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PAGEPAGE9化學(xué)平衡狀態(tài)與化學(xué)平衡常數(shù)1.在一定溫度下的某容積可變的密閉容器中,建立下列化學(xué)平衡:A(g)+3B(g)2C(g),能確定上述可逆反應(yīng)在一定條件下已達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是()A.體系的壓強(qiáng)不再發(fā)生變化B.3v正(B)=2v逆(C)C.混合氣體密度不再變化D.消耗1molA的同時(shí)生成2molC解析:選C該反應(yīng)是反應(yīng)容器容積可變的密閉容器,壓強(qiáng)始終不變,因此當(dāng)體系的壓強(qiáng)不再發(fā)生變化,不能作為判斷的平衡標(biāo)志,故A不符合題意;當(dāng)2v正(B)=3v逆(C)時(shí)說(shuō)明正、逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)達(dá)到平衡,所以3v正(B)=2v逆(C)時(shí)正、逆反應(yīng)速率不相等,反應(yīng)未達(dá)到平衡,故B不符合題意;密度等于質(zhì)量除以容器體積,氣體質(zhì)量不變,由于該反應(yīng)是體積減小的反應(yīng),因此容器容積變小,密度變大,當(dāng)混合氣體密度不再變化時(shí),可作為判斷平衡的標(biāo)志,故C符合題意;消耗1molA,表示正向反應(yīng),同時(shí)生成2molC,表示正向反應(yīng),同一個(gè)方向表示的反應(yīng),不能作為判斷平衡的標(biāo)志,故D不符合題意。2.下列關(guān)于化學(xué)平衡常數(shù)的說(shuō)法中正確的是()A.在任何條件下,化學(xué)平衡常數(shù)都是一個(gè)定值B.根據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)K可以推斷一個(gè)可逆反應(yīng)進(jìn)行的限度C.化學(xué)平衡常數(shù)K與溫度、反應(yīng)物濃度、體系的壓強(qiáng)都有關(guān)D.當(dāng)改變反應(yīng)物的濃度時(shí),化學(xué)平衡常數(shù)一定會(huì)發(fā)生改變解析:選BK與溫度有關(guān),溫度不同時(shí)化學(xué)平衡常數(shù)不同,故A錯(cuò)誤;根據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)K可以推斷一個(gè)可逆反應(yīng)進(jìn)行的程度,K越大,正向進(jìn)行的趨勢(shì)越大,故B正確;化學(xué)平衡常數(shù)K只與溫度有關(guān),與反應(yīng)物濃度、體系的壓強(qiáng)無(wú)關(guān),故C錯(cuò)誤;當(dāng)改變反應(yīng)物的濃度時(shí),如溫度不變,則化學(xué)平衡常數(shù)不變,故D錯(cuò)誤。3.1000K時(shí),已知反應(yīng)Ni(s)+H2O(g)NiO(s)+H2(g)的平衡常數(shù)K=0.0059。當(dāng)水蒸氣和氫氣的物質(zhì)的量濃度相等時(shí),下列說(shuō)法正確的是()A.該反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)B.該反應(yīng)未達(dá)到平衡狀態(tài),反應(yīng)正向進(jìn)行C.該反應(yīng)未達(dá)到平衡狀態(tài),反應(yīng)逆向進(jìn)行D.無(wú)法確定該反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)解析:選C當(dāng)水蒸氣和氫氣的物質(zhì)的量濃度相等時(shí),Q=eq\f(cH2,cH2O)=1>K,則該反應(yīng)未達(dá)到平衡狀態(tài),反應(yīng)逆向進(jìn)行,C正確。4.