儀器分析課件

儀器分析課件第1頁/共138頁2023/3/21二、分析化學的特點

1.分析化學中突出“量”的概念

如：測定的數(shù)據(jù)不可隨意取舍；數(shù)據(jù)準確度、偏差大小與采用的分析方法有關。

2.分析試樣是一個獲取信息、降低系統(tǒng)的不確定性的過程

2

牛牛文庫文檔分享第2頁/共138頁2023/3/21分析化學的特點

3.實驗性強強調(diào)動手能力、培養(yǎng)實驗操作技能，提高分析解決實際問題的能力。

4.綜合性強涉及化學、生物、電學、光學、計算機等,體現(xiàn)能力與素質(zhì)。分析化學工作者應具有很強的責任心。2

牛牛文庫文檔分享第3頁/共138頁2023/3/21

三、分析化學的作用在化學學科發(fā)展中的作用：分子科學、遺傳密碼在化學研究工作中的作用：新物質(zhì)鑒定結構與性能在現(xiàn)代化學工業(yè)中的作用：質(zhì)量控制與自動檢測分析化學與社會：環(huán)境、體育、破案3

牛牛文庫文檔分享第4頁/共138頁2023/3/21社會其它科學技術領域社會需要研究與發(fā)展分析問題分析化學分析化學與社會和其它科學技術領域的關系4

牛牛文庫文檔分享第5頁/共138頁第一章

緒論第二節(jié)分析化學的分類與進展分類

一

、按分析任務分類

二、

按分析對象分類

三、按分析方法分類

四、按數(shù)量級分類進展

牛牛文庫文檔分享第6頁/共138頁2023/3/21一、分析化學的分類51.按分析任務分類

(1)定性含何種元素，何種官能團

(2)定量含量

(3)結構形態(tài)分析,立體結構,結構與活性

牛牛文庫文檔分享第7頁/共138頁2023/3/212.

按分析對象分類5

(1)無機分析(2)有機分析(3)生物分析(4)藥物分析

牛牛文庫文檔分享第8頁/共138頁2023/3/213.按分析方法分類5

化學分析：

重量分析，容量分析（各種滴定分析）

儀器分析：

電化學分析，光化學分析，色譜分析，波譜分析

牛牛文庫文檔分享第9頁/共138頁2023/3/214.按數(shù)量級分類

常量，微量，痕量（10-6），超痕量（10-9～10-12）克毫克微克納克皮克飛克10-310-610-910-1210-15

ppmpptppb

牛牛文庫文檔分享第10頁/共138頁2023/3/21分析化學化學分析儀器分析酸堿滴定配位滴定氧化還原滴定沉淀滴定電化學分析光化學分析色譜分析波譜分析重量分析滴定分析電導、電位、電解、庫侖極譜、伏安發(fā)射、吸收，熒光、光度氣相、液相、離子、超臨界、薄層、毛細管電泳紅外、核磁、質(zhì)譜

牛牛文庫文檔分享第11頁/共138頁2023/3/21二、分析化學的進展1.由分析對象來看有機物分析無機物分析生物活性物質(zhì)2.由分析對象的數(shù)量級來看3.由分析自動化程度來看常量微量痕量分子水平手工操作儀器自動全自動智能化儀器

牛牛文庫文檔分享第12頁/共138頁2023/3/21

牛牛文庫文檔分享第13頁/共138頁內(nèi)容選擇：第一節(jié)分析化學的作用第二節(jié)分析化學的分類與進展第三節(jié)其他結束

牛牛文庫文檔分享第14頁/共138頁一、分析過程的基本步驟二、課程的任務和要求三、分析儀器簡介第一章緒論第三節(jié)其他

牛牛文庫文檔分享第15頁/共138頁一、分析過程的基本步驟1.取樣具有代表性2.試樣的預處理

分解、消除干擾3.測定

方法的選擇4.分析結果的計算與評價

計算結果、獲得數(shù)據(jù)的可信程度,分析報告

牛牛文庫文檔分享第16頁/共138頁

二、課程的任務和要求1.課程的任務和要求掌握基本的分析方法及其原理掌握有機分子結構解析的基本知識掌握各種分析方法的有關計算，初步具備數(shù)據(jù)評價能力初步具備查閱文獻、選擇分析方法、擬訂實驗方案的能力培養(yǎng)觀察、分析和解決問題的能力

牛牛文庫文檔分享第17頁/共138頁三、分析儀器簡介

牛牛文庫文檔分享第18頁/共138頁熒光光譜儀LS-50B

牛牛文庫文檔分享第19頁/共138頁電子順磁共振儀

牛牛文庫文檔分享第20頁/共138頁四圓X射線衍射儀

牛牛文庫文檔分享第21頁/共138頁掃描俄歇微探針

牛牛文庫文檔分享第22頁/共138頁日立F-4500熒光光譜儀

牛牛文庫文檔分享第23頁/共138頁全譜直讀發(fā)射光譜儀（美）

牛牛文庫文檔分享第24頁/共138頁UV-vis光譜儀

牛牛文庫文檔分享第25頁/共138頁X射線熒光儀

牛牛文庫文檔分享第26頁/共138頁X射線光電子能譜儀

牛牛文庫文檔分享第27頁/共138頁HP-1100液相色譜儀

牛牛文庫文檔分享第28頁/共138頁島津GC-2010

牛牛文庫文檔分享第29頁/共138頁ICP質(zhì)譜儀

牛牛文庫文檔分享第30頁/共138頁第一章

電化學分析法第一節(jié)電化學分析法概述一、概述二、電化學分析法的類別三、電化學分析的基本方法

牛牛文庫文檔分享第31頁/共138頁一、概述什么是電化學分析?定義:

應用電化學的基本原理和實驗技術，依據(jù)物質(zhì)的電化學性質(zhì)來測定物質(zhì)組成及含量的分析方法稱之為電化學分析或電分析化學。電化學分析法的重要特征:

直接通過測定電流、電位、電導、電量等物理量，在溶液中有電流或無電流流動的情況下，來研究、確定參與反應的化學物質(zhì)的量。依據(jù)測定電參數(shù)分別命名各種電化學分析方法:如電位分析法、電導分析法；依據(jù)應用方式不同可分為：直接法和間接法。

牛牛文庫文檔分享第32頁/共138頁電化學分析法的特點:

