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PAGEPAGE1(四)化學平衡圖像的分類突破化學平衡的圖像是全國卷命題的熱點,主要以Ⅱ卷非選擇題為主。圖像中蘊含著豐富的信息,具有簡明、直觀、形象的特點,命題形式靈活,難度不大,解題的關(guān)鍵是根據(jù)反響特點,明確反響條件,認真分析圖像,充分挖掘蘊含的信息,緊扣化學原理,找準切入點解決問題。1.解題思路 2.解題步驟速率—壓強(或溫度)圖像曲線的意義是外界條件(如溫度、壓強等)對正、逆反響速率影響的變化趨勢及變化幅度。圖中交點是平衡狀態(tài),壓強增大,正反響速率增大得快,平衡正向移動。[對點訓(xùn)練]1.以下各圖是溫度(或壓強)對反響2A(s)+2B(g)2C(g)+D(g)(正反響為吸熱反響)的正、逆反響速率的影響,曲線交點表示建立平衡時的溫度或壓強,其中正確的選項是()【導(dǎo)學號:97500139】 C[根據(jù)化學反響特點,升溫平衡向正向移動,但v正、v逆均增大,加壓平衡向逆向移動,v逆>v正。]2.(2022·西安模擬)現(xiàn)有以下兩個圖像: 以下反響中符合上述圖像的是() A.N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH<0 B.2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)ΔH>0 C.4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)ΔH<0 D.H2(g)+CO(g)C(s)+H2O(g)ΔH>0 B[由左邊的圖像可知,溫度越高生成物的濃度越大,說明升高溫度,平衡向正反響方向移動,故正反響為吸熱反響;由右邊圖像可知,相交點左邊未達平衡,相交點為平衡點,相交點右邊壓強增大,平衡被破壞,v逆>v正,平衡向逆反響方向移動,說明正反響為氣體物質(zhì)的量增大的反響。綜合上述分析可知,可逆反響正反響為吸熱反響且正反響為氣體物質(zhì)的量增大的反響。N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH<0,為放熱反響,正反響是氣體物質(zhì)的量減小的反響,A不符合;2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)ΔH>0,為吸熱反響,正反響是氣體物質(zhì)的量增大的反響,B符合;4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)ΔH<0,正反響是氣體物質(zhì)的量增大的反響,但為放熱反響,C不符合;H2(g)+CO(g)C(s)+H2O(g)ΔH>0,為吸熱反響,但正反響是氣體物質(zhì)的量減小的反響,D不符合。]轉(zhuǎn)化率(或百分含量)—時間—溫度(或壓強)圖像 不同溫度或壓強下,反響物的轉(zhuǎn)化率α(或百分含量)與時間的關(guān)系曲線,推斷溫度的上下及反響的熱效應(yīng)或壓強的大小及氣體物質(zhì)間的化學計量數(shù)的關(guān)系。[以A(g)+B(g)C(g)中反響物的轉(zhuǎn)化率αA為例說明] 解答這類圖像題時應(yīng)注意以下兩點: (1)“先拐先平,數(shù)值大〞原那么 分析反響由開始(起始物質(zhì)相同時)到達平衡所用時間的長短可推知反響條件的變化。 ①假設(shè)為溫度變化引起,溫度較高時,反響達平衡所需時間短。如甲中T2>T1。 ②假設(shè)為壓強變化引起,壓強較大時,反響達平衡所需時間短。如乙中p1>p2。 ③假設(shè)為使用催化劑引起,使用適宜催化劑時,反響達平衡所需時間短。如圖丙中a使用催化劑。 (2)正確掌握圖像中反響規(guī)律的判斷方法 ①圖甲中,T2>T1,升高溫度,αA降低,平衡逆向移動,正反響為放熱反響。 ②圖乙中,p1>p2,增大壓強,αA升高,平衡正向移動,那么正反響為氣體體積縮小的反響。 ③假設(shè)縱坐標表示A的百分含量,那么甲中正反響為吸熱反響,乙中正反響為氣體體積增大的反響。[對點訓(xùn)練]3.(2022·鄭州一模)一定條件下,等物質(zhì)的量的N2(g)和O2(g)在恒容密閉容器中發(fā)生反響:N2(g)+O2(g)2NO(g)。如圖中曲線a表示該反響在溫度T下N2的濃度隨時間的變化,曲線b表示該反響在某一起始反響條件改變時N2的濃度隨時間的變化(不改變反響物的量)。以下表達正確的選項是() A.曲線a和曲線b表示該反響可能在相同溫度下進行 B.曲線b對應(yīng)的起始反響條件改變是參加了催化劑 C.溫度T下,該反響平衡前后混合氣體的密度不發(fā)生變化 D.溫度T下,該反響的平衡常數(shù)K=eq\f(4c0-c12,c\o\al(2,0)) C[該反響為氣體分子數(shù)不變的反響,壓強對反響限度無影響,那么曲線a、b對應(yīng)的反響只能為在不同溫度下進行的反響,A項錯誤;兩種條件下反響到達平衡時N2的濃度不同,說明反響的限度不同,那么改變的條件不是參加了催化劑,B項錯誤;容器體積不變,反響體系中的物質(zhì)全部為氣體,故平衡前后容器中混合氣體的密度不變,C項正確;根據(jù)三段式可求溫度為T時該反響的平衡常數(shù): N2(g)+O2(g)2NO(g) 起始/(mol·L-1)c0c0 轉(zhuǎn)化/(mol·L-1)c0-c1c0-c12(c0-c1 平衡/(mol·L-1)c1c12(c0-c1 平衡常數(shù)K=eq\f([2c0-c1]2,c1·c1)=eq\f(4c0-c12,c\o\al(2,1)),D項錯誤。]4.密閉容器中進行的可逆反響:aA(g)+bB(g)cC(g)在不同溫度(T1和T2)及壓強(p1和p2)下,混合氣體中B的質(zhì)量分數(shù)w(B)與反響時間(t)的關(guān)系如下圖。以下判斷正確的選項是() A.T1<T2,p1<p2,a+b>c,正反響為吸熱反響 B.T1>T2,p1<p2,a+b<c,正反響為吸熱反響 C.T1<T2,p1>p2,a+b<c,正反響為吸熱反響 D.T1>T2,p1>p2,a+b>c,正反響為放熱反響 B[由(T1,p1)和(T1,p2)兩條曲線可以看出:①溫度相同(T1),但壓強為p2時到達平衡所需的時間短,即反響速率大,所以p2>p1;②壓強較大(即壓強為p2)時對應(yīng)的w(B)較大,說明增大壓強平衡逆向移動,那么a+b<c。由(T1,p2)和(T2、p2)兩條曲線可以看出:①壓強相同(p2),但溫度為T1時到達平衡所需的時間短,即反響速率大,所以T1>T2;②溫度較高(即溫度為T1)時對應(yīng)的w(B)較小,說明升高溫度平衡正向移動,故正反響為吸熱反響。]恒溫線或恒壓線圖像 以反響A(g)+B(g)C(g)ΔH<0為例 解答這類圖像題時應(yīng)注意以下兩點: (1)“定一議二〞原那么:可通過分析相同溫度下不同壓強時反響物A的轉(zhuǎn)化率大小來判斷平衡移動的方向,從而確定反響方程式中反響物與產(chǎn)物氣體物質(zhì)間的化學計量數(shù)的大小關(guān)系。如甲中任取一條溫度曲線研究,壓強增大,αA增大,平衡正向移動,正反響為氣體體積減小的反響,乙中任取橫坐標一點作橫坐標垂直線,也能得出結(jié)論。 (2)通過分析相同壓強下不同溫度時反響物A的轉(zhuǎn)化率的大小來判斷平衡移動的方向,從而確定反響的熱效應(yīng)。如利用上述分析方法,在甲中作垂直線,乙中任取一曲線,即能分析出正反響為放熱反響。[對點訓(xùn)練] 在密閉容器中,對于可逆反響A+3B2C(g),平衡時C的體積分數(shù)(C%)與溫度和壓強的關(guān)系如下圖,以下判斷正確的選項是() A.A一定為氣體 B.B一定為氣體 C.該反響是放熱反響 D.假設(shè)正反響的ΔH<0,那么T1>T2 B[由題圖可知,增大壓強,平衡正向移動,說明反響物中氣體的化學計量數(shù)之和大于2,故可推知B一定為氣體,A為氣態(tài)或非氣態(tài),A項錯誤,B項正確;因不知T1、T2的大小,故無法判斷反響的熱效應(yīng),C項錯誤;假設(shè)正反響的ΔH<0,那么升高溫度,C%減小,故應(yīng)有T1<T2,D項錯誤。]5.(2022·武漢模擬)(HF)2(g)2HF(g)ΔH>0,且平衡體系的總質(zhì)量(m總)與總物質(zhì)的量(n總)之比在不同溫度下隨壓強的變化曲線如下圖。以下說法正確的選項是()【導(dǎo)學號:97500140】 A.溫度:T1<T2 B.平衡常數(shù):K(a)=K(b)<K(c) C.反響速率:vb>va D.當eq\f(m總,n總)=30g/mol時,n(HF)∶n[(HF)2]=2∶1 C[由題給信息知該反響為氣體分子數(shù)增大的吸熱反響,從圖像可以看出,當壓強不變時,由T1到T2,eq\f(m總,n總)增大,說明n總減小,平衡左移,即平衡向放熱反響方向移動,所以由T1到T2為降低溫度的過程,即T1>T2,A項錯誤;由于T1溫度較高,升高溫度平衡右移,故溫度為T1時的平衡常數(shù)大于溫度為T2時的平衡常數(shù),再結(jié)合溫度不變平衡常數(shù)不變知,K(b)>K(a)=K(c),B項錯誤;溫度越高,壓強越大,反響速率越大,故vb>va,C項正確;設(shè)HF為xmol,(HF)2為ymol,當eq\f(m總,n總)=30g/mol時,有eq\f(20x+40y,x+y)=30,解得x=y(tǒng),即n(HF)∶n[(HF)2]=1∶1,D項錯誤。]6.(2022·全國Ⅱ卷,節(jié)選)正丁烷(C4H10)脫氫制1-丁烯(C4H8)的熱化學方程式如下: ①C4H10(g)=C4H8(g)+H2(g)ΔH1 :②C4H10(g)+eq\f(1,2)O2(g)=C4H8(g)+H2O(g) ΔH2=-119kJ·mol-1 ③H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(g) ΔH3=-242kJ·mol-1 反響①的ΔH1為________kJ·mol-1。如圖是反響①平衡轉(zhuǎn)化率與反響溫度及壓強的關(guān)系圖,x________0.1(填“大于〞或“小于〞);欲使丁烯的平衡產(chǎn)率提高,應(yīng)采取的措施是________(填標號)。 A.升高溫度 B.降低溫度 C.增大壓強 D.降低壓強 【解析】由蓋斯定律可知,①式=②式-③式,即ΔH1=ΔH2-ΔH3=-119kJ/mol-(-242kJ/mol)=123kJ/mol。由圖可知,同溫下,xMPa時丁烯的平衡產(chǎn)率高于0.1MPa時的,根據(jù)壓強減小平衡向右移動可知,x小于0.1。欲提高丁烯的平衡產(chǎn)率,應(yīng)使平衡向右移動,該反響的正反響為吸熱反響,因此可以通過升高溫度的方法使平衡向右移動;該反響為氣體體積增大的反響,因此可以通過降低壓強的方法使平衡向右移動,所以A、D選項正確。 【答案】123小于AD7.