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第3章混凝土外加劑生產(chǎn)技術(shù)3、1概述在混凝土外加劑中,減水劑應(yīng)用面最廣、使用量最大、使用最早,最初為工業(yè)副產(chǎn)品。減水劑:是指在保持混凝土坍落度基本相同的條件下,能減少拌合用水量的外加劑。常用的有:木質(zhì)素系、萘系、三聚氰胺系、聚羧酸系等。3.1.1主導(dǎo)產(chǎn)品2減水劑的歷史1、第一代:普通減水劑20世紀(jì)30年代初,美英日等國家已經(jīng)在公路、隧道、地下工程中使用防凍劑、引氣劑、塑化劑和防水劑。1935年,美國MasterBuilder的E.W.Scxiptrt研究制造成功的以紙漿廢液中木質(zhì)磺酸鹽為主要成分的“普濁里”減水劑(Pozzolitn)。
1937年美國頒布了歷史上第一個減水劑的專利。主要使用木質(zhì)素磺酸鈉、硬脂酸皂等普通減水劑。33、第三代:氨基磺酸系、聚羧酸系高效減水劑80年代初,日本首先開發(fā)了聚羧酸系高效減水劑。1985年開始逐漸應(yīng)用于混凝土工程。90年代初,日本針對高強超高強混凝土的需求又進一步研發(fā)聚羧酸系高效減水劑。20世紀(jì)90年代初美國首選提出高性能混凝土(HPC)概念。我國本世紀(jì)出剛剛起步,《北京市混凝土外加劑行業(yè)2000~2002年三年發(fā)展規(guī)劃》中提出:外加劑要向液態(tài)、高效、低堿、聚羧酸系方向發(fā)展。目前,聚羧酸系高性能減水劑在技術(shù)性能指標(biāo)、性價比方面都達到了當(dāng)今國際先進水平。廣泛地應(yīng)用于高鐵、超高層的建筑中。53.1.2主要原材料生產(chǎn)混凝土外加劑所用的原材料種類很多,本節(jié)僅介紹主要原材料的性能。(1)萘(別名精萘、駢苯、煤焦腦)——相對分子質(zhì)量128.7。白色結(jié)晶,有極強樟腦氣味,相對密度1.0253(20/4℃),熔點80.55℃,沸點218℃。不溶于水,溶于乙醇,易溶于熱的乙醇、丙酮、苯、二硫化碳、四氯化碳和氯仿,易揮發(fā),并易升華,能點燃,光弱煙多,能防蛀。生產(chǎn)萘系高效減水劑時,常用95%含量的工業(yè)萘作為原料。
(2)蒽(別名綠腦油)——分子式C14H6,相對分子質(zhì)量178.09。是一種有藍色熒光的黃色結(jié)晶體,具有半導(dǎo)體的性質(zhì)。溶于乙醇及乙醚,不溶于水。相對密度1.25,熔點217℃,沸點340℃,閃點121℃,可燃。是生產(chǎn)蒽系減水劑的原料。(4)苯酚(別名石炭酸)——分子式C6H5OH,相對分子質(zhì)量94.12。純粹的苯酚是白20色結(jié)晶體。露置于空氣中及光線的作用,即變成淡紅色甚至紅色。相對密度(d4)1.0576,熔點41℃,沸點181.75℃。苯酚能自空氣中吸收水分而液化,有強烈的特殊氣味,腐蝕性極強,具有刺激性和毒性。苯酚能溶于水,呈酸性反應(yīng)。能溶于乙醇、氯仿和二硫化碳,易溶于乙醚,與丙酮、苯和四氯化碳可以任何比例混合。是生產(chǎn)酚系減水劑和氨基磺酸鹽減水劑的原料,也可作為生產(chǎn)引氣劑的原料。(5)水楊酸(又稱為鄰羥基苯甲酸)——分子式HOC6H4COOH,相對分子質(zhì)量138.12。白色針狀結(jié)晶或結(jié)晶性粉末,有辛辣味。相對密度(d4)1.443,熔點158161℃,沸點211℃2.67kPa,在76℃開始升華。溶于丙酮、松節(jié)油、乙醇、乙醚、苯和氯仿,微溶于水,其水溶液呈酸性反應(yīng)。在空氣中較穩(wěn)定,但遇光要逐漸變色。對水泥基體具有緩凝作用,也可作為合成三聚氰胺系高效減水劑時的原料之一。(6)丙烯酸——分子式CH2CHCOOH,相對分子質(zhì)量72.06。無色液體,有刺激辛辣臭味。相對密度1.052,熔點12.1℃,沸點140.9℃,閃點55℃。易聚合,可與水、乙醇和乙醚混溶。是生產(chǎn)多羧酸系高性能減水劑的原料。