大題五有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

大題五有機(jī)化學(xué)根底(見(jiàn)學(xué)生用書P35)有機(jī)化學(xué)根底是新高考的必做題,該題常以一種新藥或藥物的中間體的合成路線為題材,一般給出新信息,考查有機(jī)物分子式和結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、有機(jī)物命名、官能團(tuán)的名稱、反響類型、同分異構(gòu)體的書寫、合成路線的設(shè)計(jì)等知識(shí),表達(dá)學(xué)生的提取、吸收、整合新信息的能力,分析及解決問(wèn)題的能力,實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)能力,推斷能力;特別注重推斷能力的考查。過(guò)程拆分解法技巧分子式的書寫根據(jù)碳四鍵、氮三鍵、氧兩鍵補(bǔ)充氫原子,或者根據(jù)不飽和度求算氫原子有機(jī)物的命名熟悉簡(jiǎn)單烷烴、甲苯、苯甲醛、苯甲酸等名稱光譜分析質(zhì)譜決定相對(duì)分子質(zhì)量、紅外光譜反映官能團(tuán)、核磁共振氫譜表達(dá)氫原子種類和個(gè)數(shù)有機(jī)反響類型可從信息類比、反響條件、前后變化、官能團(tuán)性質(zhì)等角度判斷有機(jī)推斷方法一看信息,二看結(jié)構(gòu),三看反響條件和轉(zhuǎn)化關(guān)系官能團(tuán)注意碳碳雙鍵、碳碳三鍵、鹵原子、羥基、醛基、羧基、酯基、肽鍵、硝基、羰基等官能團(tuán)的漢字和結(jié)構(gòu)式的書寫有機(jī)物結(jié)構(gòu)式的書寫官能團(tuán)必須表示出來(lái),要滿足碳四鍵有機(jī)方程式的書寫注意無(wú)機(jī)物的量的多少,不能漏寫水等小分子,要注意添加反響條件同分異構(gòu)體的書寫研究所給的物質(zhì),結(jié)合信息確定官能團(tuán)和不變的原子團(tuán),然后利用可變的碳原子進(jìn)行重新排列組合有機(jī)物性質(zhì)的預(yù)判找準(zhǔn)官能團(tuán),性質(zhì)是各種官能團(tuán)的性質(zhì)總和同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷分析原物質(zhì),比照信息要求寫出對(duì)應(yīng)的官能團(tuán)和不變的原子團(tuán)結(jié)構(gòu),將余下的一個(gè)或兩個(gè)碳原子采用排列法或插入法,找出可能的排列方式。假設(shè)有苯環(huán),根據(jù)苯環(huán)上一個(gè)側(cè)鏈(1種)、兩個(gè)側(cè)鏈(3種)、三個(gè)側(cè)鏈(相同3種、不同10種),然后與側(cè)鏈種數(shù)相乘即可反響條件的判斷結(jié)合所給的信息或者官能團(tuán)的性質(zhì)或者前后衍變關(guān)系判斷有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)比對(duì)起始物和目標(biāo)產(chǎn)物,一般采用逆推法。一定要結(jié)合題目信息和流程進(jìn)行,路線設(shè)計(jì)要簡(jiǎn)潔、反響可行,路線表達(dá)方式符合規(guī)那么【大題】(2021·山東省學(xué)業(yè)水平等級(jí)考試,19)化合物F是合成吲哚-2-酮類藥物的一種中間體,其合成路線如下:AB()CDEF(C10H9NO2):Ⅰ.Ⅱ.Ⅲ.Ar—X+Ar為芳基;X=Cl,Br;Z或Z'=COR,CONHR,COOR等。答復(fù)以下問(wèn)題:(續(xù)表)【小做】(1)實(shí)驗(yàn)室制備A的化學(xué)方程式為

,

提高A產(chǎn)率的方法是;A的某同分異構(gòu)體只有一種化學(xué)環(huán)境的碳原子,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(2)C→D的反響類型為;E中含氧官能團(tuán)的名稱為。

(3)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(4)Br2和的反響與Br2和苯酚的反響類似,以和為原料合成,寫出能獲得更多目標(biāo)產(chǎn)物的較優(yōu)合成路線