靈敏度、準確度高，選擇性好，應用廣泛。被測物質(zhì)的最低量可以達到10-12mol/L數(shù)量級。

電化學儀器裝置較為簡單，操作方便,尤其適合于化工生產(chǎn)中的自動控制和在線分析。

傳統(tǒng)電化學分析：無機離子的分析；測定有機化合物也日益廣泛；有機電化學分析；電化學分析在藥物分析中也有較多應用。應用于活體分析。

牛牛文庫文檔分享第33頁/共138頁二、電化學分析法的類別1.電位分析法

直接電位法:電極電位與溶液中電活性物質(zhì)的活度有關。電位滴定:用電位測量裝置指示滴定分析過程中被測組分的濃度變化。

研制各種高靈敏度、高選擇性的電極是電位分析法最活躍的研究領域之一。溶液電動勢電極能斯特方程

物質(zhì)的含量濃度變化電極滴定曲線計量點

牛牛文庫文檔分享第34頁/共138頁2.電解與庫侖分析法電解分析:

在恒電流或控制電位的條件下，被測物在電極上析出，實現(xiàn)定量分離測定目的的方法。電重量分析法:

電解過程中在陰極上析出的物質(zhì)量通?？梢杂梅Q重的方法來確定。庫侖分析法:

依據(jù)法拉第電解定律，由電解過程中電極上通過的電量來確定電極上析出的物質(zhì)量。電流滴定或庫侖滴定：

在恒電流下，電解產(chǎn)生的滴定劑與被測物作用。

牛牛文庫文檔分享第35頁/共138頁3.極譜法與伏安分析

伏安分析：通過測定特殊條件下的電流—電壓曲線來分析電解質(zhì)的組成和含量的一類分析方法的總稱。

極譜法：使用滴汞電極的一種特殊的伏安分析法。

4.電導分析法

普通電導法：高純水質(zhì)測定，弱酸測定。

高頻電導法：電極不與試樣接觸。

牛牛文庫文檔分享第36頁/共138頁三、電化學分析的基本方法1.化學電池與電化學分析裝置化學電池：原電池和電解電池。電化學基本裝置：兩支電極、電源、放大與顯示記錄裝置

牛牛文庫文檔分享第37頁/共138頁2.電位及電化學參數(shù)測量的基本原理兩大類電化學分析方法：a.無電極反應。如電導,電泳分析法。使用惰性金屬鉑電極。b.電極上有氧化還原反應發(fā)生。如庫侖分析及伏安分析。電位分析原理：

E=E+-E-+EL電位測量：

E外=E測：外電位隨兩支電極間電位變化。

I=0：測定過程中并沒有電流流過電極。電極：參比電極：電極電位不隨測定溶液和濃度變化而變化的電極。指示電極：電極電位則隨測量溶液和濃度不同而變化。由電池電動勢的大小可以確定待測溶液的活度（常用濃度代替）大小。

牛牛文庫文檔分享第38頁/共138頁液體接界電位：

在兩種不同離子的溶液或兩種不同濃度的溶液接觸界面上，存在著微小的電位差，稱之為液體接界電位。液體接界電位產(chǎn)生的原因：

各種離子具有不同的遷移速率而引起。（動畫）：液接電位的產(chǎn)生

牛牛文庫文檔分享第39頁/共138頁第二節(jié)電極構造與原理內(nèi)容選擇：第一節(jié)概述第三節(jié)電位分析法及應用第四節(jié)電解與庫侖分析第五節(jié)極譜與伏安分析法第六節(jié)電導分析法結束

牛牛文庫文檔分享第40頁/共138頁第一章

電化學分析法第二節(jié)電極的構造和原理

一、電極與電極分類二、離子選擇性電極的種類和結構三、離子選擇電極的特性

牛牛文庫文檔分享第41頁/共138頁

一、電極與電極分類

甘汞電極:

電極反應：Hg2Cl2+2e-=2Hg+2Cl-半電池符號：Hg，Hg2Cl2（固）KCl電極電位：（25℃）

電極內(nèi)溶液的Cl-活度一定，甘汞電極電位固定。1.參比電極標準氫電極:

基準，電位值為零(任何溫度)。

牛牛文庫文檔分享第42頁/共138頁表4-2-1甘汞電極的電極電位（25℃）溫度校正，對于SCE，t

℃時的電極電位為：Et=0.2438-7.6×10-4(t-25)（V）

牛牛文庫文檔分享第43頁/共138頁

銀絲鍍上一層AgCl沉淀,浸在一定濃度的KCl溶液中即構成了銀-氯化銀電極。電極反應：AgCl+e-==Ag+Cl-半電池符號：Ag，AgCl（固）KCl電極電位（25℃）：EAgCl/Ag=EAgCl/Ag-0.059lgaCl-銀-氯化銀電極：

牛牛文庫文檔分享第44頁/共138頁溫度校正，（標準Ag-AgCl電極），t

℃時的電極電位為：Et=0.2223-6×10-4(t-25)(V）電極電位（25℃）：EAgCl/Ag=EAgCl/Ag-0.059lgaCl-表4-2-2銀-氯化銀電極的電極電位（25℃）銀-氯化銀電極：

牛牛文庫文檔分享第45頁/共138頁2．指示電極第一類電極──金屬-金屬離子電極

例如:Ag-AgNO3電極(銀電極)，Zn-ZnSO4電極(鋅電極)等。電極電位為：

EMn+/M=E

Mn+/M-0.059lgaMn+

第一類電極的電位僅與金屬離子的活度有關。第二類電極──金屬-金屬難溶鹽電極二個相界面,常用作參比電極

牛牛文庫文檔分享第46頁/共138頁第三類電極──汞電極

金屬汞（或汞齊絲）浸入含有少量Hg2+-EDTA配合物及被測金屬離子的溶液中所組成。根據(jù)溶液中同時存在的Hg2+和Mn+與EDTA間的兩個配位平衡，可以導出以下關系式：

E(Hg22+/Hg)=E(Hg22+/Hg)-0.059lgaMn+

惰性金屬電極

電極不參與反應，但其晶格間的自由電子可與溶液進行交換。故惰性金屬電極可作為溶液中氧化態(tài)和還原態(tài)獲得電子或釋放電子的場所。

牛牛文庫文檔分享第47頁/共138頁膜電極:

特點：對特定離子有選擇性響應(離子選擇性電極)。膜電極的關鍵：選擇膜(敏感元件)。敏感元件：單晶、混晶、液膜、高分子功能膜及生物膜。膜內(nèi)外被測離子活度的不同而產(chǎn)生電位差。將膜電極和參比電極一起插到被測溶液中，則電池為:外參比電極‖被測溶液(ai未知)∣內(nèi)充溶液(ai一定)∣內(nèi)參比電極（敏感膜）

