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第一節(jié)原子吸收基本原理第一頁(yè),共十九頁(yè),2022年,8月28日第五章原子吸收光譜法
二十世紀(jì)中葉原子吸收分析法建立,并迅速發(fā)展。1955年
澳大利亞A.Walsh
發(fā)表
《原子吸收光譜在化學(xué)分析中的應(yīng)用》,展示儀器。荷蘭
同期獨(dú)立設(shè)計(jì)儀器火焰作光源。1961年蘇聯(lián)Б.В.Лъвов
非火焰原子吸收法
1965年英國(guó)
氧化亞氮-乙炔火焰采用從30個(gè)元素→60~70個(gè)。AAS的發(fā)展巳成為化學(xué)實(shí)驗(yàn)室元素定量分析常規(guī)武器第二頁(yè),共十九頁(yè),2022年,8月28日國(guó)內(nèi)發(fā)展:
1963年化學(xué)通報(bào)介紹第一篇文章
1964年蔡祖泉教授造成第一個(gè)空心陰極燈
1965年冶金部有色金屬研究院組裝成功第一臺(tái)測(cè)量裝置
1971年國(guó)內(nèi)開(kāi)始生產(chǎn)原子吸收光譜儀隨后廣泛使用優(yōu)點(diǎn):
1、靈敏度2、選擇性好3、測(cè)量元素廣4、操作便利
缺點(diǎn):每測(cè)一個(gè)元素要使用一個(gè)(空心陰極)燈、麻煩第五章原子吸收光譜法第三頁(yè),共十九頁(yè),2022年,8月28日第五章原子吸收光譜法5.1、基本理論5.2、AAS儀器及其組成5.3、干擾及其消除辦法5.4、
原子吸收分析方法第四頁(yè),共十九頁(yè),2022年,8月28日原子吸收光譜法(也稱原子吸收分光光度法)與可見(jiàn)、紫外分光光度法基本原理相同,都是基于物質(zhì)對(duì)光選擇吸收而建立起來(lái)的光學(xué)分析法。區(qū)別:在可見(jiàn)、紫外分光光度法中,吸光物質(zhì)是溶液中被測(cè)物質(zhì)的分子或離子對(duì)光的選擇吸收,原子吸收光譜法吸光物質(zhì)是待測(cè)元素的基態(tài)原子對(duì)光的選擇吸收,這種光是由待測(cè)元素制成的空心陰極燈(稱元素?zé)?作光源。第五頁(yè),共十九頁(yè),2022年,8月28日以測(cè)定Mg2+
為例:第六頁(yè),共十九頁(yè),2022年,8月28日原子吸收光譜(atomicadsorptionspectrometryAAS):是基于從光源發(fā)出的被測(cè)元素特征輻射通過(guò)元素的原子蒸氣時(shí)被其基態(tài)原子吸收,由輻射的減弱程度測(cè)定元素含量的一種現(xiàn)代儀器分析方法。其特點(diǎn):(1)檢出限低,10-10
~10-14g;(2)準(zhǔn)確度高,1%~5%;(3)選擇性高,一般情況下共存元素不干擾;(4)分析速度快,應(yīng)用廣,可測(cè)定70多個(gè)元素。局限性:測(cè)不同的元素需不同的元素?zé)?,不能同時(shí)測(cè)多元素,難熔元素、非金屬元素測(cè)定困難。第七頁(yè),共十九頁(yè),2022年,8月28日5.2、基本原理一、原子吸收光譜的產(chǎn)生:原子通常處于能量最低的基態(tài),當(dāng)基態(tài)原子受到外界能量(如光能)激發(fā)時(shí),若輻射的頻率相應(yīng)于原子中的電子由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)所需要能量的頻率時(shí),原子就會(huì)吸收能量,發(fā)生共振吸收,使其外層電子躍遷到到激發(fā)態(tài)而產(chǎn)生原子吸收光譜。第八頁(yè),共十九頁(yè),2022年,8月28日共振線1.原子的能級(jí)與躍遷
基態(tài)第一激發(fā)態(tài),吸收一定頻率的輻射能量。產(chǎn)生共振吸收線(簡(jiǎn)稱共振線)吸收光譜激發(fā)態(tài)基態(tài)發(fā)射出一定頻率的輻射。產(chǎn)生共振發(fā)射線(也簡(jiǎn)稱共振線)發(fā)射光譜2.元素的特征譜線
1)各種元素的原子結(jié)構(gòu)和外層電子排布不同,基態(tài)第一激發(fā)態(tài):
躍遷吸收能量不同——具有特征性。2)各種元素的基態(tài)第一激發(fā)態(tài)
最易發(fā)生,吸收最強(qiáng),最靈敏線。特征譜線。3)利用特征譜線可以進(jìn)行定量分析。第九頁(yè),共十九頁(yè),2022年,8月28日二、基態(tài)原子與激發(fā)態(tài)原子的關(guān)系第十頁(yè),共十九頁(yè),2022年,8月28日第十一頁(yè),共十九頁(yè),2022年,8月28日三、吸收線的輪廓及影響因素1.原子譜線的輪廓第十二頁(yè),共十九頁(yè),2022年,8月28日第十三頁(yè),共十九頁(yè),2022年,8月28日三、吸收線的輪廓及影響因素2.原子譜線變寬因素原子譜線寬度
ΔλT=
[ΔλD2+(ΔλN+ΔλL)2]1/2
0.0010.00110-50.001~0.01nm~0.005nm~10-6
nm~0.01nm
1)自然變寬多普勒變寬洛侖茨變寬第十四頁(yè),共十九頁(yè),2022年,8月28日一個(gè)運(yùn)動(dòng)著的原子發(fā)出的光,如果運(yùn)動(dòng)方向離開(kāi)觀察者(接受器),則在觀察者看來(lái),其頻率較靜止原子所發(fā)的頻率低,反之,高。2)多普勒變寬多普勒變寬又叫熱變寬。它由原子在空間做無(wú)規(guī)則的熱運(yùn)動(dòng)而引起的。第十五頁(yè),共十九頁(yè),2022年,8月28日
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