工業(yè)分析第五十章

（優(yōu)選）工業(yè)分析第五十章當(dāng)前1頁，總共47頁。本章要點(diǎn)5.2鎦程的測定5.3粘度的測定5.4閃點(diǎn)和燃點(diǎn)的測定5.1密度的測定5.5其他項(xiàng)目的測定當(dāng)前2頁，總共47頁。5.1密度的測定

密度是指在規(guī)定的溫度下單位體積物質(zhì)的質(zhì)量，用ρ表示，單位為g/cm^3。密度是石油產(chǎn)品質(zhì)量控制指標(biāo)之一。通常測定液體石油產(chǎn)品密度的方法有密度瓶法、韋氏天平法和密度計(jì)法當(dāng)前3頁，總共47頁。5.1密度的測定普通型密度瓶標(biāo)準(zhǔn)型密度評當(dāng)前4頁，總共47頁。5.1密度的測量（1）密度瓶法各種密度瓶在使用時(shí)首先要測定其水值。在恒定20℃的條件下，分別對裝滿純水前后的密度瓶準(zhǔn)確稱量，注意瓶體保持清潔、干燥，則后者與前者的質(zhì)量之差稱為密度瓶的水值。至少測定五次，取其平均值作為密度瓶的水值。液體試樣一般選擇25mL和50mL。的密度瓶，在恒定溫度下注滿試樣，稱其質(zhì)量。當(dāng)測定溫度為20℃時(shí)，密度按下式計(jì)算。當(dāng)前5頁，總共47頁。5.1密度的測定（2）密度計(jì)法用密度計(jì)法測定液體石油產(chǎn)品密度，其理論依據(jù)是阿基米德原理。測定時(shí)將密度計(jì)垂直放人液體中，當(dāng)密度計(jì)排開液體的質(zhì)量等于其本身的質(zhì)量時(shí)，處于平衡狀態(tài)。在密度計(jì)干管上刻有密度標(biāo)尺，可以直接讀出密度值。注意讀取待測液彎月面上緣的讀數(shù)，同時(shí)測量溫度。當(dāng)前6頁，總共47頁。5.1密度的測定（3）韋氏天平法原理：阿基米德原理，即當(dāng)物體完全浸入液體時(shí)，它所受到的浮力（即所減輕的質(zhì)量）等于其所排開液體的質(zhì)量。因此，在一定溫度下（20℃），分別同一物體（玻璃浮錘）在水及式樣中的浮力，由于浮錘排開水的體積和排開式樣的體積相等，根據(jù)水的密度便可以計(jì)算出式樣的密度。計(jì)算公式：當(dāng)前7頁，總共47頁。使用方法當(dāng)前8頁，總共47頁。5.2鎦程的測定1.基本概念（1）餾程是指油品在規(guī)定的條件下蒸餾，從初餾點(diǎn)到終餾點(diǎn)這一溫度范圍。（2）初餾點(diǎn)是指油品在規(guī)定的條件下(100mL試樣)進(jìn)行餾程的測定中，當(dāng)冷凝管流出第一滴冷凝液時(shí)的氣相溫度，以℃表示。（3）終餾點(diǎn)是指油品在規(guī)定的條件下進(jìn)行餾程的測定中，蒸餾過程中的最高氣相溫度，以℃表示。當(dāng)前9頁，總共47頁。5.2鎦程的測定2.測定餾程的意義

(1)餾程是判斷石油餾分組成、可作為建廠設(shè)計(jì)的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)在決定一種原油的加工時(shí)，首先應(yīng)了解原油中所含輕、重餾分的相對含量，還要對餾分性質(zhì)進(jìn)行詳細(xì)的分析，來判斷原油適宜的加工方案。