內(nèi)外參比電極的電位值固定，且內(nèi)充溶液中離子的活度也一定，則電池電動勢為：

牛牛文庫文檔分享第48頁/共138頁二、離子選擇性電極的種類和結構

1.晶體膜電極

結構:（氟電極）敏感膜：（氟化鑭單晶）：摻有EuF2

的LaF3單晶切片；內(nèi)參比電極：Ag-AgCl電極（管內(nèi)）內(nèi)參比溶液：

0.1mol/L

NaCl+0.1mol/L

NaF混合溶液F-用來控制膜內(nèi)表面的電位，Cl-用以固定內(nèi)參比電極的電位。

牛牛文庫文檔分享第49頁/共138頁原理:LaF3的晶格中有空穴，在晶格上的F-可以移入晶格鄰近的空穴而導電。對于一定的晶體膜，離子的大小、形狀和電荷決定其是否能夠進入晶體膜內(nèi)，故膜電極一般都具有較高的離子選擇性。

當氟電極插入到F-溶液中時，F(xiàn)-在晶體膜表面進行交換。25℃時：E膜=K-0.059lgaF-

=K+0.059pF

高選擇性，需要在pH5～7之間使用，

pH高時：溶液中的OH-與氟化鑭晶體膜中的F-交換;

pH較低時：溶液中的F

-生成HF或HF2

-

。

牛牛文庫文檔分享第50頁/共138頁2.玻璃膜電極

非晶體膜電極，玻璃膜的組成不同可制成對不同陽離子響應的玻璃電極。

H+響應的玻璃膜電極：敏感膜是在SiO2基質(zhì)中加入Na2O、Li2O和CaO燒結而成的特殊玻璃膜。厚度約為0.05mm。

水浸泡時，表面的Na+與水中的H+交換，表面形成水合硅膠層。

玻璃電極使用前，必須在水溶液中浸泡。

牛牛文庫文檔分享第51頁/共138頁玻璃膜

牛牛文庫文檔分享第52頁/共138頁玻璃膜電位的形成：

玻璃電極在水溶液中浸泡，形成一個三層結構，即中間的干玻璃層和兩邊的水化硅膠層。浸泡后的玻璃膜示意圖：

水化硅膠層具有界面，構成單獨的一相，厚度一般為0.01～10μm。在水化層，玻璃上的Na+與溶液中的H+發(fā)生離子交換而產(chǎn)生相界電位。

水化層表面可視作陽離子交換劑。溶液中H+經(jīng)水化層擴散至干玻璃層，干玻璃層的陽離子向外擴散以補償溶出的離子，離子的相對移動產(chǎn)生擴散電位。

兩者之和構成膜電位。

牛牛文庫文檔分享第53頁/共138頁玻璃膜電位：

將浸泡后的玻璃電極放入待測溶液，水合硅膠層表面與溶液中的H+活度不同，形成活度差，H+由活度大的一方向活度小的一方遷移，平衡時：

H+溶液==

H+硅膠

E內(nèi)=k1+0.059lg(a2/a2’

)

E外=k2+0.059lg(a1/a1’

)a1,a2

外部試液、電極內(nèi)參比溶液的H+活度；a’1,a’2

玻璃膜外、內(nèi)水合硅硅膠層表面H+活度；k1,k2則是由玻璃膜外內(nèi)表面性質(zhì)決定的常數(shù)。

牛牛文庫文檔分享第54頁/共138頁玻璃膜電位：由于玻璃膜內(nèi)、外表面的性質(zhì)基本相同，則：k1=k2，a’1=a’2

E膜=E外-E內(nèi)

=0.059lg(a1/a2)由于內(nèi)參比溶液中的H+活度(a2)是固定的，則:

E膜=K′+0.059lga1

=K′-0.059pH試液

牛牛文庫文檔分享第55頁/共138頁討論:（1）玻璃膜電位與試樣溶液中的pH成線性關系。式中K′是由玻璃膜電極本身性質(zhì)決定的常數(shù)；（2）電極電位應是內(nèi)參比電極電位和玻璃膜電位之和：（3）不對稱電位：

E膜=E外-E內(nèi)=0.059lg(a1/a2）如果:a1=a2

，則理論上E膜=0，但實際上E膜≠0產(chǎn)生的原因:玻璃膜內(nèi)、外表面含鈉量、表面張力以及機械和化學損傷的細微差異所引起的。長時間浸泡后（24hr）恒定（1～30mV）；E膜=K′+0.059lga1=K′-0.059pH試液

牛牛文庫文檔分享第56頁/共138頁討論:

（4）高選擇性：膜電位的產(chǎn)生不是電子的得失。其它離子不能進入晶格產(chǎn)生交換。當溶液中Na+濃度比H+濃度高1015倍時，兩者才產(chǎn)生相同的電位；（5）

酸差：測定溶液酸度太大（pH<1）時,電位值偏離線性關系，產(chǎn)生誤差；（6）“堿差”或“鈉差”

pH>12產(chǎn)生誤差，主要是Na+參與相界面上的交換所致；（7）改變玻璃膜的組成，可制成對其它陽離子響應的玻璃膜電極；（8）優(yōu)點：是不受溶液中氧化劑、還原劑、顏色及沉淀的影響，不易中毒；

（9）缺點：是電極內(nèi)阻很高，電阻隨溫度變化。

牛牛文庫文檔分享第57頁/共138頁3.流動載體膜電極(液膜電極鈣電極)：內(nèi)參比溶液:

Ca2+水溶液。液膜(內(nèi)外管之間)：0.1mol/L二癸基磷酸鈣(液體離子交換劑)的苯基磷酸二辛酯溶液。其極易擴散進入微孔膜，但不溶于水，故不能進入試液溶液。

二癸基磷酸根可以在液膜-試液兩相界面間來回遷移，傳遞鈣離子，直至達到平衡。由于Ca2+在水相（試液和內(nèi)參比溶液）中的活度與有機相中的活度差異，在兩相之間產(chǎn)生相界電位。

鈣電極適宜的pH范圍是5～11，可測出10-5

mol/L的Ca2+。

牛牛文庫文檔分享第58頁/共138頁4.敏化電極

敏化電極：

氣敏電極、酶電極、細菌電極及生物電極等。電極的結構特點：在原電極上覆蓋一層膜或物質(zhì)，使得電極的選擇性提高。

牛牛文庫文檔分享第59頁/共138頁三、離子選擇電極的特性

1．膜電位及其選擇性

共存的其它離子對膜電位產(chǎn)生有貢獻嗎?

