液氯氯氣生產(chǎn)及使用環(huán)節(jié)安全風(fēng)險(xiǎn)及管控措施

氯氣生產(chǎn)、使用環(huán)節(jié)安全風(fēng)險(xiǎn)及管控措施氯氣生產(chǎn)、使用過程中存在哪些具體風(fēng)險(xiǎn)？應(yīng)該如何防控？要充分認(rèn)識(shí)氯氣泄漏中毒的風(fēng)險(xiǎn)氯氣是一種常溫下呈淡黃綠色、具有刺激性氣味的劇毒氣體。防止氯氣中毒，就是要防止氯氣泄漏。一是防止設(shè)備、管路設(shè)備不完整引發(fā)泄漏。內(nèi)蒙古烏海市一家企業(yè)氯氣管道8個(gè)螺栓只上4個(gè)螺栓，造成氯氣大量泄漏。該公司氯氣管道改造工程沒有向有關(guān)部門報(bào)批，無施工圖紙和施工合同。工程改造完成后，又未按規(guī)定對(duì)壓力管道進(jìn)行打壓試驗(yàn)。企業(yè)對(duì)氯氣生產(chǎn)和使用裝置管路或設(shè)備管理維護(hù)不到位，會(huì)造成氯氣的管路、管件或設(shè)備嚴(yán)重腐蝕，日積月累將導(dǎo)致氯氣通過氯氣管路銹壞的環(huán)節(jié)泄漏。因此，氯氣系統(tǒng)的設(shè)備、閥門和管道在連接安裝前，要清洗、干燥處理，閥門要逐臺(tái)做耐壓試驗(yàn)，管道應(yīng)按設(shè)計(jì)規(guī)范進(jìn)行氣密性試驗(yàn)，合格后才能投入使用。二是防止檢修環(huán)節(jié)管控不當(dāng)發(fā)生泄漏。2017年7月，金川集團(tuán)液氯充裝站管道檢修作業(yè)，現(xiàn)場(chǎng)實(shí)際動(dòng)火人為非安全作業(yè)證指定的動(dòng)火人，在未經(jīng)監(jiān)護(hù)人現(xiàn)場(chǎng)確認(rèn)的情況下，誤割正常使用的2#液氯管道，造成液氯泄漏，兩人受傷。液氯生產(chǎn)系統(tǒng)的設(shè)備、管道檢修時(shí)，應(yīng)制定檢修方案，開展作業(yè)安全風(fēng)險(xiǎn)分析（JSA）,明確檢修管路的位號(hào)；切斷氯氣氣源、泄壓、置換，同時(shí)切斷傳動(dòng)設(shè)備、控制儀器和儀表的電源，并上鎖、掛警示牌，經(jīng)氣體分析合格并檢查確認(rèn)無壓力后，方可進(jìn)行檢修；檢修時(shí)應(yīng)有專人監(jiān)護(hù)，若需動(dòng)火應(yīng)辦理動(dòng)火審批手續(xù)。三是防止非金屬材質(zhì)失效引發(fā)泄漏。氯氣具有高毒性，泄漏后可能造成嚴(yán)重后果，因此，氯氣管道的材質(zhì)必須可靠及耐用。但筆者發(fā)現(xiàn)，部分企業(yè)用氯設(shè)備、管道采用玻璃材質(zhì)。玻璃雖然對(duì)氯氣有非常好的耐受性,但由于玻璃管道本身易碎，且管口連接處密封可靠性不高，其耐壓性也有局限，因此一般不建議作為工業(yè)氯氣管道的主材使用。要充分認(rèn)識(shí)氯氣的強(qiáng)氧化性和腐蝕性風(fēng)險(xiǎn)氯氣具有強(qiáng)氧化性，與有機(jī)物質(zhì)、氫氧化鈉、油脂、氫、金屬、碳酸鈉等很多物質(zhì)接觸會(huì)發(fā)生劇烈反應(yīng)，放出大量的熱。因此，若在氯氣系統(tǒng)混進(jìn)這些雜質(zhì)，將會(huì)造成嚴(yán)重后果。氯也非常活潑，具有強(qiáng)腐蝕性，設(shè)備及容器極易被腐蝕。2007年10月，某化工廠氯乙酸工段氯化釜冷卻器發(fā)生爆炸,直接原因?yàn)槁然獛讉€(gè)通氯閥門腐蝕后內(nèi)漏，氯氣直接進(jìn)入氯化釜系統(tǒng)，與釜體腐蝕產(chǎn)生氫氣混合達(dá)到爆炸極限。