(2)餾程是裝置生產(chǎn)操作控制的依據(jù)生產(chǎn)操作條件的調(diào)控是以餾程數(shù)據(jù)為基礎(chǔ)的，例如，根據(jù)汽油餾程可以確定塔頂?shù)牟僮鳒囟?。如果汽油干點(diǎn)高于指標(biāo)，說明塔頂溫度高或塔內(nèi)壓力低，塔頂回流量大或原油帶水多，吹汽量大。一般可調(diào)控操作條件等措施控制產(chǎn)品干點(diǎn)合格。當(dāng)前10頁，總共47頁。5.2鎦程的測定2.測定餾程的意義

(3)根據(jù)餾程可以評定汽油發(fā)動(dòng)機(jī)燃料的蒸發(fā)性，判斷其使用性能。

(4)評定車用柴油的蒸發(fā)性車用柴油的餾程是保證其在發(fā)動(dòng)機(jī)燃燒室內(nèi)迅速蒸發(fā)和燃燒的重要指標(biāo)。當(dāng)前11頁，總共47頁。5.2鎦程的測定3.餾程測定方法概述

當(dāng)前12頁，總共47頁。5.2鎦程的測定注意1、溫度計(jì)水銀球上端與蒸餾瓶和支管結(jié)合部的下沿保持水平。2、冷凝管管口進(jìn)入接收器部分不少于25mm，也不低于100ml刻度線，在接收器管口塞一些棉花。3、按產(chǎn)品性質(zhì)不同，控制不同的蒸餾操作升溫速度。4、記錄規(guī)定鎦出物體積對應(yīng)的鎦程溫度或規(guī)定鎦程溫度范圍內(nèi)鎦出物的體積。5、計(jì)算當(dāng)前13頁，總共47頁。5.3粘度的測定粘度是石油產(chǎn)品的一個(gè)重要物理性能，通過粘度的測定，可以確定該液體的輸送條件和工藝。粘度是流體在外力作用下作層流運(yùn)動(dòng)時(shí)，相鄰兩層流體分子之間存在內(nèi)摩擦力而阻滯流體的運(yùn)動(dòng)，這種特性稱為流體的粘滯性。衡量粘滯性大小的物理性能成為粘度。粘度隨流體的不同而不同，隨溫度的變化而變化。當(dāng)前14頁，總共47頁。5.3粘度的測定1.絕對粘度的測定絕對粘度，又稱為動(dòng)力黏度，它是當(dāng)兩個(gè)面積為l㎡，垂直距離為1m的相鄰流體層，以1m/s的速度作相對運(yùn)動(dòng)時(shí)所產(chǎn)生的內(nèi)摩擦力。用符號μ表示，單位為Pa/s。絕對粘度的測定可采用旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)，公式η=Κα當(dāng)前15頁，總共47頁。5.3粘度的測定2、運(yùn)動(dòng)粘度的測定運(yùn)動(dòng)粘度是指某流體的絕對粘度與該流體在一溫度下的密度之比，以ν表示，單位m2/s。運(yùn)動(dòng)粘度的測定常采用毛細(xì)管粘度計(jì)。其運(yùn)動(dòng)粘度與流動(dòng)時(shí)間成正比。測定時(shí)用已知粘度的液體為標(biāo)準(zhǔn)，測量水從毛細(xì)管粘度計(jì)中流出的時(shí)間，再測量試樣自同一粘度計(jì)同一溫度下流出的時(shí)間，則可按下式計(jì)算試樣的粘度