(8)環(huán)己酮——相對分子質(zhì)量98.14。為無色透明或微黃色透明油狀的液體,具有丙酮和薄荷氣味。相對密度420)(d0.9478,熔點-16.4℃,沸點155.65℃,折射率(20℃)1.4507,閃點63.9℃。能溶于水,能溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯和氯仿。有微毒,對皮膚、黏膜有刺激性,無腐蝕性。是生產(chǎn)脂肪族減水劑的原料。(9)對氨基苯磺酸——由苯胺磺化得到,是生產(chǎn)氨基磺酸鹽高效減水劑的主要原料之一。(10)氨基磺酸——分子式H2NSO3H,相對分子質(zhì)量97.09。白色結(jié)晶體,無臭。溶于水,微溶或不溶于有機溶劑。相對密度2.126,熔點205℃(分解)。氨基磺酸的水溶液的PH值比甲酸、磷酸、草酸的PH值低。除鈣、鋇、鉛以外的普通鹽都不溶于水。可作為磺化劑使用。(11)焦亞硫酸鈉(別名偏重亞硫酸鈉)——分子式Na2S2O5(12)無水亞硫酸鈉——分子式Na2SO3,相對分子質(zhì)量126.04。白色沙礫狀或粉末結(jié)晶(13)松香——主要組分為樹脂酸,有許多同分異構(gòu)體,分子式為C19H29COOH。淡黃至褐紅色透明、硬脆的固體,帶松節(jié)油氣味。(14)甲醛(別名蟻醛、福美林)——分子式HCHO,相對分子質(zhì)量30.03。為無色具有刺激性氣體(15)過氧化氫(別名雙氧水)——分子式H2O2,相對分子質(zhì)量34.01。無色透明液體。。。。。。。。。。。。物理復(fù)合同樣需要使用含有—COOH和—SO3H組分。通常—COOH來源于羧酸、羥基羧酸及其鹽,—SO3H主要來源于減水劑。
復(fù)合外加劑中還摻用低聚鹽、多元醇、引氣劑等。有時,這些補充性的物質(zhì)具有化學(xué)合成的新型減水劑無法比擬的性能。
在進行液體復(fù)合外加劑生產(chǎn)時,應(yīng)注意各組分之間的相容性,避免出現(xiàn)因組分之間相互作用而產(chǎn)生沉淀。冬季生產(chǎn)時,還應(yīng)防止低濃萘系減水劑液體中的硫酸鈉結(jié)晶,應(yīng)選用高濃萘系減水劑作為復(fù)配母液。適宜于粉狀外加劑物理復(fù)合的設(shè)備主要有錐形混合機和犁刀形混合機。在進行生產(chǎn)工藝設(shè)備選型時,應(yīng)根據(jù)生產(chǎn)工藝特點,選用恰當(dāng)?shù)脑O(shè)備?;炷帘盟蛣┲泻邢铝谐煞郑褐饕獪p水劑;輔助減水劑;保塑劑;保水劑;調(diào)凝劑。抗?jié)B防裂劑中的膨脹劑應(yīng)主要選用無水硫鋁酸鈣及其與硅鋁熟料等復(fù)合的低堿產(chǎn)品,所用的萘系高效堿水劑應(yīng)為高濃產(chǎn)品。3.2按使用要求設(shè)計混凝土外加劑的概念在原子—分子層次上研究外加劑結(jié)構(gòu)、功能的相關(guān)性后發(fā)現(xiàn),S03H、COOH是高性能外加劑的主導(dǎo)官能團,具有主導(dǎo)作用,并以此作為分類標(biāo)準(zhǔn),將高性能外加劑分成SO
3H、COOH和“SO
3H—COOH”三大系列。主導(dǎo)官能團理論的建立,有利于高性能外加劑分類系統(tǒng)化理論化,并指導(dǎo)合成設(shè)計和生產(chǎn)。磺酸系列(SO3H)純磺酸類
酮基磺酸類羥基磺酸類氨基磺酸類
3.2.3主導(dǎo)官能團組合主導(dǎo)官能團的組合主導(dǎo)官能團COOH、SO3H與非主導(dǎo)性官能團、極性基、原子團極性原子,主導(dǎo)與主導(dǎo),主導(dǎo)與非主導(dǎo)官能團都可以組合在一起主導(dǎo)官能團與憎水基團之間的連接情況(1)磺酸根直接與憎水基團相聯(lián);
(2)磺酸根與憎水基團之間尚有其他鍵;
(3)憎水基團直接與磺化芳香
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