若測定離子為i，電荷為zi；干擾離子為j，電荷為zj。

考慮到共存離子產(chǎn)生的電位，則膜電位的一般式可寫成為：

牛牛文庫文檔分享第60頁/共138頁討論：a.

對陽離子響應的電極，K后取正號；對陰離子響應的電極，K后取負號；b.KiJ稱之為電極的選擇性系數(shù)；

其意義為：在相同的測定條件下，待測離子和干擾離子產(chǎn)生相同電位時待測離子的活度αi與干擾離子活度αj的比值:

Kij=αi/αj

牛牛文庫文檔分享第61頁/共138頁討論：

Kij=αi/αjc.通常Kij<<1,Kij值越小,表明電極的選擇性越高。

例如：Kij

=0.001時，意味著干擾離子j

的活度比待測離子

i

的活度大1000倍時，兩者產(chǎn)生相同的電位。d.選擇性系數(shù)嚴格來說不是一個常數(shù)，在不同離子活度條件下測定的選擇性系數(shù)值各不相同。

e.Kij僅能用來估計干擾離子存在時產(chǎn)生的測定誤差或確定電極的適用范圍。

牛牛文庫文檔分享第62頁/共138頁例題：例1：用pNa玻璃膜電極(KNa+，K+=0.001)測定pNa=3的試液時，如試液中含有pK=2的鉀離子，則產(chǎn)生的誤差是多少?

解:誤差%=(KNa+，K+×aK+)/aNa+×100%=(0.001×10－2)/10－3×100%=1%

牛牛文庫文檔分享第63頁/共138頁例題：例2

某硝酸根電極對硫酸根的選擇系數(shù)：

KNO－３,SO４2-=4.1×10－5，用此電極在1.0mol/L硫酸鹽介質(zhì)中測定硝酸根，如果要求測量誤差不大于5%，試計算可以測定的硝酸根的最低活度為多少?

解：ＫNO３-，SO４２－×（aSO４２-）zi/zj/aNO３-≤5%

aNO３-≥4.1×10－５×1.0１／２/5％

aNO３-≥8.2×10－４mol/L。

測定的硝酸根離子的活度應大于8.2×10－4mol/L。

牛牛文庫文檔分享第64頁/共138頁2．線性范圍和檢測下限

①線性范圍:

AB段對應的檢測離子的活度（或濃度）范圍。

③

檢測下限:圖中交點M對應的測定離子的活度(或濃度)。離子選擇性電極一般不用于測定高濃度試液（<1.0mol/L），高濃度溶液對敏感膜腐蝕溶解嚴重，也不易獲得穩(wěn)定的液接電位。

②級差:AB段的斜率(S)，活度相差一數(shù)量級時，電位改變值，理論上：S=2.303RT/nF,25℃時,一價離子S=0.0592V,二價離子S=0.0296V。離子電荷數(shù)越大，級差越小，測定靈敏度也越低，電位法多用于低價離子測定。

牛牛文庫文檔分享第65頁/共138頁3.響應時間和溫度系數(shù)

a.響應時間是指參比電極與離子選擇電極一起接觸到試液起直到電極電位值達到穩(wěn)定值的95%所需的時間。

牛牛文庫文檔分享第66頁/共138頁b.溫度系數(shù)

離子選擇性電極的電極電位受溫度的影響是顯而易見的。將奈斯特方程式對溫度T微分可得：

第一項：標準電位溫度系數(shù)。取決于電極膜的性質(zhì)，測定離子特性，內(nèi)參電極和內(nèi)充液等因素。

第二項：能斯特方程中的溫度系數(shù)項。對于n=1，溫度每改變1℃，校正曲線的斜率改變0.1984。離子計中通常設有溫度補償裝置，對該項進行校正。

第三項：溶液的溫度系數(shù)項。溫度改變導致溶液中的離子活度系數(shù)和離子強度改變。

牛牛文庫文檔分享第67頁/共138頁c.等電位點

實驗表明：不同溫度所得到的各校正曲線相交于一點，圖中A點。

試樣濃度位于等電位濃度附近時，溫度引起的測定誤差較小。

在A點，盡管溫度改變，但電位保持相對穩(wěn)定，即此點的溫度系數(shù)接近零。A點稱為電極的等電位點。A點對應的溶液濃度（B點）稱為等電位濃度。

牛牛文庫文檔分享第68頁/共138頁選擇內(nèi)容：第一節(jié)電化學分析概述第二節(jié)電極的結構與原理第三節(jié)電位分析法第四節(jié)電解與庫侖分析法第五節(jié)極譜與伏安分析第六節(jié)電導分析法結束

牛牛文庫文檔分享第69頁/共138頁第一章

電化學分析法第三節(jié)電位分析方法一、直接電位法二、電位滴定分析法三、電位分析法的應用與計算示例

牛牛文庫文檔分享第70頁/共138頁一、直接電位法

1．pH測定原理與方法指示電極：pH玻璃膜電極參比電極：飽和甘汞電極Ag,AgCl|HCl|玻璃膜|試液溶液

KCl(飽和）

|Hg2Cl2（固），

Hg玻璃液接甘汞電池電動勢為：常數(shù)K′包括：

外參比電極電位內(nèi)參比電極電位不對稱電位液接電位

牛牛文庫文檔分享第71頁/共138頁pH的實用定義(比較法確定待測溶液的pH)：

兩種溶液:pH已知的標準緩沖溶液s和pH待測的試液x,測定各自的電動勢為：若測定條件完全一致，則K’s=K’x,兩式相減得：

式中pHs已知，實驗測出Es和Ex后，即可計算出試液的pHx，IUPAC推薦上式作為pH的實用定義。使用時，盡量使溫度保持恒定并選用與待測溶液pH接近的標準緩沖溶液。

牛牛文庫文檔分享第72頁/共138頁表4-3-1

牛牛文庫文檔分享第73頁/共138頁2．離子活度（或濃度）的測定原理與方法

將離子選擇性電極（指示電極）和參比電極插入試液可以組成測定各種離子活度的電池，電池電動勢為：離子選擇性電極作正極時，對陽離子響應的電極，取正號；

對陰離子響應的電極，取負號。(1)標準曲線法：

用測定離子的純物質(zhì)配制一系列不同濃度的標準溶液，并用總離子強度調(diào)節(jié)緩沖溶液（TotleIonicStrengthAdjustmentBuffer簡稱TISAB）保持溶液的離子強度相對穩(wěn)定，分別測定各溶液的電位值，并繪制E-lgci

