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市場(chǎng)調(diào)查硫酸錳市場(chǎng)調(diào)研報(bào)告硫酸錳市場(chǎng)調(diào)研報(bào)告目錄第一章硫酸錳概述第一節(jié)硫酸錳定義第二節(jié)硫酸錳概述第二章硫酸錳技術(shù)發(fā)展趨勢(shì)第三章硫酸錳國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)綜述第一節(jié)硫酸錳市場(chǎng)狀況分析及預(yù)測(cè)精品文檔放心下載第二節(jié)硫酸錳產(chǎn)量分析及預(yù)測(cè)第三節(jié)硫酸錳需求量分析及預(yù)測(cè)謝謝閱讀第四節(jié)硫酸錳產(chǎn)供需狀況分析及預(yù)測(cè)感謝閱讀第五節(jié)硫酸錳價(jià)格分析第六節(jié)硫酸錳進(jìn)出口狀況分析第四章國(guó)內(nèi)硫酸錳生產(chǎn)廠家介紹感謝閱讀第五章國(guó)內(nèi)硫酸錳擬建及在建項(xiàng)目感謝閱讀第六章硫酸錳經(jīng)銷商第七章國(guó)外硫酸錳市場(chǎng)分析第一節(jié)概述第二節(jié)亞洲第三節(jié)歐盟第四節(jié)北美自由貿(mào)易區(qū)第八章國(guó)外硫酸錳生產(chǎn)商進(jìn)口商概述感謝閱讀硫酸錳市場(chǎng)調(diào)研報(bào)告第一章概述第一節(jié)定義硫酸錳(Manganesesulfate)是一種淺粉紅色單斜晶系細(xì)結(jié)晶,相對(duì)密度精品文檔放心下載2.95280℃謝謝閱讀精品文檔放心下載而放出三氧化硫、二氧化硫或氧氣,殘留黑色的不溶性四氧化三錳約在1150℃謝謝閱讀完全分解。硫酸錳的CASNO10034-96-5MnSO4·H2O169.01感謝閱讀學(xué)分子結(jié)構(gòu)式如下:第二節(jié)概述精品文檔放心下載面噴灑,能促使作物生長(zhǎng)、增加產(chǎn)量。在畜牧業(yè)和飼料業(yè)中,用作飼料添加劑,感謝閱讀謝謝閱讀精品文檔放心下載印染、礦石浮選、電解錳的生產(chǎn)原料及制造其他錳鹽的原料。謝謝閱讀目前,我國(guó)執(zhí)行的工業(yè)級(jí)和飼料級(jí)硫酸錳產(chǎn)品質(zhì)量國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)分別如下:感謝閱讀工業(yè)級(jí):規(guī)格(顆粒狀粉狀態(tài)):GB1622-86硫酸錳(MnSO4·H2O)≥98%水不溶物≤0.05%鐵(Fe)≤0.004%顆粒規(guī)格6-10目10-50目氯化物(Cl)≤0.004%PH值5.0~7.0感謝閱讀物、電解金屬錳及氧化錳染色、印染、造紙、陶瓷涂料、醫(yī)藥工業(yè)等。謝謝閱讀飼料級(jí):規(guī)格(顆粒狀粉狀態(tài)):GB8253-87硫酸錳(MnSO4·H2O)≥98%鉛(Pb)≤0.0015%錳(Mn)≥31.8%砷(As)≤0.0005%水不溶物≤0.05顆粒規(guī)格6-10目10-50目感謝閱讀收獲。第二章技術(shù)發(fā)展趨勢(shì)高效節(jié)能硫酸錳生產(chǎn)工藝研究及工業(yè)實(shí)踐:硫酸錳的工業(yè)生產(chǎn)在中國(guó)已有50多年的歷史,通過廣大科技工作者和生產(chǎn)精品文檔放心下載謝謝閱讀感謝閱讀工藝意義變得尤為重大。1、硫酸錳生產(chǎn)新工藝研究與工業(yè)實(shí)踐1.1原材料及主要組分含量(MnO2)≥25(Mn)≥15(Fe)≤12(重金屬總量)≤精品文檔放心下載2%;無煙煤:ω(固定碳)≥40%;硫酸:ω(H2SO4)≥93%。精品文檔放心下載1.2生產(chǎn)工藝與主要化學(xué)反應(yīng)硫酸錳生產(chǎn)新工藝如下:將破碎至粒度為5~10mm的軟錳礦礦砂與無煙煤精品文檔放心下載精品文檔放心下載謝謝閱讀精品文檔放心下載化學(xué)反應(yīng)方程式如下:1.3產(chǎn)品質(zhì)量精品文檔放心下載分析結(jié)果見表11HG/T2936-1999工業(yè)級(jí)硫酸錳質(zhì)謝謝閱讀量標(biāo)準(zhǔn)。1.4技術(shù)與設(shè)備保證1.4.1立窯還原焙燒謝謝閱讀(這是一個(gè)極難解決的技術(shù)問題)最終導(dǎo)致還原率較低,一般在85%以下,且工感謝閱讀謝謝閱讀1)對(duì)還原爐結(jié)構(gòu)實(shí)施改造,使用立式還原焙燒爐,采用謝謝閱讀謝謝閱讀2)采用儀表監(jiān)測(cè)還原精品文檔放心下載謝謝閱讀的科學(xué)控制。3)(MnO2)≥25%的礦粉可確感謝閱讀保焙燒還原率在924)感謝閱讀5)感謝閱讀壽命的延長(zhǎng)與熱能的充分利用。0.15mm后,感謝閱讀酸浸試驗(yàn)結(jié)果見表22精品文檔放心下載致焙燒砂中錳含量較原礦高。原礦中二氧化錳的焙燒還原率按下式計(jì)算:精品文檔放心下載式中ω原礦指原礦中MnO2質(zhì)量分?jǐn)?shù);ω焙燒砂指焙燒砂中MnO2質(zhì)量分?jǐn)?shù);產(chǎn)精品文檔放心下載品率指焙燒砂與原礦質(zhì)量比。1.4.2粉碎粉碎是將焙燒料破碎至粒度在150μm以下的工序,其目的是確保能迅速、精品文檔放心下載有效地將礦粉中已被還原的一氧化錳被硫酸浸出。為達(dá)到工業(yè)生產(chǎn)的最好效果,感謝閱讀粉碎設(shè)備采用了能最有效控制粉碎產(chǎn)品粒度和便于粉塵收集的雷蒙磨。感謝閱讀1.4.3酸浸與除雜感謝閱讀感謝閱讀精品文檔放心下載謝謝閱讀反饋資料。精品文檔放心下載精品文檔放心下載效果。經(jīng)生產(chǎn)實(shí)際成本核算,煙煤消耗定額與不回收利用余熱相比可降低10感謝閱讀%。感謝閱讀pH感謝閱讀為5.0~5.5,并控制反應(yīng)溫度,使鐵以黃鐵鉀礬沉淀形式析出精品文檔放心下載重金屬除雜劑,至檢驗(yàn)重金屬合格為止。