(其他試劑任選)?！揪觥看祟}主要考查有機(jī)化學(xué)根底知識(shí),側(cè)重考查學(xué)生對(duì)化學(xué)方程式、提高產(chǎn)率的方法、同分異構(gòu)體、反響類型、官能團(tuán)、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書寫及合成路線的設(shè)計(jì)等綜合知識(shí)運(yùn)用能力。(1)依題意可知,有機(jī)物A為乙酸乙酯,在實(shí)驗(yàn)室中用乙醇和乙酸在濃硫酸的催化下制備,化學(xué)方程式為CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O;該反響為可逆反響,假設(shè)想提高乙酸乙酯的產(chǎn)率需要及時(shí)將生成物蒸出或增大反響物的用量;A的某種同分異構(gòu)體只有1種化學(xué)環(huán)境的C原子,說(shuō)明該同分異構(gòu)體是一種對(duì)稱結(jié)構(gòu),含有兩條對(duì)稱軸,那么該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)為。(2)根據(jù)分析,C→D為和SOCl2的反響,反響類型為取代反響;E的結(jié)構(gòu)為,其結(jié)構(gòu)中含氧官能團(tuán)為羰基、酰胺基。(3)根據(jù)分析,C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3COCH2COOH;F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)以苯胺和H5C2OOCCH2COCl為原料制得目標(biāo)產(chǎn)物,可將苯胺與溴反響生成2,4,6-三溴苯胺,再將2,4,6-三溴苯胺與H5C2OOCCH2COCl反響發(fā)生條件Ⅱ的取代反響,再發(fā)生條件Ⅲ的成環(huán)反響即可得到目標(biāo)產(chǎn)物?！敬鸢浮?1)CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O及時(shí)蒸出產(chǎn)物(或增大乙酸或乙醇的用量)(2)取代反響羰基、酰胺基(3)CH3COCH2COOH(4)1.(2021·山東省高三三模)化合物H是合成抗膽堿藥的一種中間體,合成路線如下:ABC()DE(C10H12O2)FGH():++C2H5OH答復(fù)以下問(wèn)題:(1)化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是,E→F的反響類型是。(2)可證明G已經(jīng)完全轉(zhuǎn)化為H的物質(zhì)是(填字母)。a.溴水b.酸性KMnO4溶液c.四氯化碳 d.鈉(3)D→E的化學(xué)方程式為。(4)寫出符合以下條件的E的3種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:。①含氧官能團(tuán)與E不同;②與NaOH以物質(zhì)的量之比1∶1完全反響;③苯環(huán)上有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫,取代基上共有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫。(5)寫出以環(huán)己烯和乙醇為原料合成的合成路線:(其他試劑任選)?！窘馕觥?1)化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是,HCOOC2H5與E發(fā)生題中所給的反響,生成F,反響類型為取代反響。(2)因?yàn)镚的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,G中含有醇羥基,H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,H中不含醇羥基,可用金屬鈉檢驗(yàn),假設(shè)不與金屬鈉反響,不產(chǎn)生氣體,那么說(shuō)明G完全轉(zhuǎn)化為H。(3)D與C2H5OH發(fā)生酯化反響生成E,那么說(shuō)明化學(xué)方程式為+C2H5OH+H2O。(4)E的分子式為C10H12O2,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,含有酯基,根據(jù)題目要求,它的同分異構(gòu)體不含酯基,與NaOH溶液完全反響時(shí),二者的物質(zhì)的量之比為1∶1,那么可判定該同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)中有一個(gè)酚羥基或一個(gè)羧基,還要滿足苯環(huán)上有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫,取代基上共有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫,那么先確定一個(gè)苯環(huán)和一個(gè)羧基,還有3個(gè)碳原子作一個(gè)取代基,為滿足苯環(huán)上有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫,2個(gè)取代基只能處于對(duì)位,羧基上已經(jīng)有1種氫,滿足取代基上共有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫,另外3個(gè)碳原子取代基還有2種氫,符合要求的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,同理假設(shè)是苯環(huán)和酚羥基,酚羥基與另一個(gè)取代基也處于對(duì)位,才能滿足苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫,酚羥基上已經(jīng)有一種氫,另一個(gè)取代基(C4H7O)還應(yīng)有2種氫,符合要求的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可寫為和。