關系曲線。注意：離子活度系數(shù)保持不變時，膜電位才與logci呈線性關系。

牛牛文庫文檔分享第74頁/共138頁總離子強度調(diào)節(jié)緩沖溶液（TotleIonicStrengthAdjustmentBuffer簡稱TISAB）TISAB的作用：①保持較大且相對穩(wěn)定的離子強度，使活度系數(shù)恒定；②維持溶液在適宜的pH范圍內(nèi)，滿足離子電極的要求；③掩蔽干擾離子。典型組成(測F-)：

1mol/L的NaCl，使溶液保持較大穩(wěn)定的離子強度；

0.25mol/LHAc和0.75mol/LNaAc,使溶液pH在5左右；0.001mol/L的檸檬酸鈉,掩蔽Fe3+、Al3+等干擾離子。

牛牛文庫文檔分享第75頁/共138頁(2)標準加入法

設某一試液體積為V0，其待測離子的濃度為cx，測定的工作電池電動勢為E1，則：式中：χi為游離態(tài)待測離子占總濃度的分數(shù)；γi是活度系數(shù)cx是待測離子的總濃度。

往試液中準確加入一小體積Vs(約為V0的1/100)的用待測離子的純物質(zhì)配制的標準溶液,濃度為cs(約為cx的100倍)。由于V0>Vs，可認為溶液體積基本不變。濃度增量為：⊿c=cs

Vs/V0

牛牛文庫文檔分享第76頁/共138頁標準加入法再次測定工作電池的電動勢為E2：可以認為γ2≈γ1。，χ2≈χ1,則電位變化量：

牛牛文庫文檔分享第77頁/共138頁3.影響電位測定準確性的因素(1)測量溫度：影響主要表現(xiàn)在對電極的標準電極電位、直線的斜率和離子活度的影響上。

儀器可對前兩項進行校正，但多數(shù)僅校正斜率。溫度的波動可以使離子活度變化，在測量過程中應盡量保持溫度恒定。(2)線性范圍和電位平衡時間：一般線性范圍在10-1～10-6mol/L；平衡時間越短越好。測量時可通過攪拌使待測離子快速擴散到電極敏感膜，以縮短平衡時間。

測量不同濃度試液時，應由低到高測量。

牛牛文庫文檔分享第78頁/共138頁(3)溶液特性：溶液特性主要是指溶液離子強度、pH及共存組分等。溶液的總離子強度應保持恒定。溶液的pH應滿足電極的要求。避免對電極敏感膜造成腐蝕。(4)電位測量誤差：當電位讀數(shù)誤差為1mV時，一價離子，相對誤差為3.9%二價離子,相對誤差為7.8%

故電位分析多用于測定低價離子。干擾離子的影響表現(xiàn)在兩個方面：

a.能使電極產(chǎn)生一定響應，

b.干擾離子與待測離子發(fā)生絡合或沉淀反應。

牛牛文庫文檔分享第79頁/共138頁二、電位滴定分析法1.電位滴定裝置與滴定曲線

每滴加一次滴定劑，平衡后測量電動勢。

滴定過程的關鍵：確定滴定反應的化學計量點時,所消耗的滴定劑的體積。

尋找化學計量點所在的大致范圍。突躍范圍內(nèi)每次滴加體積控制在0.1mL。滴定劑用量(V)和相應的電動勢數(shù)值(E)，作圖得到滴定曲線。將滴定的突躍曲線上的拐點作為滴定終點，該點與化學計量點非常接近。

通常采用三種方法來確定電位滴定終點。

牛牛文庫文檔分享第80頁/共138頁2.電位滴定終點確定方法

(1)E-V曲線法

如圖（a）所示。

E-V曲線法簡單，但準確性稍差。

(2)ΔE/ΔV-V曲線法

如圖（b）所示。由電位改變量與滴定劑體積增量之比計算之。

ΔE/ΔV-V曲線上存在著極值點，該點對應著E-V曲線中的拐點。

(3)Δ2E/ΔV2-V曲線法

Δ2E/ΔV2表示E-V曲線的二階微商。

Δ2E/ΔV2值由下式計算：

牛牛文庫文檔分享第81頁/共138頁三、電位分析法的應用與計算示例

例題1：以銀電極為指示電極,雙液接飽和甘汞電極為參比電極,用0.1000mol/LAgNO3標準溶液滴定含Cl試液,得到的原始數(shù)據(jù)如下(電位突越時的部分數(shù)據(jù))。用二級微商法求出滴定終點時消耗的AgNO3標準溶液體積?解:將原始數(shù)據(jù)按二級微商法處理一級微商和二級微商由后項減前項比體積差得到,例:

牛牛文庫文檔分享第82頁/共138頁計算示例

表中的一級微商和二級微商由后項減前項比體積差得到:

二級微商等于零所對應的體積值應在24.30～24.40mL之間,由內(nèi)插法計算出:

牛牛文庫文檔分享第83頁/共138頁例題2：

將鈣離子選擇電極和飽和甘汞電極插入100.00mL水樣中,用直接電位法測定水樣中的Ca2+。25℃時，測得鈣離子電極電位為－0.0619V(對SCE),加入0.0731mol/L的Ca(NO3)2標準溶液1.00mL,攪拌平衡后,測得鈣離子電極電位為－0.0483V(對SCE)。試計算原水樣中Ca2+的濃度？

解：由標準加入法計算公式

S=0.059/2Δc=(Vs

cs)/Vo=1.00×0.0731/100ΔE=－0.0483－(－0.0619)=0.0619－0.0483=0.0136V

cx＝Δc(10ΔE/s－１)-1＝7.31×10－4（100.461－１)-1＝7.31×10－4×0.529＝3.87×10－4mol/L

試樣中Ca2+

的濃度為3.87×10－4mol/L。

牛牛文庫文檔分享第84頁/共138頁例題3:

在0.1000mol/LFe2+溶液中,插入Pt電極(+)和SCE(－),在25℃測得電池電動勢0.395V，問有多少Fe2+被氧化成Fe3+?解:SCE‖a(Fe3+)

，a(Fe2+)

｜Pt

E=E鉑電極－E甘汞

=0.77+0.059lg(［Fe3+]/[Fe2+］)－0.2438lg(［Fe3+]/[Fe2+］)=(0.395+0.243－0.771)/0.059=－2.254