當(dāng)前16頁，總共47頁。5.3粘度的測定3、條件粘度的測定條件粘度是指在規(guī)定的溫度下，在特定的粘度計(jì)中，流出一定量液體的時(shí)間（s），或者是此流出時(shí)間與在同意儀器中，在規(guī)定溫度下的另一種標(biāo)準(zhǔn)液體（通常是水）流出的時(shí)間之比。根據(jù)儀器和條件的不同，條件粘度通常分為恩氏粘度、賽氏粘度和雷氏粘度。當(dāng)前17頁，總共47頁。5.3粘度的測定1、恩氏粘度：試樣在規(guī)定溫度下從恩氏粘度計(jì)中流出200ml所需的時(shí)間與20℃時(shí)從同一年度計(jì)中流出200ml水所需時(shí)間的比，Et表示。2、賽氏粘度：賽氏粘度計(jì)中流出60ml所需的時(shí)間（s）。3、雷氏粘度：在規(guī)定溫度下試樣從雷氏粘度計(jì)中流出50ml所需的時(shí)間（s）。當(dāng)前18頁，總共47頁。5.3粘度的測定當(dāng)前19頁，總共47頁。5.4閃點(diǎn)和燃點(diǎn)的測定基本概念閃點(diǎn)和燃點(diǎn)：在規(guī)定條件下，易燃性物質(zhì)受熱后所產(chǎn)生的油蒸汽與周圍空氣形成的混合氣體，在遇到明火時(shí)發(fā)生瞬間著火（閃火現(xiàn)象）的最低溫度，稱為該石油產(chǎn)品的閃點(diǎn)。能發(fā)生連續(xù)5s以上燃燒現(xiàn)象的最低溫度稱為燃點(diǎn)。

當(dāng)前20頁，總共47頁。5.4閃點(diǎn)和燃點(diǎn)的測定意義

(1)判斷油品餾分組成的輕重，指導(dǎo)生產(chǎn)操作條件的調(diào)控。閃點(diǎn)越低，餾分越輕，表明低相對分子質(zhì)量的組分。

(2)鑒定油品發(fā)生火災(zāi)的危險(xiǎn)性油品的危險(xiǎn)等級就是根據(jù)閃點(diǎn)來劃分的，閃點(diǎn)在45℃以下的油品稱為易燃品，閃點(diǎn)在45℃以上的油品稱為可燃品。

(3)閃點(diǎn)和燃點(diǎn)與其沸點(diǎn)有關(guān)，一般來說，沸點(diǎn)越低，越易揮發(fā)，在空氣中的聚集密度也越大，越容易產(chǎn)生閃火現(xiàn)象，沸點(diǎn)越高閃點(diǎn)越高。當(dāng)前21頁，總共47頁。5.4閃點(diǎn)和燃點(diǎn)的測定閃點(diǎn)和燃點(diǎn)的測定有開口杯法和閉口杯法，區(qū)別是儀器不同、加熱和引火條件不同。閉口杯法中試樣在密閉的油杯中加熱，只在點(diǎn)火的瞬間才打開杯蓋；開口杯法中試樣在敞口杯中加熱，蒸發(fā)的氣體可以自由向空氣中擴(kuò)散，測定的閃點(diǎn)較閉口杯法高由于閃點(diǎn)的高低受外界大氣壓力的影響，大氣壓力每變化0.133kpa，閃點(diǎn)平均變化0.033~0.036℃，規(guī)定大氣壓力為101.325kpa下測定的閃點(diǎn)為標(biāo)準(zhǔn)，分別對開口杯法和閉口杯法測定的閃點(diǎn)值按照公式校正。當(dāng)前22頁，總共47頁。5.4閃點(diǎn)和燃點(diǎn)的測定開口杯法全自動(dòng)閉口杯測定儀當(dāng)前23頁，總共47頁。5.4閃點(diǎn)和燃點(diǎn)的測定注意：儀器結(jié)構(gòu)、升溫速度、試樣多少、點(diǎn)火試驗(yàn)溫度校正開口杯法校正公式：閉口杯法校正公式當(dāng)前24頁，總共47頁。5.5其他項(xiàng)目的測定苯胺點(diǎn)的測定水分的測定碘值的測定車用汽油辛烷值的測定當(dāng)前25頁，總共47頁。5.5其他項(xiàng)目的測定苯胺點(diǎn)是指石油產(chǎn)品與等體積的苯胺互相溶解成為單一溶液所需的最低溫度。測試方法：試管測定法、U型管測定法當(dāng)前26頁，總共47頁。5.5其他項(xiàng)目的測定水分的測定1、卡爾費(fèi)修法根據(jù)消耗卡爾費(fèi)修試劑的量計(jì)算樣品中的水含量，反應(yīng)式如下