因此，企業(yè)要加大對(duì)氯離子腐蝕危害的重視，并根據(jù)設(shè)備材質(zhì)、工藝情況以及設(shè)備工作情況，做好氯離子的控制工作。此外，還可在工藝條件允許的情況下，加入適當(dāng)?shù)木徫g劑或選擇合理的新型材料。要充分認(rèn)識(shí)三氯化氮濃度升高的風(fēng)險(xiǎn)在氯堿生產(chǎn)過程中，三氯化氮爆炸事故曾多次發(fā)生。雖然近年來鹽水精制工藝優(yōu)化，電解采用離子膜電解槽等，三氯化氮積聚的可能性下降，但我們還是不能忽視其風(fēng)險(xiǎn)。部分企業(yè)對(duì)三氯化氮風(fēng)險(xiǎn)不重視。一是錯(cuò)誤認(rèn)為現(xiàn)有離子膜電解工藝生產(chǎn)的氯氣中三氯化氮超標(biāo)的可能性不大；二是企業(yè)不具備檢測(cè)氯氣中三氯化氮含量的能力；三是部分企業(yè)液氯氣化器、緩沖罐未設(shè)置取樣口，只設(shè)計(jì)排污閥；四是有液氯氣化器、緩沖罐定期排污制度，但未按照制度嚴(yán)格執(zhí)行。建議企業(yè)嚴(yán)格操作管理，液氯氣化器、預(yù)冷器及熱交換器等設(shè)備必須裝有排污裝置和污物處理設(shè)施，并定期分析三氯化氮含量。要充分認(rèn)識(shí)氯化反應(yīng)過程中的安全風(fēng)險(xiǎn)用氯氣進(jìn)行氯化的反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)都較高。一是原料具有毒性、燃爆危險(xiǎn)性；二是反應(yīng)過程絕大部分為放熱過程，尤其在較高溫度下進(jìn)行氯化，反應(yīng)更為劇烈，速度快，放熱量較大；三是反應(yīng)得到的產(chǎn)物多數(shù)表現(xiàn)出較大毒性和刺激性。建議企業(yè)開展氯化反應(yīng)工藝全流程的反應(yīng)安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，對(duì)反應(yīng)過程中的原料、中間產(chǎn)品、產(chǎn)品及副產(chǎn)物進(jìn)行熱穩(wěn)定性測(cè)試和蒸儲(chǔ)、干燥、儲(chǔ)存等單元操作的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，根據(jù)反應(yīng)危險(xiǎn)度等級(jí)和評(píng)估建議設(shè)置相應(yīng)的安全設(shè)施，補(bǔ)充完善安全管控措施。在檢查過程中，發(fā)現(xiàn)部分企業(yè)氯化釜攪拌軸潤滑用油脂，有氯氣泄漏與之反應(yīng)的風(fēng)險(xiǎn)；氯氣緩沖罐體積遠(yuǎn)小于氯化釜的體積,氯氣分布器布置在釜底，有反應(yīng)釜物料倒灌貯氯容器的風(fēng)險(xiǎn)，因此，氯氣緩沖罐的容積不得小于用氯的第一級(jí)設(shè)備容積，并設(shè)置止回閥、緊急切斷閥、自動(dòng)調(diào)節(jié)閥等。另外，仍有少數(shù)企業(yè)使用液氯鋼瓶直接氣化以及直接通液氯進(jìn)入反應(yīng)釜，卻未在液氯鋼瓶與氯化反應(yīng)釜之間設(shè)置氯氣緩沖罐，未認(rèn)識(shí)到一旦液氯鋼瓶內(nèi)壓力下降，反應(yīng)釜內(nèi)物料竄入鋼瓶的風(fēng)險(xiǎn)。