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重復(fù)單元:在聚合物的大分子鏈上重復(fù)出現(xiàn)的、組成相同的最小基本單元。結(jié)構(gòu)單元:?jiǎn)误w在大分子鏈中形成的單元。玻璃化溫度Tg:無定形和結(jié)晶熱塑性聚合物低溫時(shí)都程玻璃態(tài),受熱至某一較窄溫度,則轉(zhuǎn)變成橡膠態(tài)或柔韌的可塑狀態(tài),這一溫度稱為玻璃化溫度。相對(duì)分子質(zhì)量分布指數(shù):是指質(zhì)均分子量比數(shù)均分子量的比值,可用來表征分布寬度。反應(yīng)程度:參加反應(yīng)的基團(tuán)數(shù)(N°-N)占起始基團(tuán)數(shù)N0的分?jǐn)?shù),用p表示。體形縮聚和凝膠點(diǎn):多官能團(tuán)單體聚合到某一程度,開始交聯(lián),粘度突增,氣泡也難上升,出現(xiàn)凝膠化現(xiàn)象,這時(shí)的反應(yīng)程度稱作凝膠點(diǎn)。凝膠點(diǎn)的定義為開始出現(xiàn)凝膠瞬間的臨界反應(yīng)程度??s聚反應(yīng)中的平均官能度:每一分子平均帶有的基團(tuán)數(shù)。自由基動(dòng)力學(xué)處理中的等活性理論:熱固性聚合物:聚合物大分子之間以物理力聚而成,加熱時(shí)可熔融,并能溶于適當(dāng)溶劑中。熱塑性聚合物受熱時(shí)可塑化,冷卻時(shí)則固化成型,并且可以如此反復(fù)進(jìn)行。熱塑性聚合物:許多線性或支鏈形大分子由化學(xué)鍵連接而成的交聯(lián)體形聚合物,許多大分子鍵合在一起,已無單個(gè)大分子可言。這類聚合物受熱不軟化,也不易被溶劑所溶脹。理想共聚:該聚合競(jìng)聚率ri*r2=1,共聚物某瞬間加上的單體中1組分所占分率Fi=rifi/(rifi+f2),并且其組成曲線關(guān)于另一對(duì)角線成對(duì)稱(非恒比對(duì)角線)。理想恒比共聚:該聚合的競(jìng)聚率ri=r2=1,這種聚合不論配比和轉(zhuǎn)化率如何,共聚物組成和單體組成完全相同,F(xiàn)i=fi,并且隨著聚合的進(jìn)行,F(xiàn)’、的值保持恒定不變。恒比點(diǎn):丫2<1而ri<1,r2<1的非理想共聚,這類共聚曲線與對(duì)角線有一交點(diǎn),該點(diǎn)的共聚物組成與單體組成相等,稱作恒比點(diǎn)。(某瞬時(shí)共聚物中,結(jié)構(gòu)單元M1的含量與單體混合物中M1單體含量相等的點(diǎn)稱為恒比點(diǎn)。)競(jìng)聚率:均聚與共聚鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)之比稱為競(jìng)聚率。無規(guī)共聚物:共聚物大分子鏈中兩種單體單元毫無規(guī)律排列的共聚物。名稱中前一單體為主單元,后一單體為第二單體。交替共聚物:聚合物中兩單元M1、M2嚴(yán)格相間,名稱前后單體互換也可以。嵌段共聚物:有幾百到幾千節(jié)后單元組成的M1鏈段和M2鏈段,名稱前后單體代表鏈段嵌合次序。接枝共聚物:主鏈由一種單元組成,支鏈則由另一種單元組成,名稱單體為主鏈,后單體為支鏈。理想共聚和理想恒比共聚的區(qū)別:理想恒比共聚是指共聚物組成和單體組成完全相同的共聚,其共聚物組成曲線為一對(duì)角線;而理想共聚卻是共聚物組成與單體組成成簡(jiǎn)單的比例關(guān)系,其共聚物組成曲線不與恒比對(duì)角線相交。線型縮聚:含有兩個(gè)官能團(tuán)的低分子化合物,在官能團(tuán)之間進(jìn)行縮聚反應(yīng),在縮去小分子的同時(shí)生成高聚物的逐步可逆平衡反應(yīng)謂之。