I2+SO2+H2O+3C5H5N+CH3OH→2C5H5N·HI+C5H5N·HSO4CH3終點(diǎn)判斷：在浸入溶液的雙鉑電極間加上一適當(dāng)電壓，因溶液中存在水而使陰極極化，電極間無電流通過。滴定終點(diǎn)無水時(shí)，陰極去極化，電流突然增加至一最大值，并長久保持（電流表指針突然由0打到max，并保持在這個(gè)位置）。這就是所謂的“永停法”判斷終2、有機(jī)溶劑蒸餾法當(dāng)前27頁，總共47頁。第十章農(nóng)藥分析10.1概述一、農(nóng)藥的分類農(nóng)藥防治對象：殺蟲劑、殺螨劑、殺菌劑、除草劑、殺鼠劑、植物生長調(diào)節(jié)劑等化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)：有機(jī)氯類、有機(jī)磷類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類苯氧乙酸類等制劑形態(tài)：固體制劑、液體制劑等作用方式：胃毒劑、觸殺劑、熏蒸劑、內(nèi)吸劑等當(dāng)前28頁，總共47頁。一、概述（一）采樣安全①要避免農(nóng)藥與皮膚接觸，避免誤食、吸、污染個(gè)人用品或周圍環(huán)境，不要在農(nóng)藥附近存放食品。②避免液體農(nóng)藥泄漏和濺出，防止固體農(nóng)藥粉塵擴(kuò)散；③取樣前要確認(rèn)已具備沖洗條件。④取樣期間和其后未完全清洗之前，不得進(jìn)食、吸煙、飲水等。⑤要保證可用設(shè)備及時(shí)安全清洗，并能安全地處理污染物品，如個(gè)人保護(hù)服、用具和手巾等。二、商品農(nóng)藥采樣方法當(dāng)前29頁，總共47頁。（二）采樣工具