煤氣化的一種方法是在氣化爐中給煤炭加氫,發(fā)生的主要反響為C(s)+2H2(g)CH4(g)。在VL的密閉容器中投入amol碳(足量),同時通入2amolH2,控制條件使其發(fā)生上述反響,實驗測得碳的平衡轉(zhuǎn)化率隨壓強及溫度的變化關(guān)系如下圖。以下說法正確的選項是() A.上述正反響為吸熱反響 B.在4MPa、1200K時,圖中X點v(H2)正<v(H2)逆 C.在5MPa、800K時,該反響的平衡常數(shù)為eq\f(V2,a2) D.工業(yè)上維持6MPa、1000K而不采用10MPa、1000K,主要是因為前者碳的轉(zhuǎn)化率高 A[A項,由圖觀察,溫度越高,碳的平衡轉(zhuǎn)化率越大,平衡正向移動,正反響為吸熱反響,正確;B項,X點是未平衡時,反響正向進行,正反響速率大于逆反響速率,錯誤;C項,此時碳轉(zhuǎn)化率為50%C(s)+2H2(g)CH4(g) 起始量a2a 轉(zhuǎn)化量0.5aa 平衡量0.5aa K=eq\f(\f(0.5a,V),\f(a,V)2)=eq\f(0.5V,a),錯誤;D項,該選擇的原因是兩者轉(zhuǎn)化率相差不大,但壓強增大對設(shè)備要求高,能量需求大,錯誤。]幾種特殊圖像的分析 (1)對于化學反響mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),M點前,表示化學反響從反響物開始,那么v正>v逆;M點為剛到達的平衡點。M點后為平衡受溫度的影響情況,即升溫,A%增大(C%減小),平衡逆向移動,ΔH<0。 (2)對于化學反響mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g), L線上所有的點都是平衡點。 左上方(E點),A%大于此壓強時平衡體系中的A%,E點必須向正反響方向移動才能到達平衡狀態(tài),所以,E點v正>v逆;那么右下方(F點)v正<v逆。 (3)對于反響3A(g)+B(g)2C。A、B轉(zhuǎn)化率與eq\f(nA,nB)的關(guān)系 (4)對aA(g)+bB(g)cC(g),C的平衡體積分數(shù)(C%)與n(B)的關(guān)系: 當n(A)∶n(B)=a∶b時,C%最大。[對點訓(xùn)練]8.(2022·成都七中月考)在2L恒容密閉容器中充入2molX和1molY,發(fā)生反響:2X(g)+Y(g)3Z(g),反響過程持續(xù)升高溫度,測得X的體積分數(shù)與溫度的關(guān)系如下圖。以下推斷正確的選項是() A.Q點時,Y的轉(zhuǎn)化率最大 B.升高溫度,平衡常數(shù)增大 C.W點X的正反響速率等于M點X的正反響速率 D.平衡時,再充入Y,到達平衡時Z的體積分數(shù)一定增大 A[從開始到Q點是正向建立平衡的過程,轉(zhuǎn)化率逐漸增大,從Q點到M點升高溫度,平衡向左移動,X的轉(zhuǎn)化率降低,Q點最大,A正確;分析圖像,X的體積分數(shù)先減小到最低,這是化學平衡的建立過程,后增大,這是平衡的移動過程,升高溫度,X的體積分數(shù)增大,說明升溫平衡左移,平衡常數(shù)減小,B錯誤;M點溫度高,故反響速率快,C錯誤;平衡時再充入Y,平衡右移,n(Z)增大但n(Y)也增大,故Z的體積分數(shù)不一定增大,D錯誤。]9.(2022·青島模擬)T℃時,在一固定容積的密閉容器中發(fā)生反響:A(g)+B(g)C(s)ΔH<0,按照不同配比充入A、B,到達平衡時容器中A、B濃度變化如圖中曲線(實線)所示,以下判斷正確的選項是() A
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