設有X%的Fe2+氧化為Fe3+，則：

lg([Fe3+]/[Fe2+])=lgX/(1－X)=－2.254X/(1－X)=0.00557;X=0.557%

即有約0.56%的Fe2+被氧化為Fe3+

牛牛文庫文檔分享第85頁/共138頁內(nèi)容選擇：第一節(jié)電化學分析概述第二節(jié)電極的結構與原理第三節(jié)電位分析法第四節(jié)電解與庫侖分析法第五節(jié)極譜與伏安分析第六節(jié)電導分析結束

牛牛文庫文檔分享第86頁/共138頁第一章

電化學分析法第四節(jié)

電解與庫侖分析簡介一、電解分析的基本原理二、庫侖分析法三、恒電流庫侖分析──庫侖滴定四、微庫侖分析技術

牛牛文庫文檔分享第87頁/共138頁一、電解分析的基本原理

1.基本原理

（1）電解裝置與電解過程兩類電池：原電池：正極(陰極)、負極(陽極)；電解電池：正極(陽極)、負極(陰極)；

牛牛文庫文檔分享第88頁/共138頁電解過程

電解硫酸銅溶液,

當逐漸增加電壓，達到一定值后，電解池內(nèi)與電源“-”

極相連的陰極上開始有Cu生成，同時在與電源“+”極相連的陽極上有氣體放出，電解池中發(fā)生了如下反應：陰極反應：Cu2++2e＝

Cu

陽極反應：2H2O＝

O2+4H++4e

電池反應：2Cu2++2H2O=2Cu+O2+4H+電池電動勢為：E=0.307-1.22=-0.91(V)外加電壓為0.91V時,陰極是否有銅析出?

牛牛文庫文檔分享第89頁/共138頁（2）理論分解電壓與析出電位

a.理論分解電壓：

根據(jù)能斯特方程計算，使反應進行,需要提供的最小外加電壓（D’點）。

b.實際分解電壓(析出電位)

實際開始發(fā)生電解反應時的電壓，其值大于理論分解電壓（D點）。

c.產(chǎn)生差別的原因

超電位（η）、電解回路的電壓降（iR）的存在。則外加電壓應為：

E外

=（E陽

+η陽）-（E陰

+η陰）+iR

理論分解電壓小于實際分解電壓的原因是由于超電位的存在，但超電位是如何產(chǎn)生的呢？

牛牛文庫文檔分享第90頁/共138頁（3）濃差極化

產(chǎn)生超電位的原因：電極極化電極極化：電解時，電極上有凈電流流過時，電極電位偏離其平衡電位的現(xiàn)象。

電極極化包括：濃差極化和電化學極化

濃差極化：電流流過電極，表面形成濃度梯度。使正極電位增大，負極電位減小。減小濃差極化的方法：

a.減小電流，增加電極面積；

b.攪拌，有利于擴散

牛牛文庫文檔分享第91頁/共138頁（4）電化學極化電化學極化：電荷遷越相界面的放電所需的超電位。

產(chǎn)生的原因：電極反應速度慢，電極上聚集了一定的電荷。

牛牛文庫文檔分享第92頁/共138頁

2.電重量分析法與電解分離電重量分析法:利用電解將被測組分從一定體積溶液中完全沉積在陰極上，通過稱量陰極增重的方法來確定溶液中待測離子的濃度。三種方式：(1)恒電流電重量分析法保持電流在2-5A之間恒定，電壓變化，最終穩(wěn)定在H2的析出電位選擇性差，分析時間短，銅合金的標準分析方法(2)恒外電壓電重量分析法不能精確保持陰極電位恒定，較少采用。

牛牛文庫文檔分享第93頁/共138頁(3)控制陰極電位電重量分析法

a.三電極系統(tǒng)，自動調(diào)節(jié)外電壓，陰極電位保持恒定。選擇性好。

b.A、B兩物質(zhì)分離的必要條件：

(I)A物質(zhì)析出完全時,陰極電位未達到B物質(zhì)的析出電位(圖)；

(II)被分離兩金屬離子均為一價,

析出電位差>0.35V(III)被分離兩金屬離子均為二價,

析出電位差>0.20V

對于一價離子,濃度降低10倍,陰極電位降低0.059V。電解時間如何控制？濃度隨時間變化關系如何？

牛牛文庫文檔分享第94頁/共138頁電解時間的控制電解完成99.9%所需的時間為:

t99.9%=7.0V/DA

電解完成的程度與起始濃度無關。與溶液體積V成正比，與電極面積A成反比?？刂脐帢O電位電重量分析過程中如何控制電解時間?電流-時間曲線。A：電極面積；D：擴散系數(shù)；V：溶液體積；：擴散層厚度當it/i0=0.001時，認為電解完全。

牛牛文庫文檔分享第95頁/共138頁二、庫侖分析法1.基本原理法拉第第一定律:

物質(zhì)在電極上析出產(chǎn)物的質(zhì)量W與電解池的電量Q成正比。法拉第第二定律:式中：M為物質(zhì)的摩爾質(zhì)量（g），Q為電量（1庫侖=1安培×1秒），F(xiàn)為法拉第常數(shù)（1F=96487庫侖），n為電極反應中轉移的電子數(shù)。

牛牛文庫文檔分享第96頁/共138頁2.裝置與過程

(2)將一定體積的試樣溶液加入到電解池中，接通庫侖計電解。當電解電流降低到背景電流時，停止。由庫侖計記錄的電量計算待測物質(zhì)的含量。

(1)預電解,消除電活性雜質(zhì)。通N2除氧。預電解達到背景電流,不接通庫侖計。

牛牛文庫文檔分享第97頁/共138頁3.電量的確定恒電流：Q=it恒陰極電位：電流隨時間變化時作圖法：以lgit

對t作圖，斜率k；截距l(xiāng)gi0；要求電流效率100%

牛牛文庫文檔分享第98頁/共138頁庫侖計：（1）氫氧庫侖計（電解水）

1F電量產(chǎn)生氫氣11200mL

氧氣5600mL

共產(chǎn)生：16800mL氣體（2）庫侖式庫侖計

(電解硫酸銅)

電解結束后，反向恒電流電解，

沉積的Cu全部反應；Q=i

t

（3）電子積分庫侖計

牛牛文庫文檔分享第99頁/共138頁電流效率與影響電流效率的因素（1）溶劑的電極反應；（2）溶液中雜質(zhì)的電解反應；（3）水中溶解氧；（4）電解產(chǎn)物的再反應；（5）充電電容。電流效率：