已知下列反應(yīng)的平衡常數(shù):①S(s)+O2(g)SO2(g),K1;②H2(g)+S(s)H2S(g),K2;則反應(yīng)H2(g)+SO2(g)O2(g)+H2S(g)的平衡常數(shù)是()A.K1-K2 B.K2-K1C.eq\f(K2,K1) D.eq\f(K1,K2)解析:選C由題干方程式可知,K1=eq\f(cSO2,cO2),K2=eq\f(cH2S,cH2),反應(yīng)H2(g)+SO2(g)O2(g)+H2S(g)的平衡常數(shù)K=eq\f(cH2S·cO2,cSO2·cH2)=eq\f(\f(cH2S,cH2),\f(cSO2,cO2))=eq\f(K2,K1)。5.一定條件下,向密閉容器中充入1molNO和1molCO進(jìn)行反應(yīng):NO(g)+CO(g)eq\f(1,2)N2(g)+CO2(g),測(cè)得化學(xué)反應(yīng)速率隨時(shí)間的變化關(guān)系如圖所示,其中處于化學(xué)平衡狀態(tài)的點(diǎn)是()A.d點(diǎn) B.b點(diǎn)C.c點(diǎn) D.a(chǎn)點(diǎn)解析:選A由圖可知,a、b、c點(diǎn)的正反應(yīng)速率均大于逆反應(yīng)速率,都未達(dá)到平衡狀態(tài);只有d點(diǎn)正、逆反應(yīng)速率相等,由正、逆反應(yīng)速率相等的狀態(tài)為平衡狀態(tài)可知,圖中處于化學(xué)平衡狀態(tài)的點(diǎn)是d點(diǎn),選項(xiàng)A正確。6.兩個(gè)容積均為2L的密閉容器Ⅰ和Ⅱ中充入NO及CO氣體,發(fā)生反應(yīng):2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)ΔH;起始物質(zhì)的量見(jiàn)表。實(shí)驗(yàn)測(cè)得兩容器不同溫度下達(dá)到平衡時(shí)CO2的物質(zhì)的量如圖所示,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()容器起始物質(zhì)的量NOCOⅠ1mol3molⅡ6mol2molA.ΔH<0B.N點(diǎn)的平衡常數(shù)為0.04C.若將容器Ⅰ的容積改為1L,T1溫度下達(dá)到平衡時(shí)NO的轉(zhuǎn)化率為25%D.圖中M點(diǎn)所示條件下,再通入CO、N2各2mol,此時(shí)v正(CO)>v逆(CO)解析:選C根據(jù)圖知,恒容條件下升高溫度,n(CO2)減小,則平衡逆向移動(dòng),則逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),所以ΔH<0,A正確;M、N點(diǎn)溫度相同,則這兩點(diǎn)平衡常數(shù)相等,平衡時(shí)n(CO2)=1mol,可逆反應(yīng)2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)起始/(mol·L-1)3100變化/(mol·L-1)0.50.50.250.5平衡/(mol·L-1)2.50.50.250.5化學(xué)平衡常數(shù)K=eq\f(cN2·c2CO2,c2NO·c2CO)=eq\f(0.25×0.52,2.52×0.52)=0.04,B正確;若將容器Ⅰ的容積改為1L,假設(shè)T1溫度下達(dá)到平衡時(shí)NO的轉(zhuǎn)化率為25%,溫度不變平衡常數(shù)不變,可逆反應(yīng)2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)起始/(mol·L-1)1300變化/(mol·L-1)0.250.250.1250.25平衡/(mol·L-1)0.752.750.1250.25平衡常數(shù)K=eq\f(cN2·c2CO2,c2NO·c2CO)=eq\f(0.125×0.252,0.752×2.752)≈0.0018<0.04,要達(dá)到平衡點(diǎn),反應(yīng)還需要正向進(jìn)行,NO轉(zhuǎn)化率大于25%,C錯(cuò)誤;M點(diǎn)再通入CO、N2各2mol,濃度商Q=eq\f(cN2·c2CO2,c2NO·c2CO)=eq\f(1.25×0.52,2.52×1.52)≈0.022<0.04,平衡正向移動(dòng),則v正(CO)>v逆(CO),D正確。7.溫度為T(mén)0時(shí),在容積固定的密閉容器中發(fā)生反應(yīng)X(g)+Y(g)Z(g)(未配平),4min時(shí)達(dá)到平衡,各物質(zhì)濃度隨時(shí)間變化的關(guān)系如圖(a)所示。