圖1-1一般的取樣器當(dāng)前30頁，總共47頁。采樣技術(shù)（一）采樣的一般規(guī)定

1.批次和批次采樣的基本原則

2.采樣準(zhǔn)備

3.隨機(jī)采樣原則

4.樣品的混合與縮分

5.樣品份數(shù)當(dāng)前31頁，總共47頁。采樣工具和盛樣容器采樣工具不與樣品發(fā)生化學(xué)反應(yīng)易潮解的樣品選用封閉采樣探子，堅(jiān)硬樣品選用采樣鉆盛樣容器不與樣品發(fā)生化學(xué)反應(yīng)和被樣品溶解樣品瓶可用密封玻璃瓶，對光敏感的樣品采用棕色玻璃瓶或高密度聚乙烯氟化瓶，遇水易分解的農(nóng)藥不要用一般塑料瓶和聚酯瓶包裝。固體樣品可用鋁箔袋密封包裝。當(dāng)前32頁，總共47頁。采樣方法1．商品原藥采樣(1)農(nóng)藥原粉原粉開采件數(shù)取決于被采樣產(chǎn)品包裝的總件數(shù)(2)液體原藥如有結(jié)晶析出，應(yīng)采取適當(dāng)?shù)陌踩胧?，溫?zé)崛刍?，混勻后再進(jìn)行采樣。每批產(chǎn)品開采3～5件，每件取樣不少于500mL，混合均勻，最后取不少于200mL的樣品，密封存放備檢。2．液體制劑采樣開采件數(shù)采樣時(shí)需打開包裝件的數(shù)量要求：總件數(shù)≤10，開l件；總件數(shù)11～20，開2件；總件數(shù)21～260，每增加20件，增開1件，不足20件按20件計(jì)；總件數(shù)≥261，開15件。3．固體制劑采樣所取樣品應(yīng)包括上、中、下三個(gè)部位當(dāng)前33頁，總共47頁。采樣報(bào)告和記錄①生產(chǎn)廠(公司)的名稱和地址。②產(chǎn)品名稱、有效成分含量、中文通用名稱、劑型。③生產(chǎn)日期或(和)批號。④生產(chǎn)和抽樣檢驗(yàn)的執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)。⑤產(chǎn)品等級。⑥產(chǎn)品總件數(shù)和每件中包裝瓶(或袋)的數(shù)量和凈含量。⑦采樣件數(shù)。⑧采樣方法。⑨采樣地點(diǎn)。⑩采樣日期。?其他說明。采樣產(chǎn)品現(xiàn)場環(huán)境條件和采樣當(dāng)時(shí)天氣情況等，產(chǎn)品異?，F(xiàn)象，如結(jié)晶、沉淀、分層和無法混勻等，包裝、包裝標(biāo)簽破損和產(chǎn)品滲漏等。?采樣人姓名簽字。?采樣產(chǎn)品生產(chǎn)銷售或擁有者代表姓名簽字。當(dāng)前34頁，總共47頁。10.2農(nóng)藥理化性能測試農(nóng)藥理化性能測試項(xiàng)目主要有熔點(diǎn)、乳化劑閃點(diǎn)（閉口杯法）、pH值、水分、乳液穩(wěn)定性、熱貯穩(wěn)定性、低溫穩(wěn)定性以及丙酮不溶物、乳化劑苯不溶物等。當(dāng)前35頁，總共47頁。水分的測定一、卡爾.費(fèi)休法卡爾·費(fèi)休法（KarlFisher）是一種非水溶液氧化還原測定水分的化學(xué)元素分析方法,該法的原理是:以合適的溶劑溶解樣品,加入已知滴定度的卡爾·費(fèi)休試劑(碘、二氧化硫、吡啶和甲醇組成的溶液）時(shí)，水將與I2、SO2、C5H5N進(jìn)行定量反應(yīng)。

I2+SO2+3C5H5N+H2O→2C5H5N·HI+C5H5N·SO3C5H5N·SO3+CH3OH→C5H5N·HSO4CH3確定終點(diǎn)的辦法常用“永停滴定法”

I-－2e-I2另外還有化學(xué)滴定法確定終點(diǎn)，以水或二水酒石酸鈉為基準(zhǔn)物標(biāo)定。當(dāng)前36頁，總共47頁。水分的測定二、共沸蒸餾法稱取含水約0.3~1.0g的試樣（精確至0.01g）置于圓底燒瓶中，加入100ml甲苯，試樣中的水與甲苯形成共沸二元混合物，一起被蒸餾出來，根據(jù)蒸出水的體積，計(jì)算水分的含量當(dāng)前37頁，總共47頁。乳液穩(wěn)定性的測定乳液穩(wěn)定性是指試樣用標(biāo)準(zhǔn)硬水稀釋放置1h后乳液的分層情況。

操作過程：在250mL燒杯中加入100mL(30±2)℃標(biāo)準(zhǔn)硬水，用移液管移取1mL乳劑試樣，在不斷攪拌下慢慢加入至硬水中，配成100mL乳狀液，繼續(xù)攪拌30s，立即轉(zhuǎn)移至清潔、干燥的100mL量筒中，置于(30±2)℃恒溫水浴中1h后取出，觀察乳狀液的分離情況，若無浮油、沉油和沉淀析出，則判斷穩(wěn)定性合格。注意：標(biāo)準(zhǔn)硬水是指硬度為（以CaCO3計(jì)）為0.342g/L的硬水。當(dāng)前38頁，總共47頁。熱貯穩(wěn)定性的測定熱貯穩(wěn)定性是指試樣在54℃下貯存14天后，其有效成分的變化情況。1、液體制劑用注射器將30mL試樣注入具塞玻璃瓶中，再將玻璃瓶置于(54±2)℃恒溫箱或恒溫水浴中貯存14天，取出后測定其規(guī)定項(xiàng)目。2、粉體制劑