牛牛文庫文檔分享第100頁/共138頁三、恒電流庫侖分析──庫侖滴定

在特定的電解液中，以電極反應的產(chǎn)物作為滴定劑（電生滴定劑，相當于化學滴定中的標準溶液）與待測物質(zhì)定量作用，借助于電位法或指示劑來指示滴定終點。故庫侖滴定并不需要化學滴定和其它儀器滴定分析中的標準溶液和體積計量。1.庫侖滴定的特點

(1)不必配制標準溶液

(2)滴定劑來自于電解時的電極產(chǎn)物，產(chǎn)生后立即與溶液中待測物質(zhì)反應

(3)庫侖滴定中的電量容易控制和準確測量

(4)方法的靈敏度、準確度較高。10-5-10-9

g/mL

牛牛文庫文檔分享第101頁/共138頁2.庫侖滴定的應用(1)酸堿滴定陽極反應：H2O=1/2O2+2H++2e

陰極反應：2H2O=H2+2OH--2e(2)沉淀滴定陽極反應：Ag=Ag+e（Pb=Pb2++2e）(3)配位滴定陰極反應：

HgY+2e=Hg+Y4(4)氧化還原滴定陽極反應：

2Br-=Br2+2e2I-=I2+2e

牛牛文庫文檔分享第102頁/共138頁四、微庫侖分析技術

裝置：圖

特點：

靈敏，快速，方便

原理與分析過程：（

以電生Ag+為例）含Ag+底液的電位為：E測，

設：偏壓為E偏，

使:E測

=E偏，則:△E=0，

I電解

=0，體系處于平衡。

牛牛文庫文檔分享第103頁/共138頁分析過程描述：

當含Cl-的試樣進入到滴定池后，與Ag+反應生成AgCl，使Ag+濃度降低，則：E測

≠E偏

△E≠0，即平衡狀態(tài)被破壞。

產(chǎn)生一個對應于E量的電流I流過滴定池。在陽極（銀電極）上發(fā)生反應：Ag→Ag++e

滴定池中繼續(xù)發(fā)生次級反應：

Ag++Cl-→AgCl↓

當Cl-未反應完全之前，溶液的電位始終不等于E偏，電解不斷進行。當加入的Cl-反應完全后，[Ag+]低于初始值，電解電流將持續(xù)流過電解池直到溶液中[Ag+]達到初始值。此時

：

E測

=E偏，△E=0，使I電解

=0，體系重新平衡。電解停止。隨著試樣的不斷加入，上述過程不斷重復。

牛牛文庫文檔分享第104頁/共138頁卡爾費休（KarlFisher）法測定微量水基本原理：利用I2氧化SO2時，水定量參與反應。電解產(chǎn)生碘。1g水對應10.722毫庫侖電量。（1）吡啶：中和生成的HI（2）甲醇：防止副反應發(fā)生

I2+SO2+2H2O=2HI+H2SO4以上反應為平衡反應，需要破壞平衡：卡爾.費休試劑：由碘、吡啶、甲醇、二氧化硫、水按一定比例組成。

牛牛文庫文檔分享第105頁/共138頁選擇內(nèi)容:第一節(jié)電化學分析概述第二節(jié)電極的結構與原理第三節(jié)電位分析法第四節(jié)電解與庫侖分析法第五節(jié)極譜與伏安分析第六節(jié)電導分析結束

牛牛文庫文檔分享第106頁/共138頁第一章

電化學分析法第五節(jié)極譜與伏安分析法簡介一、極譜分析的基本原理及應用二、其它現(xiàn)代極譜及伏安分析技術

牛牛文庫文檔分享第107頁/共138頁一、極譜分析的基本原理及應用1.極譜分析過程和極譜波形成條件

極譜分析：特殊條件下的電解分析。

特殊性：

a.使用了一支極化電極和另一支去極化電極作為工作電極；

b.在溶液靜止的情況下進行的非完全的電解過程。

極化電極與去極化電極：如果一支電極通過無限小的電流，便引起電極電位發(fā)生很大變化，這樣的電極稱之為極化電極，如滴汞電極，反之電極電位不隨電流變化的電極叫做理想的去極化電極，如甘汞電極或大面積汞層。

牛牛文庫文檔分享第108頁/共138頁極譜分析過程和極譜波-Pb2+（10-3mol/L）

電壓由0.2V逐漸增加到0.7V左右，繪制電流-電壓曲線。圖中～段，僅有微小的電流流過，這時的電流稱為“殘余電流”或背景電流。當外加電壓到達Pb2+的析出電位時，Pb2+開始在滴汞電極上迅速反應，由于溶液靜止，故產(chǎn)生濃度梯度

（厚度約0.05mm的擴散層）。

牛牛文庫文檔分享第109頁/共138頁極限擴散電流id

平衡時，電解電流僅受擴散運動控制，形成極限擴散電流id。（極譜定量分析的基礎）圖中處電流隨電壓變化的比值最大，此點對應的電位稱為半波電位。

（極譜定性的依據(jù)）

牛牛文庫文檔分享第110頁/共138頁極譜曲線形成條件：

(1)待測物質(zhì)的濃度要小，快速形成濃度梯度。(2)溶液保持靜止，使擴散層厚度穩(wěn)定，待測物質(zhì)僅依靠擴散到達電極表面。(3)電解液中含有較大量的惰性電解質(zhì)，使待測離子在電場作用力下的遷移運動降至最小。(4)使用兩支不同性能的電極。極化電極的電位隨外加電壓變化而變，保證在電極表面形成濃差極化。

牛牛文庫文檔分享第111頁/共138頁滴汞電極的特點：(1)易形成濃差極化；(2)使電極表面不斷更新，重復性好;(3)汞滴面積的變化使電流呈快速鋸齒性變化,有毒。

牛牛文庫文檔分享第112頁/共138頁2.擴散電流理論和極譜波方程式

極限擴散電流與待測物質(zhì)的濃度成正比，根據(jù)擴散電流理論，每滴汞從開始到滴落一個周期內(nèi)擴散電流的平均值（id）平均與待測物質(zhì)濃度（C）之間的定量關系：