酸浸槽選擇304#精品文檔放心下載量根據(jù)設(shè)計(jì)要求和生產(chǎn)規(guī)模而定,每個(gè)槽以20~40m3為宜。感謝閱讀1.4.4固液分離與凈化謝謝閱讀精品文檔放心下載感謝閱讀分別選材。粗壓濾選取型號(hào)較大的壓濾機(jī),粗壓濾布應(yīng)選取孔徑稍稀的滌綸布,感謝閱讀謝謝閱讀精品文檔放心下載精品文檔放心下載質(zhì),如重金屬硫化物、SiO2、Al3+、Fe3+等,進(jìn)一步絮凝沉降,一些膠體物質(zhì)也感謝閱讀感謝閱讀感謝閱讀的滌綸布,以保證最終產(chǎn)品水不溶物符合國(guó)家、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)或客戶要求。精品文檔放心下載20~謝謝閱讀30mm25%~30感謝閱讀濾渣漂洗工序,再將漂洗液用于制漿,經(jīng)過漂洗可提高綜合回收率8%~10%。精品文檔放心下載壓濾泵選擇氟塑料(F46)襯里系列離心泵比較理想。該泵耐溫、耐腐、耐磨,雖謝謝閱讀價(jià)格偏高,但長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)機(jī)械故障少、壓力大、渣含水率低、壓濾效果好。精品文檔放心下載現(xiàn)在還有新型壓濾設(shè)備可選用,可使廢渣中水分質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低到20%以下。為謝謝閱讀提高壓濾效率,便于快速和連續(xù)卸裝,最好選用“夾布器式”濾袋。精品文檔放心下載1.4.5濃縮與結(jié)晶分離感謝閱讀理論,在凈化池中凈化足夠的時(shí)間,然后進(jìn)行料液錳、重金屬、鐵含量、pH等謝謝閱讀謝謝閱讀精品文檔放心下載的可能。定時(shí)測(cè)定濃縮槽中溶液的密度,當(dāng)密度達(dá)到規(guī)定值時(shí),結(jié)晶達(dá)到終點(diǎn)。感謝閱讀精品文檔放心下載母液重新溶解,使晶體表面變黏稠難以離心分離,并結(jié)塊。謝謝閱讀濃縮槽選用304#謝謝閱讀歇放料通暢方便,不堵塞。濃縮槽要經(jīng)常用清水清洗,確保濃縮效果。精品文檔放心下載1.4.6干燥與包裝經(jīng)離心分離后的硫酸錳含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)在7%左右,要制成合格的硫酸錳精品文檔放心下載(MnSO4·H20)產(chǎn)品,還需要干燥。新工藝選擇氣流干燥法,該干燥設(shè)備采用封閉感謝閱讀管道式,干燥速度快、處理效率高;并內(nèi)置粒度分級(jí)篩,能確保產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定、感謝閱讀顆粒均勻、無雜質(zhì)。當(dāng)高位產(chǎn)品儲(chǔ)倉的產(chǎn)品達(dá)到一定數(shù)量,經(jīng)化驗(yàn)合格后包裝;感謝閱讀感謝閱讀留樣觀察。1.4.7三廢治理1)廢水:新工藝所有工業(yè)用水循環(huán)使用,不向外排放,少量滲漏水、場(chǎng)地謝謝閱讀謝謝閱讀使用。2)廢渣:主要為浸錳后的漂洗壓濾廢渣和鍋爐燃煤渣。筆者在參考部分文感謝閱讀1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))聚合氯化鋁與1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))精品文檔放心下載謝謝閱讀全部用作制磚填料。3)廢氣:主要為鍋爐燃煤排放的煙氣,采用旋風(fēng)加水幕除塵和吸收處理,精品文檔放心下載感謝閱讀的浸出。2、結(jié)論1)精品文檔放心下載2)直接利用低品位軟錳礦,為中國(guó)資源豐富、謝謝閱讀價(jià)格低廉的低品位軟錳礦的綜合利用找到了新途徑;3)該生產(chǎn)工藝條件下錳的感謝閱讀還原轉(zhuǎn)化率在92%以上,焙燒砂的浸出率在95%以上,產(chǎn)品質(zhì)量?jī)?yōu)于HG/T精品文檔放心下載2936-1999工業(yè)級(jí)硫酸錳質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),且質(zhì)量穩(wěn)定,達(dá)到了資源利用高效的目的;精品文檔放心下載4)10謝謝閱讀了節(jié)能的效果;5)用立窯連續(xù)碳還原焙燒法生產(chǎn)硫酸錳較兩礦加酸法生產(chǎn)硫酸感謝閱讀錳,不必加30%以上的硫鐵礦,故渣量排放減少了30%,且固液分離效率也得謝謝閱讀到了大大提高;6)該工藝條件下工人勞動(dòng)強(qiáng)度大大降低,環(huán)境狀況得到了明顯謝謝閱讀改善。硫酸錳生產(chǎn)新工藝研究與工業(yè)應(yīng)用:感謝閱讀謝謝閱讀謝謝閱讀義重大。1、生產(chǎn)工藝的研究1.1主要原材料及其技術(shù)指標(biāo)(MnO2)≥40(Mn)≥25(Fe)≤15(95%)<150謝謝閱讀μm(S)≥26(Fe)≥24(95%)<150μm(H2SO4)感謝閱讀≥90%。1.2反應(yīng)原理1.2.1酸浸反應(yīng)精品文檔放心下載為:(MnO2)(FeS2)(H2SO4)(MnSO4·H2O)感謝閱讀=10.141.051.94(MnO2)(FeS2)感謝閱讀(H2SO4):ω(MnSO4·H2O)=1:(0.30~0.40):(1.10~1.15):(1.60~1.65)。精品文檔放心下載1)硫鐵礦(FeS2)用量比理論值高,主要是不謝謝閱讀謝謝閱讀2)感謝閱讀錳礦粉中耗酸雜質(zhì),如鐵、鋁、碳酸鹽礦物等以及少量pH調(diào)節(jié)劑消耗所至。3)謝謝閱讀產(chǎn)量低于理論數(shù)值,主要是由于生產(chǎn)中浸出率為93%~96%,壓濾回收率為94謝謝閱讀%~9698%~9980%~85謝謝閱讀謝謝閱讀增高,其他輔助材料消耗隨之降低。