要充分認(rèn)識(shí)液氯充裝環(huán)節(jié)的安全風(fēng)險(xiǎn)液氯充裝過程中需要注意環(huán)境溫度和充裝系數(shù)，鋼瓶充裝重量不準(zhǔn)，過量充裝會(huì)引起瓶體變形。液氯鋼瓶開關(guān)閥門要注意用力，過猛會(huì)導(dǎo)致閥門損壞。充裝銅管連接不牢、墊片不密封，都會(huì)有泄漏風(fēng)險(xiǎn)。充裝過程中防止鋼瓶滾動(dòng)，避免碰撞導(dǎo)致閥門損壞。充裝前鋼瓶檢驗(yàn)時(shí)不認(rèn)真、漏檢，會(huì)帶來鋼瓶內(nèi)不明物與充裝物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)導(dǎo)致爆炸的風(fēng)險(xiǎn)。1979年，溫州電化廠“9?7”液氯鋼瓶爆炸事故造成59人死亡、779人住院治療、420人醫(yī)院門診治療，就是因?yàn)槌溲b液氯時(shí)液氯與鋼瓶中殘余氯化石蠟發(fā)生激烈化學(xué)反應(yīng)，導(dǎo)致鋼瓶粉碎性爆炸。因此，建議企業(yè)：一是提升自動(dòng)化控制水平。液氯鋼瓶充裝應(yīng)采用自動(dòng)充裝系統(tǒng)，設(shè)置液氯鋼瓶充裝秤和復(fù)秤，以及至少兩臺(tái)起重行車，按規(guī)定設(shè)置行程及高度限位保護(hù)，采用雙制動(dòng)裝置。嚴(yán)禁使用叉車裝卸鋼瓶。液氯槽車充裝應(yīng)采用萬向充裝管道系統(tǒng)等安全可靠的連接方式，定期對(duì)萬向充裝管道系統(tǒng)進(jìn)行耐壓試驗(yàn);在充裝管道上宜采用質(zhì)量流量計(jì)，配置緊急切斷閥和緊急停泵聯(lián)鎖，并與氯氣泄漏探測(cè)報(bào)警器進(jìn)行聯(lián)鎖。二是加強(qiáng)充裝前的檢查。在充裝液氯鋼瓶前應(yīng)對(duì)鋼瓶質(zhì)量進(jìn)行校核，充裝前要確認(rèn)氣瓶內(nèi)無異物。三是嚴(yán)格執(zhí)行工藝指標(biāo)。液氯的充裝壓力不得超過1.IMPa（表壓），并應(yīng)符合現(xiàn)行國家標(biāo)準(zhǔn)《氯氣安全規(guī)程》（GB11984-2008）的相關(guān)要求。四是確保充裝后附件完好。液氯鋼瓶充裝后，應(yīng)確保無泄漏和安全附件齊全完好。五是操作人員必須經(jīng)過培訓(xùn)合格上崗；配備應(yīng)急救援物質(zhì)和防護(hù)器材，定期演練應(yīng)急預(yù)案。六是定期進(jìn)行檢測(cè)。氣瓶產(chǎn)權(quán)單位或者充裝單位應(yīng)當(dāng)及時(shí)將到期需要檢驗(yàn)的氣瓶送到有相應(yīng)資質(zhì)的檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)進(jìn)行檢驗(yàn)，嚴(yán)禁氣瓶超裝、混裝、錯(cuò)裝，禁止使用報(bào)廢、過期瓶進(jìn)行充裝。要充分認(rèn)識(shí)液氯儲(chǔ)運(yùn)過程中的安全風(fēng)險(xiǎn)氯氣儲(chǔ)存主要有兩種方式，一是液氯儲(chǔ)罐，一是液氯鋼瓶。液氯儲(chǔ)罐應(yīng)使用密閉廠房，配備應(yīng)急處理設(shè)備和事故槽。鋼瓶儲(chǔ)存時(shí)，空瓶和實(shí)瓶應(yīng)分開放置，并應(yīng)設(shè)置明顯標(biāo)志。在夏季，太陽如直接照射在液氯鋼瓶（尤其是滿瓶）上，會(huì)引起氯瓶高壓或局部高壓的產(chǎn)生，甚至引起爆瓶。在氯氣運(yùn)輸過程中，引發(fā)事故的因素很多。