其他條件相同,溫度分別為T(mén)1、T2時(shí)發(fā)生反應(yīng),Z的濃度隨時(shí)間變化的關(guān)系如圖(b)所示。下列敘述正確的是()A.T0時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)為33.3(單位略)B.圖(a)中反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),Y的轉(zhuǎn)化率為37.5%C.發(fā)生反應(yīng)時(shí),各物質(zhì)的反應(yīng)速率大小關(guān)系為v(X)=v(Y)=2v(Z)D.該反應(yīng)正反應(yīng)的反應(yīng)熱ΔH<0解析:選AT0時(shí),根據(jù)圖像得到各物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度改變量為Δc(Z)=0.5mol·L-1,Δc(X)=0.25mol·L-1,Δc(Y)=0.25mol·L-1,則反應(yīng)方程式為X(g)+Y(g)2Z(g),反應(yīng)的平衡常數(shù)為K=eq\f(0.52,0.15×0.05)≈33.3,故A正確;圖(a)中反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),Y的轉(zhuǎn)化率為α=eq\f(0.25mol·L-1,0.4mol·L-1)×100%=62.5%,故B錯(cuò)誤;發(fā)生反應(yīng)時(shí),速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,因此各物質(zhì)的反應(yīng)速率大小關(guān)系為2v(X)=2v(Y)=v(Z),故C錯(cuò)誤;根據(jù)圖(b),先拐先平衡,數(shù)字大,T1>T2,從T1到T2,溫度降低,Z的濃度降低,平衡逆向移動(dòng),逆向是放熱反應(yīng),則反應(yīng)正反應(yīng)的反應(yīng)熱ΔH>0,故D錯(cuò)誤。8.O3是一種很好的消毒劑,具有高效、潔凈、方便、經(jīng)濟(jì)等優(yōu)點(diǎn),O3可溶于水,在水中易分解,產(chǎn)生的[O]為游離氧原子,有很強(qiáng)的殺菌消毒能力。常溫常壓下發(fā)生的反應(yīng)如下:反應(yīng)①O3O2+[O]ΔH>0平衡常數(shù)為K1;反應(yīng)②[O]+O32O2ΔH<0平衡常數(shù)為K2;總反應(yīng):2O33O2ΔH<0平衡常數(shù)為K;下列敘述不正確的是()A.降低壓強(qiáng),總反應(yīng)K不變B.K=K1·K2C.適當(dāng)升溫,可提高消毒效率D.當(dāng)2v正(O3)=3v逆(O3)時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡解析:選D平衡常數(shù)只受溫度影響,降低壓強(qiáng),溫度不變,平衡常數(shù)不變,故A正確;由蓋斯定律可知反應(yīng)①+②可得總反應(yīng),則K=K1×K2,故B正確;適當(dāng)升溫,反應(yīng)速率增大,則可提高消毒效率,故C正確;當(dāng)v正(O3)=v逆(O3)時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡,故D錯(cuò)誤。9.向體積為1L的恒容密閉容器中充入0.5molSO2和0.6molNO,發(fā)生反應(yīng):SO2(g)+2NO(g)2NO2(g)+S(s)ΔH;平衡時(shí)c(NO)與溫度的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.該反應(yīng)的ΔH>0B.壓強(qiáng)p(a)∶p(b)=20∶21C.維持容器溫度T1K不變,起始時(shí)向容器中投入0.2molSO2、0.2molNO和0.1molNO2,此時(shí)v(正)>v(逆)D.