1.2.2重金屬的分離1.3產(chǎn)品質(zhì)量1.3.1外觀微紅色粉末狀,或白色粉末狀,顆粒均勻,流動(dòng)性好。1.3.2化學(xué)組分該工藝條件下生產(chǎn)的硫酸錳產(chǎn)品質(zhì)量?jī)?yōu)于HG2936-1999謝謝閱讀鉛、鎘、鎳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)均低于0.0005%。監(jiān)控分析結(jié)果見表1。精品文檔放心下載1.4工藝流程與設(shè)備保證1.4.1計(jì)量與制漿感謝閱讀精品文檔放心下載酸浸罐。1.4.2酸浸與除雜謝謝閱讀謝謝閱讀謝謝閱讀謝謝閱讀Mn2+含量、渣中二氧化錳的含量和反應(yīng)液中感謝閱讀精品文檔放心下載下一次酸浸過程配、投料的反饋信息資料。精品文檔放心下載續(xù)進(jìn)行pH感謝閱讀謝謝閱讀投加少量重金屬除雜劑,至檢驗(yàn)重金屬合格為標(biāo)準(zhǔn),以便液固分離。感謝閱讀酸浸設(shè)備選擇鋼筋水泥骨架內(nèi)襯聚氯乙烯(PVC)反應(yīng)釜;或鋼筋水泥骨架,精品文檔放心下載感謝閱讀產(chǎn)規(guī)模而定,一般以每個(gè)罐30m3左右為宜。1.4.3壓濾與凈化謝謝閱讀謝謝閱讀感謝閱讀感謝閱讀精品文檔放心下載感謝閱讀Al3+、Fe3+等進(jìn)一步絮凝沉降,一些膠體物質(zhì)也能隨著過飽和硫酸鎂、硫酸鈣結(jié)感謝閱讀感謝閱讀感謝閱讀符合國(guó)家、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)或客戶要求。20~30mm感謝閱讀濾餅的含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%~28%。為提高錳的綜合回收率和減少可溶性Mn對(duì)謝謝閱讀謝謝閱讀將綜合回收率提高8%~12(F46)襯里系列離心泵比較理想,精品文檔放心下載謝謝閱讀感謝閱讀降低到12%以下。為提高壓濾效率,還可對(duì)壓濾袋進(jìn)行改造,使用夾布器。輸謝謝閱讀謝謝閱讀輸送管道厚度,防止高壓、高溫液體對(duì)人員的危害。1.4.4濃縮與脫水經(jīng)精壓濾后的硫酸錳溶液,再次進(jìn)行Mn2+、重金屬、鐵、pH等復(fù)查,合格謝謝閱讀謝謝閱讀應(yīng)嚴(yán)格控制濃縮過程,防止硫酸錳生成堿式鹽。定時(shí)測(cè)定濃縮罐中溶液的密度,謝謝閱讀精品文檔放心下載感謝閱讀品質(zhì)量。離心液直接混入漂洗液中,參與制漿循環(huán)使用。濃縮罐選用304#感謝閱讀間歇放料通暢方便,不堵塞。濃縮罐要經(jīng)常用清水清洗,確保濃縮效果。感謝閱讀1.4.5干燥、收塵與包裝經(jīng)離心脫水后的硫酸錳含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)在7%左右,要制成合格的硫酸錳感謝閱讀(MnSO4·H2O)產(chǎn)品,還需要干燥,從投資成本、操作性能和質(zhì)量保證等方面綜合謝謝閱讀感謝閱讀感謝閱讀量穩(wěn)定、可控性好。謝謝閱讀感謝閱讀感謝閱讀提高和管道冷卻,把產(chǎn)品輸送到高位產(chǎn)品儲(chǔ)罐,在產(chǎn)品儲(chǔ)罐進(jìn)口處內(nèi)置孔徑精品文檔放心下載0.425mm標(biāo)準(zhǔn)篩,保證最終產(chǎn)品顆粒均勻,無雜質(zhì)。收塵得到的不合格微細(xì)粉精品文檔放心下載塵產(chǎn)品,返回制漿罐循環(huán)使用。精品文檔放心下載謝謝閱讀驗(yàn)和留樣觀察。2感謝閱讀集中處理。精品文檔放心下載謝謝閱讀做原料,燃煤廢渣全部用做制磚填料。謝謝閱讀感謝閱讀和、吸附、沉降達(dá)標(biāo)后排放。3、結(jié)論1)用兩礦加酸工藝生產(chǎn)硫酸錳,工藝先進(jìn)、技術(shù)可靠、設(shè)備投資少、建設(shè)感謝閱讀2)在工業(yè)感謝閱讀感謝閱讀3)該工藝改進(jìn)了傳統(tǒng)煅燒還原法精品文檔放心下載謝謝閱讀善。4)該工藝條件下錳的浸出率90%以上,綜合回收率80%以上,產(chǎn)品質(zhì)量超謝謝閱讀過GB2936-1999標(biāo)準(zhǔn),特別是重金屬鉛、鎘、鎳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)均低于0.0005%,精品文檔放心下載且質(zhì)量穩(wěn)定。工業(yè)硫酸錳濕法還原生產(chǎn)工藝:(MnO2)精品文檔放心下載感謝閱讀縮→精濾→結(jié)晶→干燥→粉碎→包裝。該法需要建窯,污染嚴(yán)重,勞動(dòng)強(qiáng)度大,感謝閱讀操作條件惡劣,不利于全程自動(dòng)化生產(chǎn),錳的最高利用率為83%。濕法還原工藝精品文檔放心下載感謝閱讀根據(jù)濕法還原工藝反應(yīng)體系的特點(diǎn),巧妙地應(yīng)用了Fenton試劑的催化氧化作用,感謝閱讀大大提高了錳的利用率,并對(duì)后續(xù)的除雜工藝起到了非常有益的作用。感謝閱讀1、原理1.1還原浸取法反應(yīng)原理錳在軟錳礦中以MnO2的形態(tài)存在,必須將其還原為二價(jià)錳才能用酸浸出。謝謝閱讀硫精砂又稱硫鐵礦或黃鐵礦,主要成分為FeS2,儲(chǔ)量豐富,廉價(jià)易得,可作為四謝謝閱讀感謝閱讀出的二價(jià)錳。1.2Fenton試劑的應(yīng)用Fenton試劑(Fe2++H2O2)能產(chǎn)生大量的羥基自由基:感謝閱讀精品文檔放心下載Fe2+H2O2則在體系中形成了Fen2ton試劑。謝謝閱讀感謝閱讀H2O2也具有將四價(jià)錳還精品文檔放心下載Fe2+氧化為Fe3+Fe3+的形感謝閱讀(CaCO3)中和過量硫酸時(shí),雜質(zhì)鐵形成Fe(OH)3而更易于精品文檔放心下載沉淀除去。Fenton試劑的形成起到了一舉多得的效果。主要反應(yīng)方程式為:感謝閱讀1.3工藝流程感謝閱讀謝謝閱讀干燥→粉碎→包裝。