（id）平均=607nD

1/2

m

2/3

1/6

c式中：n為電極反應中電子轉移數(shù)；D為待測物質(zhì)在溶液中的擴散系數(shù)(cm2/s)；

m為汞滴流速(mg/s)；τ為滴汞周期(s)；

(id

)平均的單位為微安；濃度單位為毫摩爾/升。

牛牛文庫文檔分享第113頁/共138頁極譜波方程式

（id）平均=607nD

1/2

m

2/3

1/6

c

擴散電流常數(shù)：I=607nD1/2

（n和D取決于待測物質(zhì)的性質(zhì)）

毛細管特性常數(shù)：K=m2/3τ1/6

（m與τ取決于滴汞電極的毛細管特性）則，極限擴散電流可表示為：

（id）平均=I·K·c

牛牛文庫文檔分享第114頁/共138頁極譜波方程式

對于電極產(chǎn)物能溶于汞、且生成汞齊的簡單金屬離子的可逆極譜波，可以得出極譜曲線上每一點的電流與電位之間的定量關系式。即極譜波方程式：

i=1/2id時，E=E

1/2

稱之為半波電位，極譜定性的依據(jù)。

牛牛文庫文檔分享第115頁/共138頁3.經(jīng)典直流極譜法的應用和限制

在經(jīng)典的直流極譜法基礎上建立的擴散電流理論為以后發(fā)展的其它各種極譜法奠定了理論基礎。應用：（1）無機分析方面

特別適合于金屬、合金、礦物及化學試劑中微量雜質(zhì)的測定，如金屬鋅中的微量Cu、Pb、Cd、Pb、Cd；鋼鐵中的微量Cu、Ni、Co、Mn、Cr；鋁鎂合金中的微量Cu、Pb、Cd、Zn、Mn；礦石中的微量Cu、Pb、Cd、Zn、W、Mo、V、Se、Te等的測定。

（2）有機分析方面

醛類、酮類、糖類、醌類、硝基、亞硝基類、偶氮類（3）在藥物和生物化學方面：維生素、抗生素、生物堿

牛牛文庫文檔分享第116頁/共138頁經(jīng)典直流極譜的缺點：

(1)速度慢

一般的分析過程需要5～15分鐘。這是由于滴汞周期需要保持在2～5秒，電壓掃描速度一般為5～15分鐘/伏。獲得一條極譜曲線一般需要幾十滴到一百多滴汞。

(2)方法靈敏度較低

檢測下限一般在10-4～10-5mol/L范圍內(nèi)。這主要是受干擾電流的影響所致。

如何對經(jīng)典直流極譜法進行改進？改進的途徑？

牛牛文庫文檔分享第117頁/共138頁4.經(jīng)典直流極譜分析中的干擾電流（1）殘余電流

a.有微量雜質(zhì)、溶解氧，這部分可通過試劑提純、預電解、除氧等方法消除；

b.充電電流(也稱電容電流)，這是影響極譜分析靈敏度的主要因素。較難消除。充電電流約為10-7A的數(shù)量級，相當于10-5～10-6mol/L的被測物質(zhì)產(chǎn)生的擴散電流。（2）遷移電流遷移電流是由于帶電荷的被測離子（或帶極性的分子）在靜電場力的作用下運動到電極表面所形成的電流。

牛牛文庫文檔分享第118頁/共138頁c.極譜極大

在極譜分析過程中產(chǎn)生一種特殊情況，即在極譜波剛出現(xiàn)時，擴散電流隨著滴汞電極電位的降低而迅速增大到一極大值，然后下降穩(wěn)定在正常的極限擴散電流值上。這種突出的電流峰之為“極譜極大”。

產(chǎn)生的原因:溪流運動

消除方法:加骨膠

牛牛文庫文檔分享第119頁/共138頁二、其它現(xiàn)代極譜及伏安分析技術

直流示波極譜法（也稱為單掃描示波極譜法）：根據(jù)經(jīng)典極譜原理而建立起來的一種快速極譜分析方法。其基本原理如圖所示。

牛牛文庫文檔分享第120頁/共138頁交流示波極譜法其基本原理如圖所示。

牛牛文庫文檔分享第121頁/共138頁交流極譜將一個交流電壓疊加在直流電壓上。流經(jīng)電解池的電流由三部分組成：a.直流極化電壓引起的電極反應產(chǎn)生的直流電流；b.疊加交流電壓引起的雙電層充放電產(chǎn)生的電容電流；c.電極反應產(chǎn)生的交流電流。

如果經(jīng)過電容器將其中的交流電流信號取出，得到的極譜曲線呈峰形。如圖所示的交流極譜曲線。如無交流電壓時，極化曲線為BHD，即直流極譜曲線。

牛牛文庫文檔分享第122頁/共138頁方波極譜

將交流極譜中,疊加在直流極化電壓上的正弦波(交流電壓)用方波電壓代替。設置特殊的時間開關，利用電容電流快速衰減的特性，在每一次加入方波電壓之后等待一段時間，直到電容電流衰減至很小時，開始記錄電解電流，如圖所示。

牛牛文庫文檔分享第123頁/共138頁選擇內(nèi)容：第一節(jié)電化學分析概述第二節(jié)電極的結構與原理第三節(jié)電位分析法第四節(jié)電解與庫侖分析法第五節(jié)極譜與伏安分析第六節(jié)電導分析法結束

牛牛文庫文檔分享第124頁/共138頁第六節(jié)電導分析法第四章

電化學分析法一、電解質(zhì)溶液的基本性質(zhì)二、電導測量三、電導分析法的應用

牛牛文庫文檔分享第125頁/共138頁一、電解質(zhì)溶液的基本性質(zhì)1.電解質(zhì)溶液的基本性質(zhì)

導電性質(zhì)：離子導電；(1)電導(G)、電導率()、摩爾電導率(m)

電導：衡量電解質(zhì)溶液導電能力的物理量，電阻的倒數(shù)。

G=1/R=A/l=

K(l/A)單位：西門子S，1S=1-1

電導率：

=1/=K(l/A)G

電阻率的倒數(shù)單位：Sm-1

兩電極板為單位面積，距離為單位長度時溶液的電導。

電導池常數(shù)：K(l/A)=l/A(A電極面積;l電極間距)

由標準KCl溶液的電導率(查表)確定電導率和電導池常數(shù)。

牛牛文庫文檔分享第126頁/共138頁摩爾電導率(m)

定義:距離為單位長度的兩電極板間含有單位物質(zhì)的量的電解質(zhì)的溶液的電導。

單位：Sm2mol-1

不同濃度、不同類型電解質(zhì)導電能力的比較。

右圖中