熔點(diǎn)Tm是結(jié)晶聚合物的熱轉(zhuǎn)變溫度,而玻璃化溫度Tg主要是非結(jié)晶聚合物的熱轉(zhuǎn)變溫度。什么是自動(dòng)加速現(xiàn)象,產(chǎn)生的主要原因是什么?當(dāng)自由基聚合進(jìn)入中期后,隨轉(zhuǎn)化率增加,聚合速率自動(dòng)加快的現(xiàn)象就叫自動(dòng)加速現(xiàn)象。這是由于凝膠效應(yīng)和沉淀效應(yīng)使鏈自由基的終止速率收到抑制,鏈終止過程中鏈重排由于粘度增大而難以進(jìn)行,鏈終止速率常數(shù)大大降低,而鏈增長(zhǎng)速率變化不大,從而使聚合速率加快。聚合上限溫度:在某一臨界溫度下,聚合和解聚處于平衡狀態(tài),這一溫度稱為聚合上限溫度。聚合上限溫度決定于焓變。雙基偶合終止:兩自由基的獨(dú)電子相互結(jié)合成共價(jià)鍵的終止方式。雙基歧化終止:某自由基奪取另一自由基或其他院子而終止的方式。引發(fā)劑半衰期:是指引發(fā)劑分解至起始濃度一半時(shí)所需時(shí)間。引發(fā)劑分解速率常數(shù)越大,或半衰期越短,則引發(fā)劑的活性越高?;\蔽效應(yīng):在溶液聚合反應(yīng)中,濃度較低的引發(fā)劑分子及其分解出的初級(jí)自由基始終處于含大量溶劑分子的高黏度聚合物溶液的包圍之中,一部分初級(jí)自由基無法與單本分子接觸而更容易發(fā)生向引發(fā)劑或溶劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng),從而使引發(fā)劑效率降低。動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng):一個(gè)活性種從引發(fā)開始到鏈終止所消耗的單體分子數(shù)定義為動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)。緩聚效應(yīng):穩(wěn)態(tài)假設(shè):自由基聚合開始很短的一段時(shí)間后,體系中自由基濃度保持不變,進(jìn)入穩(wěn)態(tài)。自由基聚合屬于連鎖聚合機(jī)理,隨反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng),轉(zhuǎn)化率增加,聚合物的平均相對(duì)分子質(zhì)量變化不大,隨反應(yīng)溫度的增加,聚合反應(yīng)速率增加,聚合物的平均相對(duì)分子質(zhì)量減少,當(dāng)溫度升高到聚合上限溫度,體系發(fā)生解聚??s聚反應(yīng)屬于逐步聚合機(jī)理,在反映初期,轉(zhuǎn)化率增大,隨反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng),反應(yīng)程度增大,聚合物的平均相對(duì)分子質(zhì)量增大。我國(guó)習(xí)慣以“綸“作為合成纖維商品名后綴字,指出下列合成纖維的化學(xué)名稱滌綸:聚對(duì)苯二甲酸乙二醇脂;腈綸:聚丙烯腈;棉綸:聚己內(nèi)酰胺(尼龍-6)高分子化學(xué)是研究聚合反應(yīng)原理和聚合方法的一門科學(xué):而高分子物理是研究聚合物結(jié)構(gòu)與聚合物性能的一門科學(xué)。天然高聚物有棉、麻、絲、毛和天然橡膠等等。合成纖維用聚合物有PET、PA-66、PAN和PP等等。(PET:聚對(duì)苯二甲酸乙二酯)只能講行陰離子聚合的單體有偏二腈乙烯和—硝基乙烯_等。Q-e方程的意義:取代基的共軛
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