濕法還原工藝與焙燒還原工藝的實(shí)質(zhì)區(qū)別在“加鈣”以前。謝謝閱讀工藝流程如圖1所示。感謝閱讀謝謝閱讀身。可作為免燒磚的原料加以綜合利用。2、實(shí)驗(yàn)部分2.1小試實(shí)驗(yàn)主要儀器和原料2.1.1主要儀器四頸瓶,電加器,減壓過濾裝置,離心機(jī),真空干燥箱。2.1.2主要原料軟錳礦粉:w(MnO2)=56.11%,廣西木奎;w(MnO2)58.11%,廣西欽州精品文檔放心下載硫精砂:w(S)≥35%,安徽銅陵;工業(yè)濃硫酸:w(H2SO4)=95%;雙氧水:w(H2O2)≥27%。2.2小試實(shí)驗(yàn)方法向1L四頸瓶中注入500mL自來水,攪拌加熱至60℃。緩緩加入40mL工業(yè)濃謝謝閱讀硫酸,繼續(xù)加熱升溫至90℃。加入100g研細(xì)至120目的軟錳礦粉和50g硫精砂,精品文檔放心下載控溫90~95℃,pH約為2。反應(yīng)4~5h后,緩慢加入5mL雙氧水,繼續(xù)攪拌0.5謝謝閱讀h。加入適量CaCO3調(diào)節(jié)pH至4.0,再反應(yīng)1h。趁熱減壓過濾,用少量熱水洗滌礦謝謝閱讀渣2次,洗液與濾液合并。90℃減壓蒸餾濃縮,當(dāng)出現(xiàn)明顯結(jié)晶現(xiàn)象時(shí),趁熱抽謝謝閱讀濾,得硫酸錳晶體,150℃干燥24h,得工業(yè)硫酸錳成品。母液回流與下批濾液感謝閱讀合并進(jìn)入下一批次的濃縮單元。3、結(jié)果與討論3.1硫精砂用量的影響60感謝閱讀趨勢(shì)減緩(見圖2)。從提高錳的利用率和控制礦渣生成量的角度考慮,確定硫精感謝閱讀砂的最佳用量為錳礦質(zhì)量的70%。3.2硫酸用量的影響錳的浸出率隨著硫酸用量的增加而增大(圖3),但硫酸用量較多時(shí),中和步精品文檔放心下載謝謝閱讀礦用量的80%,此時(shí)反應(yīng)體系的pH值小于2。3.3反應(yīng)溫度的影響60謝謝閱讀謝謝閱讀度為95℃。3.4反應(yīng)時(shí)間的影響4h精品文檔放心下載4h。感謝閱讀3.5攪拌速度的影響謝謝閱讀感謝閱讀拌速度和效率顯得非常關(guān)鍵。小試中控制攪拌轉(zhuǎn)速為300r/min。精品文檔放心下載3.6加料方式的影響為提高還原劑硫精砂的利用率,分別試驗(yàn)了1次、2次、3次投料和連續(xù)投感謝閱讀感謝閱讀確定為一次投料。3.7雙氧水對(duì)錳利用率的影響在還原反應(yīng)后期加入雙氧水的作用如1.2所述。對(duì)照實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,加入5感謝閱讀mL雙氧水可將錳的利用率提高近10%。此項(xiàng)新增產(chǎn)出遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于藥劑的投入。精品文檔放心下載3.8中試實(shí)驗(yàn)結(jié)果1000精品文檔放心下載區(qū)富爾達(dá)麗化工有限公司進(jìn)行了5次1t規(guī)模的中試實(shí)驗(yàn),結(jié)果如表1所示,錳的感謝閱讀平均浸出率為90.72%。3.9成本核算中試比小試規(guī)模放大近1000謝謝閱讀到中試規(guī)模的10倍,所以可按中試的消耗對(duì)實(shí)際生產(chǎn)成本進(jìn)行估算?,F(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)精品文檔放心下載HG2962-99要求成品中MnSO4·H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥98謝謝閱讀如表2所示。傳統(tǒng)焙燒法生產(chǎn)工業(yè)硫酸錳結(jié)晶的成本為1800元/t。謝謝閱讀精品文檔放心下載感謝閱讀藝過程易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化。制備硫酸錳最佳工藝條件的研究:感謝閱讀感謝閱讀精品文檔放心下載酸錳。1、基本原理二氧化錳不溶于稀酸,因此用軟錳礦生產(chǎn)硫酸錳,謝謝閱讀濕法直接浸取生產(chǎn)硫酸錳,,在一定精品文檔放心下載溫度下反應(yīng)生成硫酸錳。根據(jù)反應(yīng)控制條件和最終產(chǎn)物測(cè)定,其反應(yīng)原理為:感謝閱讀按照上述反應(yīng)原理,其工藝流程如圖1所示。2、實(shí)驗(yàn)2.1原料及規(guī)格軟錳礦:MnO248.67%,Mn32.50%,CaO0.18%,Mg0.085%,Fe8.73謝謝閱讀%,粒度為0.13mm左右;硫鐵礦:Fe37.90%,S33.30%,Cu0.16%,Zn0.26%,Pb0.3%,粒度謝謝閱讀0.147~0.13mm;碳酸鈣:CaO52.16%,MgO2.00%,粒度0.13mm左右;感謝閱讀硫酸:工業(yè)品,93%。2.2實(shí)驗(yàn)方法在2000mL燒杯中加入一定量清水,,同時(shí)開感謝閱讀動(dòng)攪拌器,攪拌速度為50~70r/min,打開加熱器,然后慢慢加入硫鐵礦。當(dāng)溫度感謝閱讀升至96℃時(shí),保溫4~7h,達(dá)浸取終點(diǎn)后,再慢慢地投入重質(zhì)CaCO3中和,當(dāng)pH感謝閱讀值等于5時(shí),加入Na2S初步除重金屬,分析MnSO4含量及鐵雜質(zhì)、重金屬、pH值感謝閱讀等至合格為止。對(duì)上述懸浮液過濾,并加入SDD溶液進(jìn)一步除CuNiCo等重金屬,檢測(cè)合格精品文檔放心下載后,再進(jìn)行精濾,濃縮制得產(chǎn)品MnSO4·H2O。3、實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論3.1正交實(shí)驗(yàn)(主要影響因子的選擇)固定軟錳礦和固液比,3個(gè)因子,根據(jù)實(shí)驗(yàn)精品文檔放心下載所取得的數(shù)據(jù),各取3個(gè)不同的水平(見表1)。