將20g試樣于燒杯中鋪成等厚的平滑均勻?qū)?，再將一個(gè)能產(chǎn)生2.45kPa平均壓力的配套圓盤壓在上面，置于(54±2)℃恒溫箱或恒溫水浴中貯存14天，取出后測定其規(guī)定項(xiàng)目。當(dāng)前39頁，總共47頁。低溫穩(wěn)定性的測定低溫穩(wěn)定性是指試樣在0℃保持1h后外觀的變化情況和0℃保持7天后物化指標(biāo)等的變化情況。1、乳劑和均相液體制劑移取100mL試樣于離心管中，再置于(0±2)℃制冷器保持1h，每間隔15min攪拌15s一次，檢查有無固體物或油狀物析出。繼續(xù)放置7天后取出，在室溫下靜置3h，離心分離15min，記錄底部析出物的體積。2、懸浮制劑取80mL試樣于燒杯中，于(0±2)℃制冷器保持1h，每間隔15min攪拌15s一次，觀察外觀有無變化。繼續(xù)放置7天后取出，恢復(fù)室溫后測定篩析、懸浮率等。當(dāng)前40頁，總共47頁。丙酮不溶物的測定

稱取適量樣品用丙酮加熱溶解，趁熱過濾并干燥不溶物，稱重后計(jì)算其質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

丙酮不容物、乳化劑苯不容物的測定乳化劑苯不溶物的測定稱取2.0g農(nóng)藥乳化劑試樣于燒杯中，加80g苯混勻，用已在110℃恒重的燒結(jié)漏斗在真空下抽濾，再用100mL苯分三次洗滌燒杯及漏斗，抽濾5min，再將漏斗在110℃干燥至恒重。計(jì)算試樣中苯不溶物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。當(dāng)前41頁，總共47頁。酸度測定大多農(nóng)藥在中性或偏酸性下比較穩(wěn)定。酸度測定方法一是用酸度計(jì)測定pH值；或是用強(qiáng)堿標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，結(jié)果以試樣中含硫酸或鹽酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示當(dāng)前42頁，總共47頁。10.3各種分析方法在農(nóng)藥分析中的應(yīng)用1薄層色譜法薄層色譜法曾廣泛農(nóng)藥殘留量分析，經(jīng)薄層色譜將農(nóng)藥有效成分與雜質(zhì)分離，再與標(biāo)準(zhǔn)樣品的斑點(diǎn)面積或吸光度進(jìn)行比較以求得樣品中的農(nóng)藥殘留量。但在工業(yè)品分析中一般不用薄層色譜直接進(jìn)行定量測定，因?yàn)槠涠拷Y(jié)果誤差較大，精密度也不能夠滿足要求。薄層色譜在常量分析中只是作為分離的手段－－將有效成分與雜質(zhì)分離后再用其它分析方法定量測定。薄層－滴定分析不需鷺儀器，在一般實(shí)驗(yàn)室均可進(jìn)行，不需農(nóng)藥標(biāo)樣，分離測定步驟簡單、快速，可根據(jù)樣品性質(zhì)選擇不同的吸附劑和展開劑，可用于許多類型的農(nóng)藥分析。當(dāng)前43頁，總共47頁。在農(nóng)藥分析中主要使用吸附薄層色譜，一般情況下農(nóng)藥的極性是固定的，吸附劑可改變其活性，主要是通過選擇合適的展開劑，如測定氧樂果含量時(shí)，用硅膠G制板，(2+3)苯-丙酮展開，效果不理想：改用(8+2)氯仿-冰醋酸展開，能使各成分完全分離：在農(nóng)藥分析中薄層色譜只是作為分離手段，要求選用的展開劑不能影響后面的定量測