(5)由環(huán)己烯和乙醇為原料合成,環(huán)己烯是六元環(huán),而目標(biāo)物為五元環(huán),必須開環(huán),環(huán)己烯斷鍵開環(huán)用KMnO4即可,被KMnO4氧化成二元羧酸,再與乙醇發(fā)生酯化反響,生成的酯根據(jù)題目的信息,發(fā)生如的反響即可合成目標(biāo)產(chǎn)物。【答案】(1)取代反響(2)d(3)+C2H5OH+H2O(4)、、(5)2.(2021·天津高三二模)緩釋布洛芬(M:)是常用于解熱鎮(zhèn)痛的藥物。M的一種合成路線如下列圖::RCOOR'+R″OHRCOOR″+R'OH請(qǐng)按要求答復(fù)以下問(wèn)題:(1)A的系統(tǒng)命名:;反響條件①為;C所含官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:;試劑①的分子式:;J→M的反響類型:。(2)A的同分異構(gòu)體有多種,其中能發(fā)生銀鏡反響且含有羥基的有種;寫出其中核磁共振氫譜有3組峰,峰面積之比為6∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:。(3)寫出D+I→J反響的化學(xué)方程式:。(4)以苯、、丙酮酸甲酯()為起始原料制備有機(jī)物N(),寫出N的合成路線:(其他試劑任選,合成路線例如見(jiàn)題干,有機(jī)物均寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)?！窘馕觥?1)A()系統(tǒng)命名為2-甲基丙酸(或甲基丙酸);B→C是消去反響,因此反響條件為NaOH乙醇溶液、加熱;C所含官能團(tuán)為碳碳雙鍵和羧基;試劑①是乙二醇,其分子式為C2H6O2;根據(jù)M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式得J→M為加聚反響。(2)A的同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反響且含有羥基,說(shuō)明含有—CHO和—OH,還有3個(gè)碳原子,2個(gè)取代基團(tuán)在同一個(gè)碳原子上有2種結(jié)構(gòu),在不同碳原子上有3種結(jié)構(gòu),共有5種結(jié)構(gòu);其中核磁共振氫譜有3組峰,峰面積之比為6∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)與苯環(huán)在Zn-Hg/HCl及催化劑條件下發(fā)生反響生成,和在催化劑作用下反響生成,在濃硫酸、加熱條件下生成,再與氫氣發(fā)生加成反響生成?！敬鸢浮?1)2-甲基丙酸(或甲基丙酸)NaOH乙醇溶液,加熱、—COOHC2H6O2加聚反響(2)5(3)+(4)3.(2021·山東省新高考模擬)麻黃素M是擬交感神經(jīng)藥。M的一種合成路線如下列圖::Ⅰ.芳香烴A的相對(duì)分子質(zhì)量為92;Ⅱ.R—CH2OHRCHO;Ⅲ.R1—CHO+;Ⅳ.;Ⅴ.。請(qǐng)答復(fù)以下問(wèn)題:(1)D的名稱是;G中含氧官能團(tuán)的名稱是。(2)反響②的反響類型為;A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(3)寫出反響⑦的化學(xué)方程式:。(4)X分子中最多有個(gè)碳原子共平面。(5)在H的同分異構(gòu)體中,同時(shí)能發(fā)生水解反響和銀鏡反響的芳香族化合物中,核磁共振氫譜上有4組峰,且峰面積之比為1∶1∶2∶6的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(6):,仿照上述流程,設(shè)計(jì)以苯、乙醛為主要原料合成某藥物中間體的路線:。【解析】芳香烴A的相對(duì)分子質(zhì)量為92,92÷12=7…8,那么A的分子式為C7H8,A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,A與氯氣發(fā)生一元取代反響生成B,B發(fā)生水解反響生成C,C發(fā)生氧化反響生成D,可知B為,C為,D為,結(jié)合信息可知,G為,H為,X為。(4)X分子的結(jié)構(gòu)為,由于苯分子是平面分子,與羥基連接的飽和C原子取代苯分子中H原子的位置,在苯分子的平面內(nèi);乙烯分子是平面分子,碳氮雙鍵的N原子取代乙烯中不飽和的C原子的位置,具有乙烯的平面結(jié)構(gòu),那么與碳氮雙鍵連接的兩個(gè)甲基碳原子在碳氮雙鍵的平面上,苯分子的平面與碳氮雙鍵的平面可以共平面,所以X分子中最多有10個(gè)碳原子共平面。