根據(jù)表1,設(shè)計(jì)正交實(shí)驗(yàn)方案及所得實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表2。謝謝閱讀3.2因子各水平比較從表2可以看出,k32=92.11,比其它兩個(gè)都大,說明因子B取B3水平最好。精品文檔放心下載同理,k31=90.88,k33=87.51,分別在各自同一組中最大,說明A3C2水平最好。感謝閱讀3.3最佳工藝條件的確定根據(jù)表2的實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出,3個(gè)因子的極差為,R2>R1>R3,說明B因謝謝閱讀子最重要,A因子次之,C因子最次。即配比中A3的浸出產(chǎn)率最高為90.72%,B3精品文檔放心下載的浸出產(chǎn)率為92.11%,C3的浸出率為87.51%。把這3個(gè)因素的最好水平綜合感謝閱讀起來,就可得到最佳浸取條件為B3A3C2即是試驗(yàn)9的條件,其浸取率已達(dá)到96.75謝謝閱讀%的良好結(jié)果。3.4最優(yōu)工藝條件的驗(yàn)證根據(jù)上述最優(yōu)工藝條件,進(jìn)行了3次重復(fù)試驗(yàn),其結(jié)果如表3。謝謝閱讀從表3的結(jié)果可以看出,溫度取961∶57h謝謝閱讀率可達(dá)97%左右,符合工業(yè)生產(chǎn)要求。4、結(jié)論(1)以硫鐵礦為還原劑在硫酸介質(zhì)中錳浸出的最優(yōu)工藝條件為:軟錳礦∶感謝閱讀硫鐵礦∶硫酸=1∶0.3∶0.45967h1∶5謝謝閱讀97%。(2)本法流程簡(jiǎn)單、工藝先進(jìn),技術(shù)易于掌握,克服了還原焙燒法原料和能精品文檔放心下載源消耗高,勞動(dòng)條件差等缺點(diǎn)。(3)感謝閱讀錳礦資源的綜合利用開辟了新的用途。制備硫酸錳過程中利用軟錳礦吸收SO2:隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,我國(guó)S02排放量不斷增加,中國(guó)已成為世界S02排放大國(guó)。精品文檔放心下載精品文檔放心下載感謝閱讀謝謝閱讀礦資源豐富,分布較廣,所以該法是一種值得進(jìn)一步著重開發(fā)的脫硫技術(shù)。謝謝閱讀1、原理軟錳礦的主要成分是二氧化錳。二氧化錳是一種強(qiáng)氧化劑,在酸性介質(zhì)中,謝謝閱讀其電化反應(yīng)和電位如下:精品文檔放心下載中的不穩(wěn)定弱酸,它具有氧化性,也具有還原性,其標(biāo)準(zhǔn)電位如下:精品文檔放心下載1)酸性溶液中:2)堿性溶液中:精品文檔放心下載化性而設(shè)計(jì)的反應(yīng)體系,其過程的熱力學(xué)趨勢(shì)是顯而易見的。謝謝閱讀用軟錳礦的漿液在吸收器內(nèi)吸收煙道氣中二氧化硫并生成連二硫酸錳和硫精品文檔放心下載酸錳,其反應(yīng)機(jī)理為:總反應(yīng)式為:在研究溫度范圍內(nèi)(0-100℃)(1)的△GOT≤O感謝閱讀反應(yīng)屬自發(fā)反應(yīng)。2、實(shí)驗(yàn)2.1礦樣礦樣取自安徽省青陽縣靈芝錳礦,粒度-0.18mm,化學(xué)成分見表1。謝謝閱讀2.2實(shí)驗(yàn)裝置實(shí)驗(yàn)所用吸收塔設(shè)有4層篩板和電加熱系統(tǒng),氣體從塔頂進(jìn)入中心管,從塔精品文檔放心下載底進(jìn)入礦漿層,在塔內(nèi)鼓泡上升。實(shí)驗(yàn)時(shí),首先將軟錳礦漿裝入主、副吸收塔,謝謝閱讀精品文檔放心下載定時(shí)從取樣口取樣測(cè)試氣體中S02含量,計(jì)算主副塔脫硫率。一定時(shí)間后,停止精品文檔放心下載MnO2感謝閱讀精品文檔放心下載的副塔。實(shí)驗(yàn)裝置示意圖如圖1所示。2.3實(shí)驗(yàn)方法鉬精礦氧化焙燒過程中,從底部進(jìn)氣、頂部出氣的多膛爐的煙氣中S02含量謝謝閱讀在5SO2和空氣配制含SO25精品文檔放心下載體分析儀定時(shí)同時(shí)測(cè)定吸收塔進(jìn)出VI氣體中S02含量,按下式計(jì)算脫硫率和MnO2謝謝閱讀轉(zhuǎn)化率:2.4實(shí)驗(yàn)因素及水平選擇2.4.1感謝閱讀應(yīng)器感謝閱讀80℃范圍內(nèi)兩方面感謝閱讀50感謝閱讀塔的反應(yīng)溫度定為60~80℃,副吸收塔的反應(yīng)溫度定為40~60℃。感謝閱讀2.4.2固液化本實(shí)驗(yàn)將清水固定為700mL謝謝閱讀軟錳礦的用量。根據(jù)有關(guān)資料,當(dāng)反應(yīng)時(shí)間一定時(shí),固液比在1∶2~1∶10之間感謝閱讀精品文檔放心下載精品文檔放心下載懸浮液卻難以澄清和過濾,實(shí)踐中將固液比確定為1∶6~1∶10較為適宜,同時(shí)精品文檔放心下載這種降低的固液比也保證了物料在“三相反應(yīng)器”中不易發(fā)生堵塞。謝謝閱讀2.4.3反應(yīng)時(shí)間精品文檔放心下載長(zhǎng),從生產(chǎn)上考慮是不切實(shí)際的,同時(shí)S02的脫除率會(huì)隨著時(shí)間的增長(zhǎng)而逐漸降精品文檔放心下載感謝閱讀1~2h精品文檔放心下載結(jié)果而定。2.4.4氣體流量氣體流量太大,容易產(chǎn)生帶液現(xiàn)象,同時(shí),氣體在“三相感謝閱讀反應(yīng)器精品文檔放心下載感謝閱讀感謝閱讀經(jīng)過多次實(shí)際操作證明,將氣體流量控制在11~13L/min范圍內(nèi)較為合適。研謝謝閱讀究中取為12L/min。2.5試驗(yàn)方案設(shè)計(jì)吸收塔內(nèi)液體量固定為700mL水,模擬氣體流量為12L/min。