維持容器溫度T2K不變,起始時(shí)向容器中投入1molSO2和1.2molNO,達(dá)到平衡時(shí),c(NO)<1.0mol·L-1解析:選D升高溫度,NO濃度增大,說(shuō)明平衡逆向移動(dòng),逆向是吸熱反應(yīng),正向是放熱反應(yīng),故A錯(cuò)誤;在溫度T1K下,SO2(g)+2NO(g)2NO2(g)+S(s)開(kāi)始0.5mol0.6mol00T1轉(zhuǎn)0.1mol0.2mol0.2mol0.1molT1平0.4mol0.4mol0.2mol0.1mol在溫度T2K下,SO2(g)+2NO(g)2NO2(g)+S(s)開(kāi)始0.5mol0.6mol00T2轉(zhuǎn)0.05mol0.1mol0.1mol0.05molT2平0.45mol0.5mol0.1mol0.05mol因此容器中物質(zhì)的量之比n(a)∶n(b)=1mol∶1.05mol=20∶21,由于T1<T2,因此壓強(qiáng)p(a)∶p(b)≠20∶21,故B錯(cuò)誤;根據(jù)B選項(xiàng)建立的三段式,維持容器溫度T1K不變,K=eq\f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.2,1)))2,\f(0.4,1)×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.4,1)))2)=0.625,起始時(shí)向容器中投入0.2molSO2、0.2molNO和0.1molNO2,Q=eq\f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.1,1)))2,\f(0.2,1)×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.2,1)))2)=1.25>K,因此反應(yīng)逆向進(jìn)行,v(正)<v(逆),故C錯(cuò)誤;向體積為1L的恒容密閉容器中充入0.5molSO2和0.6molNO,維持容器溫度T2K不變,根據(jù)B選項(xiàng)分析得到平衡時(shí)c(NO)=0.5mol·L-1,起始時(shí)向容器中投入1molSO2和1.2molNO,可以理解為將起始物質(zhì)的量加入2個(gè)1L容器中,每個(gè)容器中充入0.5molSO2和0.6molNO,達(dá)到平衡時(shí),每個(gè)容器中c(NO)=0.5mol·L-1,再將兩個(gè)容器壓縮到一起,加壓,平衡向體積減小的方向移動(dòng)即正向移動(dòng),NO的濃度減小,因此c(NO)<1.0mol·L-1,故D正確。10.H2和CO2在高溫下發(fā)生反應(yīng)CO2(g)+H2(g)eq\o(,\s\up7(高溫))CO(g)+H2O(g)。下表是986℃時(shí),在容積不變的密閉容器中進(jìn)行反應(yīng)的四組數(shù)據(jù):編號(hào)起始濃度/(mol·L-1)平衡濃度/(mol·L-1)c0(H2)c0(CO2)c0(H2O)c0(CO)c(H2)c(CO2)c(H2O)c(CO)11.01.0000.440.440.560.5621.02.0000.271.270.730.733002.02.00.880.881.121.1240.20.40.60.80.3440.5440.4560.656下列敘述正確的是()A.此溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)約為1.62B.該反應(yīng)的平衡常數(shù)與反應(yīng)的起始濃度有關(guān)C.增大CO2的起始濃度,可使CO2的轉(zhuǎn)化率增大D.從反應(yīng)開(kāi)始至達(dá)到平衡狀態(tài),混合氣體的密度增大解析:選A此溫度下K=eq\f(cCO·cH2O,cCO2·cH2)=eq\f(0.562,0.442)≈1.62,平衡常數(shù)K只受溫度的影響,與起始濃度無(wú)關(guān),A項(xiàng)正確,B項(xiàng)錯(cuò)誤;增大CO2的起始濃度,CO2轉(zhuǎn)化率降低,C項(xiàng)錯(cuò)誤;反應(yīng)體系中各物質(zhì)均為氣體,且容積不變,故從始至終混合氣體的密度不變,D項(xiàng)錯(cuò)誤。11.目前工業(yè)上有一種方法是用CO2生產(chǎn)燃料甲醇。一定條件下發(fā)生反應(yīng):CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)。(1)恒容容器中,對(duì)于以上反應(yīng),能加快反應(yīng)速率的是________(填字母)。a.升高溫度 B.充入Hec.加入催化劑 D.