(5)在H的同分異構(gòu)體中,同時(shí)能發(fā)生水解反響和銀鏡反響的芳香族化合物,說(shuō)明分子中含有苯環(huán)、酯基、醛基;核磁共振氫譜上有4組峰,且峰面積之比為1∶1∶2∶6,說(shuō)明分子中有4種H原子,且個(gè)數(shù)比為1∶1∶2∶6。那么符合條件的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、。(6)苯與濃硝酸、濃硫酸混合加熱,發(fā)生硝化反響產(chǎn)生硝基苯(),硝基苯與Fe在HCl存在時(shí)發(fā)生復(fù)原反響產(chǎn)生苯胺(),苯胺與CH3CHO在水溶液中發(fā)生反響產(chǎn)生?！敬鸢浮?1)苯甲醛羥基(2)取代反響(3)+CH3NH2+H2O(4)10(5)、(6)4.(2021·山東省新高考全真模擬卷四)PVAc是一種具有熱塑性的樹脂,可合成重要高分子材料M,合成路線如下::R、R'、R″為H原子或烴基。Ⅰ.R'CHO+R″CH2CHOⅡ.RCHO+Ⅲ.羥基連在碳碳雙鍵或碳碳三鍵上不穩(wěn)定。(1)標(biāo)準(zhǔn)狀況下,3.36L氣態(tài)烴A的質(zhì)量是3.9g,AB為加成反響,那么X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;B中官能團(tuán)的名稱是。(2)E能使溴的四氯化碳溶液褪色,反響②的反響試劑和條件是,在E→F→G→H的轉(zhuǎn)化過(guò)程中,乙二醇的作用是。(3)反響①的化學(xué)方程式為。(4)M的鏈節(jié)中除苯環(huán)外,還含有六元環(huán)狀結(jié)構(gòu),那么M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)E的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)和甲基,且甲基不與苯環(huán)直接相連的有種。(6)以甲醛、苯乙醛以及上述合成路線中的必要有機(jī)試劑為原料合成(其他無(wú)機(jī)試劑任選),請(qǐng)寫出合成路線。【解析】(5)E為,E的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)和甲基,且甲基不與苯環(huán)直接相連,那么假設(shè)有2個(gè)取代基,分別為—OH、—C≡C—CH3或CH3—O—、—C≡CH,各存在鄰、間、對(duì)3種,假設(shè)只有一個(gè)取代基,那么有—O—C≡C—CH3或—C≡C—O—CH32種,總共有8種同分異構(gòu)體。(6)以甲醛、苯乙醛()以及上述合成路線中的必要有機(jī)試劑為原料合成,先發(fā)生類似信息Ⅰ中甲醛、苯乙醛的反響,再與乙二醇發(fā)生類似E→F的反響,再與氫氣發(fā)生加成反響,最后發(fā)生信息Ⅱ中后面一步的反響?！敬鸢浮?1)CH3COOH酯基、碳碳雙鍵(2)稀NaOH溶液、加熱保護(hù)醛基不被H2復(fù)原(3)+nNaOH+nCH3COONa(4)(5)8(6)5.(2021·山東省新高考全真模擬卷五)某芳香烴X(分子式為C7H8)是一種重要的有機(jī)化工原料,研究部門以它為初始原料設(shè)計(jì)出如下轉(zhuǎn)化關(guān)系圖(局部產(chǎn)物、合成路線、反響條件略去)。其中A是一氯代物。:Ⅰ.Ⅱ.(苯胺,易被氧化)(1)寫出X→A的反響條件:;反響④的反響條件和反響試劑為。(2)E中含氧官能團(tuán)的名稱:;反響②的類型是;反響②和③先后順序不能顛倒的原因是。(3)寫出反響①的化學(xué)方程式:。(4)有多種同分異構(gòu)體,寫出1種含有1個(gè)醛基和2個(gè)羥基且苯環(huán)上只有2種一氯取代物的芳香族化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:。(5)寫出由A轉(zhuǎn)化為的合成路線:。【解析】分子式為C7H8的芳香烴不飽和度為7×2+2-82=4,那么該芳香烴為甲苯();甲苯在光照條件下與氯氣反響生成A,那么A為;A生成B,且B能發(fā)生催化氧化,那么B為,C為,D為,E為;發(fā)生硝化反響生成F(),F通過(guò)的反響原理生成,以此解答。(4)含有1個(gè)醛基和2個(gè)羥基且苯環(huán)上只有2種一氯取代物的芳香族化合物應(yīng)該具有對(duì)稱的結(jié)構(gòu),苯環(huán)上必須有3個(gè)取代基,那么可能的結(jié)構(gòu)有、。(5)由分析可知A為,通過(guò)加成反響和消去反響生成,與Cl2加成生成,再進(jìn)行一步取代反響即可?！敬鸢浮?1)光照O2、Cu,加熱(2)羧基氧化防止氨基被氧化(羧基不易被氧化,氨基容易被氧化)(3)+HNO3(濃)+H2O(4)、(5)6.(2021·山東省濟(jì)南市一模)由烴A制備抗結(jié)腸炎藥物H的一種合成路線如下列圖(局部反響略去試劑和條件)::Ⅰ.Ⅱ.答復(fù)以下問(wèn)題:(1)H的分子式是,A的化學(xué)名稱是。反響②的類型是。(2)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。F中所含