采用正交試謝謝閱讀驗(yàn)法對(duì)主塔溫度、副塔溫度、固液比和反應(yīng)時(shí)間4個(gè)因素的水平進(jìn)行研究,研究謝謝閱讀方案見表2。3、試驗(yàn)結(jié)果與分析3.1正交試驗(yàn)結(jié)果與分析正交試驗(yàn)結(jié)果見表3。精品文檔放心下載MnO2精品文檔放心下載謝謝閱讀交試驗(yàn)結(jié)果可知,若要脫硫率在90%以上,最佳工藝條件是:主塔溫度80℃,謝謝閱讀副塔溫度50℃,固液比1∶6,最長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間35min。精品文檔放心下載3.2可行性論證試驗(yàn)為驗(yàn)證正交試驗(yàn)所確定的最佳工藝條件是否可行,在主塔溫度80℃,副塔精品文檔放心下載溫度50℃1∶635min的條件下進(jìn)行3感謝閱讀2次試驗(yàn)是將第11次試驗(yàn)主塔卸料后重新裝料(料謝謝閱讀漿與第1次試驗(yàn)保持一致)作為第2次試驗(yàn)的副塔;第3次試驗(yàn)是將第2次試驗(yàn)的副謝謝閱讀塔作為吸收主塔,第2次試驗(yàn)主塔卸料后重新裝料(料漿與前兩次試驗(yàn)保持一致)謝謝閱讀作為第3次試驗(yàn)的副塔,可行性論證試驗(yàn)結(jié)果見表4。謝謝閱讀塔吸收工藝,脫硫率和MnO2轉(zhuǎn)化率均達(dá)到90%以上。謝謝閱讀4、結(jié)語精品文檔放心下載SO2濃度在5700mL80感謝閱讀度為501∶635minMnO2轉(zhuǎn)化率均在90%精品文檔放心下載以上。第三章國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)綜述第一節(jié)市場(chǎng)狀況分析及預(yù)測(cè)精品文檔放心下載謝謝閱讀品的生產(chǎn)中。硫酸錳溶液通過電解,可以得到高純度的金屬錳或電解二氧化錳,感謝閱讀謝謝閱讀精品文檔放心下載精品文檔放心下載精品文檔放心下載在獸牧和飼養(yǎng)業(yè)中,加適量硫酸錳于飼料中,能使獸牧發(fā)育良好。感謝閱讀精品文檔放心下載精品文檔放心下載料的化肥、飼料產(chǎn)品需求巨大。據(jù)統(tǒng)計(jì),目前世界對(duì)硫酸錳年需求量約為50萬謝謝閱讀噸,國(guó)內(nèi)產(chǎn)量只有近二十萬噸,從這個(gè)方面看,該行業(yè)市場(chǎng)前景是十分廣闊的。精品文檔放心下載精品文檔放心下載感謝閱讀謝謝閱讀精品文檔放心下載境的污染是很嚴(yán)重的。這樣,無形中又為企業(yè)增加了一筆生產(chǎn)成本。謝謝閱讀精品文檔放心下載謝謝閱讀謝謝閱讀產(chǎn)工藝的出現(xiàn)才能解決這個(gè)矛盾。中國(guó)硫酸錳行業(yè)存在的問題分析:在我國(guó)硫酸錳工業(yè)在快速發(fā)展過程中,出現(xiàn)了一系列的問題和困難。謝謝閱讀精品文檔放心下載成系列。二是產(chǎn)品生產(chǎn)規(guī)模盲目發(fā)展。目前我國(guó)面臨著硫酸錳產(chǎn)品產(chǎn)能過剩的危機(jī),感謝閱讀但一些企業(yè)仍然在擴(kuò)大生產(chǎn)規(guī)模,對(duì)原本產(chǎn)能已經(jīng)過大的行業(yè)造成沖擊。感謝閱讀精品文檔放心下載精品文檔放心下載謝謝閱讀制約。四是市場(chǎng)形勢(shì)嚴(yán)峻。自2008年以來,受下游需求增長(zhǎng)放緩和行業(yè)周期性以精品文檔放心下載精品文檔放心下載謝謝閱讀價(jià)格,未來將繼續(xù)下行。第二節(jié)產(chǎn)量分析及預(yù)測(cè)我國(guó)是硫酸錳生產(chǎn)大國(guó),生產(chǎn)能力20萬噸,2003年實(shí)際產(chǎn)量13萬噸、出精品文檔放心下載口量8萬噸,位居世界之首。精品文檔放心下載感謝閱讀十以上,而企業(yè)密集度也相當(dāng)高。2004年,我國(guó)的硫酸錳產(chǎn)量約為14.5萬噸,謝謝閱讀2006年至2007年產(chǎn)量均在17.6萬噸左右,可以看出由于受到各方面的影響,謝謝閱讀我國(guó)硫酸錳的產(chǎn)量增長(zhǎng)率受到一定程度的限制。謝謝閱讀該公司也是世界上生產(chǎn)硫酸錳最大的公司之一,年產(chǎn)量約在四萬噸左右。其次,謝謝閱讀湖南省長(zhǎng)沙怡豐藍(lán)天化工在廣西欽州地區(qū)的兩個(gè)子公司-藍(lán)天化工和怡豐藍(lán)天精品文檔放心下載謝謝閱讀精品文檔放心下載謝謝閱讀2008年國(guó)內(nèi)硫酸錳總的生產(chǎn)能力在20謝謝閱讀到了約19.5萬噸/年,預(yù)計(jì)到2010年將達(dá)到22萬噸/年。感謝閱讀近年來我國(guó)硫酸錳產(chǎn)量分析及預(yù)測(cè):(單位:萬t/a)精品文檔放心下載年份2004n2006n2007n2008n2009n2010n謝謝閱讀產(chǎn)量14.517.517.619.520.022.0精品文檔放心下載謝謝閱讀精品文檔放心下載到了國(guó)際金融問題的影響,出口價(jià)格仍舊徘徊在低價(jià)位停滯不前。謝謝閱讀就這兩點(diǎn)問題,國(guó)內(nèi)硫酸錳生產(chǎn)廠家各有各的應(yīng)對(duì)策略。謝謝閱讀新產(chǎn)品生產(chǎn)工藝以求減少生產(chǎn)成本。精品文檔放心下載加激烈了。精品文檔放心下載精品文檔放心下載優(yōu)勝劣汰的規(guī)律結(jié)局收?qǐng)?。第三?jié)需求量分析及預(yù)測(cè)謝謝閱讀精品文檔放心下載品的生產(chǎn)中。硫酸錳溶液通過電解,可以得到高純度的金屬錳或電解二氧化錳,精品文檔放心下載感謝閱讀感謝閱讀感謝閱讀感謝閱讀在獸牧和飼養(yǎng)業(yè)中,加適量硫酸錳于飼料中,能使獸牧發(fā)育良好。感謝閱讀精品文檔放心下載精品文檔放心下載50萬噸,謝謝閱讀國(guó)內(nèi)產(chǎn)量只有十多萬噸,市場(chǎng)前景十分廣闊。