降低壓強(qiáng)(2)在容積為2L的密閉容器中,充入1molCO2和3molH2,測(cè)得CO2的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化如表所示。t/min0251015n(CO2)/mol10.750.50.250.25①?gòu)姆磻?yīng)開(kāi)始到5min末,用H2濃度變化表示的平均反應(yīng)速率v(H2)=________;②反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),此時(shí)H2的轉(zhuǎn)化率為_(kāi)_______。(3)在相同溫度、容積不變的條件下,能說(shuō)明該反應(yīng)已達(dá)平衡狀態(tài)的是________(填字母)。a.CO2、H2、CH3OH、H2O的濃度均不再變化b.v生成(CH3OH)=v消耗(CO2)c.n(CO2)∶n(H2)∶n(CH3OH)∶n(H2O)=1∶1∶1∶1d.容器中混合氣體的密度保持不變e.H2的消耗速率與CH3OH的消耗速率之比為3∶1解析:(1)升高溫度,能增加活化分子百分?jǐn)?shù),可以加快反應(yīng)速率,故a選;恒容容器,充入He,沒(méi)有增大反應(yīng)物濃度,不能加快反應(yīng)速率,故b不選;催化劑能降低反應(yīng)的活化能,可以加快反應(yīng)速率,故c選;降低壓強(qiáng),會(huì)降低濃度,降低反應(yīng)速率,故d不選;(2)①?gòu)姆磻?yīng)開(kāi)始到5min末,消耗的CO2為0.5mol,則消耗的H2為1.5mol,用H2濃度變化表示的平均反應(yīng)速率v(H2)=eq\f(\f(1.5mol,2L),5min)=0.15mol·L-1·min-1;②反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),消耗的CO2為1mol-0.25mol=0.75mol,消耗的H2為0.75mol×3=2.25mol,則此時(shí)H2的轉(zhuǎn)化率為eq\f(2.25mol,3mol)×100%=75%;(3)化學(xué)平衡狀態(tài)的特征是各物質(zhì)的濃度保持不變和正反應(yīng)速率等于逆反應(yīng)速率。a.各物質(zhì)的濃度均不再變化可以說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),故a符合題意;b.生成CH3OH的同時(shí)一定消耗CO2,v消耗(CH3OH)=v消耗(CO2)可以說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),v生成(CH3OH)=v消耗(CO2)不能說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),故b不符合題意;c.平衡時(shí)各組分物質(zhì)的量之比,與反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率和起始量有關(guān),而且該比值不能說(shuō)明各組分的濃度保持不變,故c不符合題意;d.混合氣體的密度等于混合氣體的總質(zhì)量除以混合氣體的總物質(zhì)的量,該反應(yīng)的反應(yīng)物和生成物均為氣體,混合氣的總質(zhì)量是不變的,容器的容積恒定,所以混合氣體的密度是一定值,故容器中混合氣體的密度保持不變不能說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),故d不符合題意;e.H2的消耗速率與CH3OH的消耗速率之比為3∶1,說(shuō)明正、逆反應(yīng)速率相等,故e符合題意。答案:(1)ac(2)①0.15mol·L-1·min-1②75%(3)ae12.一定溫度下,在10L密閉容器中加入5molSO2和3molO2,發(fā)生反應(yīng):2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),10min時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),此時(shí)有3molSO2發(fā)生了反應(yīng)。(1)反應(yīng)生成了________molSO3,v(SO2)=________。