2005年3月，一液氯槽罐車行駛至京滬高速淮安段車輛的左前輪爆胎失控，將槽罐車頂部的液相閥和氣相閥閥全部撞脫，造成槽罐車內(nèi)的液氯大量泄漏。本次事故的直接原因是液氯槽罐車實(shí)際超載170%,使用報(bào)廢輪胎，安全機(jī)件不符合上路的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)，行至事發(fā)路段時(shí)左前輪的報(bào)廢輪胎發(fā)生爆胎，使得車輛失控引發(fā)事故。因次,運(yùn)輸人員運(yùn)輸前應(yīng)經(jīng)嚴(yán)格培訓(xùn)考核并取得液氯槽車運(yùn)輸許可證,經(jīng)相關(guān)部門同意后方可上崗。罐車運(yùn)輸液氯，建議槽罐采用內(nèi)置式緊急切斷閥，防止安全閥、閥門、接管遭嚴(yán)重?fù)p壞時(shí)氯氣泄漏。運(yùn)輸車輛應(yīng)辦準(zhǔn)運(yùn)證，并有合格的運(yùn)輸車輛標(biāo)志。氯氣鋼瓶卸裝過程中若吊繩、吊環(huán)斷裂或吊車操作不當(dāng)，會(huì)引起鋼瓶碰撞或墜落引起爆裂。氯氣瓶如果拆去氯瓶保護(hù)帽罩進(jìn)行運(yùn)輸，或?qū)⒙绕繑[放在人員走動(dòng)頻繁的地方，可能使得氯瓶針閥或其它部位機(jī)械碰撞而帶來泄漏危險(xiǎn)。因此，氯氣鋼瓶的運(yùn)輸：一是必須嚴(yán)格遵守國家有關(guān)規(guī)范和安全操作規(guī)程，對(duì)操作人員進(jìn)行專業(yè)培訓(xùn)和安全技術(shù)考核，考核不合格者嚴(yán)禁上崗操作。二是對(duì)運(yùn)輸車輛加強(qiáng)管理，必須車況良好，有?；愤\(yùn)輸資質(zhì)，并簽訂運(yùn)輸合同；對(duì)運(yùn)輸人員加強(qiáng)管理，所有運(yùn)輸、押運(yùn)人員必須掌握?；沸再|(zhì)、事故應(yīng)急處理等知識(shí),經(jīng)考核合格后持證上崗，并定期接受安全教育。三是汽車運(yùn)輸充裝50kg及以上鋼瓶時(shí)，應(yīng)臥放，瓶閥端應(yīng)朝向車輛行駛的右方，用三角木墊卡牢，防止?jié)L動(dòng)，垛高不得超過2層且不得超過車廂高度。不準(zhǔn)同車混裝有抵觸性質(zhì)的物品和讓無關(guān)人員搭車。嚴(yán)禁與易燃物或可燃物、醇類、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。車上應(yīng)有應(yīng)急堵漏工具和個(gè)體防護(hù)用品，押運(yùn)人員應(yīng)會(huì)使用。四是搬運(yùn)人員必須注意防護(hù)，按規(guī)定穿戴必要的防護(hù)用品；搬運(yùn)時(shí)，管理人員必須到現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)卸監(jiān)裝；夜晚或光線不足時(shí)、雨天不宜搬運(yùn)。五是建議有關(guān)部門加強(qiáng)對(duì)社會(huì)有毒有害氣體防護(hù)知識(shí)宣傳，提高全民的防護(hù)意識(shí)，避免事故的發(fā)生。要充分認(rèn)識(shí)氯氣尾氣處理系統(tǒng)的風(fēng)險(xiǎn)氯系統(tǒng)尾氣處理是防止氯氣泄漏到大氣的最后一道屏障。筆者在檢查過程中發(fā)現(xiàn)，部分涉氯企業(yè)尾氣系統(tǒng)只采用一堿封作為尾氣吸收裝置，根本滿足不了事故狀態(tài)下的處理能力。有些企業(yè)尾氣吸收液氫氧化鈉濃度未定期檢測(cè)，濃度下降后未及時(shí)