目前我國(guó)硫酸錳以出口為主,2007年國(guó)內(nèi)需求量大約為10萬噸,2008年增感謝閱讀長(zhǎng)至11.212萬噸左右。精品文檔放心下載預(yù)計(jì)未來幾年將保持8%2011年將達(dá)到14萬噸/年,2013年精品文檔放心下載將達(dá)到16.5萬噸/年。國(guó)內(nèi)市場(chǎng)對(duì)硫酸錳的需求量分析及預(yù)測(cè):(單位:萬t)感謝閱讀年份2007n2008n2009n2010n2011n2013n謝謝閱讀需求量10.011.212.012.914.016.5謝謝閱讀第四節(jié)供需狀況分析及預(yù)測(cè)感謝閱讀感謝閱讀謝謝閱讀精品文檔放心下載家主要用于農(nóng)業(yè)上作微量元素肥料和飼料。謝謝閱讀年需用量就達(dá)85012感謝閱讀內(nèi)外市場(chǎng)潛力大。近年來硫酸錳的供需形勢(shì)預(yù)測(cè):(單位:萬噸)年份2007n2008n2009n2010n2012n謝謝閱讀國(guó)內(nèi)產(chǎn)量17.619.520.022.025.0精品文檔放心下載國(guó)內(nèi)需求10.011.212.012.915.0精品文檔放心下載世界需求45.949.051.856.065.0感謝閱讀中國(guó)硫酸錳行業(yè)競(jìng)爭(zhēng)趨勢(shì)分析:就2008年我國(guó)硫酸錳行業(yè)的整體表現(xiàn)來說,今后三年內(nèi)該行業(yè)將會(huì)面臨一感謝閱讀次無可避免的行業(yè)洗牌。首先,錳礦資源屬于不可再生資源,對(duì)于錳的需求量越來越多的現(xiàn)代社會(huì),謝謝閱讀精品文檔放心下載位錳礦的漲價(jià)以及硫酸等生產(chǎn)原材料的漲價(jià)的危機(jī)。其次,硫酸錳的下游市場(chǎng),例如飼料行業(yè)和其他一些化工類行業(yè)在2008年謝謝閱讀以來都表現(xiàn)出較為緩慢的增長(zhǎng)速度,尤其是對(duì)硫酸錳的需求明顯不如2006年的精品文檔放心下載精品文檔放心下載下去,硫酸錳產(chǎn)能相對(duì)過剩也是一個(gè)不小的危機(jī)。最后,在整個(gè)宏觀市場(chǎng)蕭條的2008年,不論是國(guó)內(nèi)還是國(guó)外的大中小型企謝謝閱讀感謝閱讀破產(chǎn)倒閉,當(dāng)然硫酸錳行業(yè)也不可避免的卷入了這場(chǎng)危機(jī)中。感謝閱讀精品文檔放心下載精品文檔放心下載生存的權(quán)利,而市場(chǎng)規(guī)律也會(huì)將一些無法應(yīng)對(duì)突如其來的危機(jī)的企業(yè)逐一淘汰,精品文檔放心下載行業(yè)競(jìng)爭(zhēng)趨勢(shì)不言而喻。第五節(jié)價(jià)格分析精品文檔放心下載走弱的主要原因。目前,廣西地區(qū)硫酸錳出廠報(bào)價(jià)在4元/公斤,湖南地區(qū)硫酸精品文檔放心下載錳市場(chǎng)成交價(jià)集中在4.5元/5元/公感謝閱讀謝謝閱讀感謝閱讀之日。國(guó)內(nèi)硫酸錳出口價(jià)格持續(xù)低迷狀態(tài),部分地區(qū)價(jià)格下降之勢(shì)明顯:精品文檔放心下載感謝閱讀精品文檔放心下載中,上海地區(qū)硫酸錳市場(chǎng)報(bào)價(jià)集中在3.5元/公斤左右,較7月份已下跌了0.4謝謝閱讀元/公斤,降幅達(dá)8%左右。禽飼料銷量上升對(duì)于硫酸錳市場(chǎng)供求關(guān)系影響有限:精品文檔放心下載謝謝閱讀精品文檔放心下載家認(rèn)為這一現(xiàn)象從一個(gè)側(cè)面也解釋了目前國(guó)內(nèi)硫酸錳市場(chǎng)需求上升不明顯的部感謝閱讀分成因。海外市場(chǎng)電解錳價(jià)格趨漲值得遠(yuǎn)期關(guān)注:盡管目前國(guó)內(nèi)湖南、重慶、廣西等地電解錳(99.7%)行情平穩(wěn),各產(chǎn)區(qū)出感謝閱讀廠含稅報(bào)價(jià)在11600-12000元/精品文檔放心下載精品文檔放心下載謝謝閱讀謝謝閱讀感謝閱讀對(duì)于國(guó)內(nèi)硫酸錳價(jià)格的影響將更多體現(xiàn)在遠(yuǎn)期。感謝閱讀感謝閱讀精品文檔放心下載值得關(guān)注。硫酸錳價(jià)格信息(單位:元/噸)產(chǎn)品名稱規(guī)格牌號(hào)產(chǎn)地價(jià)格報(bào)價(jià)日期備注報(bào)價(jià)公司精品文檔放心下載硫酸錳工業(yè)級(jí)緣鈦48002009-9-1425kg/袋上海緣鈦化工產(chǎn)品有限公司謝謝閱讀硫酸錳飼料級(jí)緣鈦50002009-9-1425kg/袋上海緣鈦化工產(chǎn)品有限公司感謝閱讀硫酸錳工業(yè)級(jí)上海58002009-9-1425kg/袋上海金錦樂實(shí)業(yè)有限公司六部謝謝閱讀硫酸錳98%山東40002009-9-1250kg/袋武漢市宏星化工直銷處感謝閱讀硫酸錳98%湖南50002009-9-12袋武漢市宏星化工直銷處感謝閱讀硫酸錳98%量能45002009-9-1125kg/袋淄博量能化工有限公司感謝閱讀硫酸錳工業(yè)級(jí)湖南42002009-9-2袋上海福鈴奇貿(mào)易有限公司精品文檔放心下載硫酸錳98%廣西36002009-7-16袋南寧市宜華貿(mào)易有限公司謝謝閱讀硫酸錳98%48002009-3-17袋上海明太化工發(fā)展有限公司精品文檔放心下載硫酸錳分析純金匯180002009-2-625kg天津亞太龍興化工有限公司精品文檔放心下載第六節(jié)進(jìn)出口狀況分析目前我國(guó)海關(guān)未對(duì)硫酸錳的進(jìn)出口數(shù)據(jù)做專項(xiàng)統(tǒng)計(jì),而把它合并為稅則號(hào)謝謝閱讀28332990其它硫酸鹽中一并統(tǒng)計(jì),以下是我國(guó)海關(guān)2004年1月至2009