(2)平衡時(shí)SO3的濃度是________,SO2的轉(zhuǎn)化率是________。(3)平衡時(shí)容器內(nèi)氣體的總物質(zhì)的量為_(kāi)_______mol。(4)物質(zhì)的濃度不再改變標(biāo)志著該反應(yīng)已達(dá)平衡,下列還可以說(shuō)明該反應(yīng)已達(dá)平衡的是________(填序號(hào))。①體系內(nèi)壓強(qiáng)不再改變②容器內(nèi)氣體的密度不再改變③混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再改變④v正(SO3)=2v逆(O2)⑤n(SO3)∶n(O2)∶n(SO2)=2∶1∶2解析:v(SO2)=eq\f(ΔcSO2,Δt)=eq\f(\f(3mol,10L),10min)=0.03mol·L-1·min-12SO2+O22SO3開(kāi)始/mol530變化/mol31.53平衡/mol21.53則平衡時(shí)SO3的濃度為eq\f(3mol,10L)=0.3mol·L-1,SO2的轉(zhuǎn)化率為eq\f(3mol,5mol)×100%=60%,平衡時(shí)混合氣體的總物質(zhì)的量為2mol+1.5mol+3mol=6.5mol。(4)根據(jù)反應(yīng)方程式知:①中體系壓強(qiáng)不變,說(shuō)明反應(yīng)已達(dá)平衡狀態(tài);②中容器的容積不變,混合氣體的質(zhì)量不變,則反應(yīng)過(guò)程中密度始終不變,密度不變不能說(shuō)明反應(yīng)已達(dá)平衡狀態(tài);③中混合氣體的總質(zhì)量不變,但反應(yīng)過(guò)程中混合氣體的總物質(zhì)的量改變,若平均相對(duì)分子質(zhì)量不變,則說(shuō)明反應(yīng)已達(dá)平衡狀態(tài);④表示v正=v逆,說(shuō)明反應(yīng)已達(dá)平衡狀態(tài);⑤中三者的物質(zhì)的量之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,不能說(shuō)明反應(yīng)已達(dá)平衡狀態(tài)。答案:(1)30.03mol·L-1·min-1(2)0.3mol·L-160%(3)6.5(4)①③④13.把7molA氣體和5molB氣體混合放入2L密閉容器中,在一定條件下發(fā)生反應(yīng):3A(g)+B(g)2C(s)+xD(g),經(jīng)5min達(dá)到平衡,此時(shí)生成2molC,測(cè)得D的平均反應(yīng)速率為0.2mol·(L·min)-1,求:(1)B的轉(zhuǎn)化率________。(2)x的值________。(3)平衡時(shí)壓強(qiáng)與初始時(shí)壓強(qiáng)之比________。(4)該溫度下此反應(yīng)的平衡常數(shù)________。解析:把7molA氣體和5molB氣體混合放入2L密閉容器中,在一定條件下發(fā)生反應(yīng):3A(g)+B(g)2C(s)+xD(g),經(jīng)5min達(dá)到平衡,此時(shí)生成2molC,測(cè)得D的平均反應(yīng)速率為0.2mol·L-1·min-1,則生成的D的物質(zhì)的量為0.2mol·L-1·min-1×2L×5min=2mol,則可列出三段式(單位為mol):3A(g)+B(g)2C(s)+xD(g)開(kāi)始/mol7500變化/mol3122平衡/mol4422(1)B的轉(zhuǎn)化率eq\f(1mol,5mol)×100%=20%;(2)根據(jù)化學(xué)計(jì)量數(shù)之比等于各物質(zhì)的物質(zhì)的量的變化量之比可知,x的值為2;(3)恒溫恒容時(shí),壓強(qiáng)之比等于物質(zhì)的量之比,則平衡時(shí)壓強(qiáng)與初始時(shí)壓強(qiáng)之比為eq\f(4+4+2,7+5)=eq\f(5,6);(4)物質(zhì)C為固體,平衡時(shí),其余氣體物質(zhì)的濃度為3A(g)+B(g)2C(s)+2D(g),平衡/mol221則該溫度下此反應(yīng)的平衡常數(shù)K=eq\f(12,23×2)=eq\f(1,16)。答案:(1)20%(2)2
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