年7月謝謝閱讀具體的進(jìn)出口統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)以及產(chǎn)品的進(jìn)出口產(chǎn)銷國(guó)統(tǒng)計(jì)情況:感謝閱讀產(chǎn)品名稱:未列名硫酸鹽產(chǎn)品代碼:28332990精品文檔放心下載年份:2004進(jìn)口總數(shù)量:8416186進(jìn)口總美元:3449645精品文檔放心下載單位:千克出口總數(shù)量:86367112出口總美元:54974672謝謝閱讀一月二月三月四月五月六月進(jìn)口數(shù)量121172570792312026789996517813160精品文檔放心下載進(jìn)口美元289116213737460712222342192675322936感謝閱讀出口數(shù)量421153082940288926227447375075972845441749謝謝閱讀出口美元235931735251255316395270161544580393779202謝謝閱讀七月八月九月十月十一月十二月進(jìn)口數(shù)量73083078600013993995987826832371369813精品文檔放心下載進(jìn)口美元348836224676378035207261336125253194感謝閱讀出口數(shù)量5130734735262977948327717441760329111823617謝謝閱讀出口美元382249347875964930844485849561139348321617精品文檔放心下載2004年產(chǎn)品進(jìn)出口產(chǎn)銷國(guó)統(tǒng)計(jì)報(bào)表分析:(數(shù)量單位:千克金額單位:美元)謝謝閱讀年度:2004產(chǎn)銷國(guó)進(jìn)口數(shù)量進(jìn)口美元出口數(shù)量出口美元阿爾及利亞0.0$0.0033.0$200.00謝謝閱讀阿根廷0.0$0.00174250.0$84,421.00感謝閱讀阿拉伯聯(lián)合酋長(zhǎng)國(guó)0.0$0.00478725.0$1,449,765.00感謝閱讀阿曼0.0$0.00862.0$9,302.00感謝閱讀埃及0.0$0.001091887.0$316,838.00謝謝閱讀埃塞俄比亞0.0$0.001000.0$200.00精品文檔放心下載奧地利0.0$300.000.0$0.00澳大利亞12.0$66.008370360.0$2,901,277.00謝謝閱讀澳門0.0$0.00300.0$38.00巴基斯坦0.0$0.001018875.0$619,041.00謝謝閱讀巴拉圭0.0$0.001500.0$13,910.00謝謝閱讀巴西0.0$0.00101500.0$266,413.00感謝閱讀比利時(shí)200.0$516.002982600.0$1,312,416.00精品文檔放心下載波多黎各0.0$0.0024000.0$7,128.00感謝閱讀波蘭0.0$0.0049000.0$18,902.00精品文檔放心下載朝鮮0.0$0.005500.0$1,760.00謝謝閱讀丹麥0.0$0.0020000.0$6,672.00感謝閱讀德國(guó)15206.0$55,899.001163295.0$2,867,135.00感謝閱讀多米尼加共和國(guó)0.0$0.0015000.0$5,291.00感謝閱讀俄羅斯聯(lián)邦0.0$0.001044500.0$1,028,502.00謝謝閱讀厄瓜多爾0.0$0.00275000.0$83,616.00謝謝閱讀法國(guó)3141.0$20,384.00309701.0$432,091.00精品文檔放心下載菲律賓0.0$0.00786325.0$376,049.00感謝閱讀芬蘭0.0$0.001290000.0$413,800.00精品文檔放心下載哥倫比亞0.0$0.00114000.0$36,310.00謝謝閱讀哥斯達(dá)黎加0.0$0.0033950.0$9,984.00謝謝閱讀格魯吉亞0.0$0.002800.0$812.00謝謝閱讀古巴0.0$0.0023000.0$7,333.00精品文檔放心下載韓國(guó)15466.0$155,768.004636796.0$2,702,868.00感謝閱讀荷蘭0.0$0.0016304833.0$4,628,771.00感謝閱讀洪都拉斯0.0$0.006000.0$1,910.00精品文檔放心下載加拿大4402.0$3,215.002302514.0$1,518,219.00謝謝閱讀加納0.0$0.00200.0$200.00感謝閱讀科特迪瓦共和國(guó)0.0$0.007000.0$1,815.00精品文檔放心下載克羅地亞共和國(guó)0.0$0.003000.0$24,848.00感謝閱讀肯尼亞0.0$0.00700.0$7,880.00感謝閱讀拉脫維亞0.0$0.0022000.0$10,435.00謝謝閱讀黎巴嫩0.0$0.002050.0$1,341.00謝謝閱讀立陶宛0.0$0.0064000.0$72,360.00謝謝閱讀羅馬尼亞0.0$0.009000.0$5,294.00謝謝閱讀馬達(dá)加斯加0.0$0.0021750.0$2,709.00精品文檔放心下載馬來西亞0.0$0.001261515.0$1,457,615.00謝謝閱讀美國(guó)107280.0$270,979.0022005519.0$10,924,874.00謝謝閱讀蒙古0.0$0.00232800.0$71,240.00感謝閱讀孟加拉國(guó)0.0$0.0087875.0$40,532.00謝謝閱讀秘魯0.0$0.00237700.0$66,990.00感謝閱讀緬甸0.0$0.00127450.0$79,722.00感謝閱讀摩洛哥0.0$0.0010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