粘膠纖維和新溶劑法纖維素纖維詳解演示文稿

粘膠纖維和新溶劑法纖維素纖維詳解演示文稿現(xiàn)在是1頁\一共有101頁\編輯于星期日（優(yōu)選）粘膠纖維和新溶劑法纖維素纖維現(xiàn)在是2頁\一共有101頁\編輯于星期日天然纖維素(naturecellulose)?現(xiàn)在是3頁\一共有101頁\編輯于星期日粘膠纖維品種:現(xiàn)在是4頁\一共有101頁\編輯于星期日現(xiàn)在是5頁\一共有101頁\編輯于星期日現(xiàn)在是6頁\一共有101頁\編輯于星期日主要粘膠纖維生產廠：保定天鵝吉林化纖龍滌集團南平化纖廠新鄉(xiāng)白鷺化纖集團公司濰坊巨龍化纖集團有限責任公司九江化學纖維廠現(xiàn)在是7頁\一共有101頁\編輯于星期日二、粘膠纖維生產的基本過程纖維素堿化老成黃化溶解熟成混合、過濾、脫泡紡絲、拉伸水洗、脫硫、漂白、上油、干燥纖維水、NaOHCS2水、NaOH

Na2S\次氯酸鈉回收廢水粘膠的制備紡前準備后處理現(xiàn)在是8頁\一共有101頁\編輯于星期日三、粘膠纖維的性能及用途(－)粘膠纖維的性能優(yōu)點：(1)吸濕性優(yōu)良?；爻甭蕿?2%～14%。(2)染色性優(yōu)良。(3)耐高溫。260～300℃變色分解。(4)纖維素的大分子上的羥基多種化學反應?，F(xiàn)在是9頁\一共有101頁\編輯于星期日缺點：(l)易伸長變形，織物縮水性大，尺寸穩(wěn)定性較差，遇水后膨脹，變硬。(2)濕態(tài)強度低，模量低。彈性回復和抗皺能差。現(xiàn)在是10頁\一共有101頁\編輯于星期日(二)粘膠纖維的用途1、短纖維（staplefiber)：與棉混紡-----細布、凡立丁、華達呢等。

現(xiàn)在是11頁\一共有101頁\編輯于星期日（2）毛型:51-76mm，純紡與羊毛混紡→

花呢、大衣呢等?，F(xiàn)在是12頁\一共有101頁\編輯于星期日2、富強纖維：polynosicfiber耐堿好，挺括，不收縮和變形。純紡做細布、府綢等。與棉、滌等混紡，服裝。現(xiàn)在是13頁\一共有101頁\編輯于星期日3、長絲：filaments（1）做服裝、被面、床上用品和裝飾品。（2）與棉紗交織，做羽紗，線綈被面。（3）與蠶絲交織，做喬其紗，織錦緞等。（4）與滌、錦長絲交織，做晶彩緞、古香緞等。

現(xiàn)在是14頁\一共有101頁\編輯于星期日4、粘膠強力絲(viscosehightenacityyarn）增強橡膠骨架碳纖維醫(yī)療材料現(xiàn)在是15頁\一共有101頁\編輯于星期日功能膜纖維現(xiàn)在是16頁\一共有101頁\編輯于星期日第二節(jié)粘膠纖維原料粘膠纖維原料：纖維素(漿粕)***燒堿二硫化碳硫酸硫酸鋅現(xiàn)在是17頁\一共有101頁\編輯于星期日一、漿粕按照原料：木漿棉漿草類漿；現(xiàn)在是18頁\一共有101頁\編輯于星期日對漿粕的品質的要求：(1)純度高，雜質含量少。D葡萄糖酐以?-1，4苷鍵連接的線性大分子。結構為：現(xiàn)在是19頁\一共有101頁\編輯于星期日純度用α-纖維素和半纖維素表征。α-纖維素：漿粕浸漬在20℃、17.5%NaOH水溶液中，在45min內不溶解的部分。溶解部分為半纖維素。α-纖維素是纖維素的長鏈部分半纖維素漿粕中的非纖維素碳水化合物漿粕中的短鏈(DP≤200)現(xiàn)在是20頁\一共有101頁\編輯于星期日（2）纖維素DP適中，分散好。（3）膨潤度(在堿液中的膨潤程度)適中。（4）反應性能好。（5）過濾性能好。二、其他1.燒堿：高純度（96-99%）2.CS2：高濃度，避開[CS2]0.8-52%3.H2SO4:接觸法硫酸4.水:工藝水（軟水：硬度）現(xiàn)在是21頁\一共有101頁\編輯于星期日第三節(jié)堿纖維的制備“漬壓粉”一、堿化(alkalization)堿化(浸漬steeping)：漿粕在一定溫度、一定濃度的堿液中生成堿纖維素的過程。目的：制備堿纖維素(alkalicellulose)溶出半纖維素提高纖維素的膨潤度,提高反應能力現(xiàn)在是22頁\一共有101頁\編輯于星期日1.堿化過程的化學反應反應特點：可逆放熱現(xiàn)在是23頁\一共有101頁\編輯于星期日2.纖維素結構的變化纖維素的天然結構消失，生成五種堿纖維素的變體。ⅰC6H10O5.NaOH.3H2O(10-20%,0-30℃)ⅱC6H10O5.NaOH.H2OⅲC6H10O5.NaOH.2H2OⅳC6H10O5.0.3NaOH.H2OⅴC6H10O5.NaOH.5H2O現(xiàn)在是24頁\一共有101頁\編輯于星期日3.漿粕的膨化和半纖維素溶出漿粕膨潤度達4-10倍,漿粕毛細孔增大，比表面增大：8g/m2

→300-400g/m2。結果：加速CS2進入。破壞氫鍵，游離出更多的羥基，提高黃化反應能力。有利于半纖維素溶出，產品質量good？現(xiàn)在是25頁\一共有101頁\編輯于星期日二、壓榨(pressing)與粉碎(shredding)壓榨：壓出多余的堿液。壓出溶解在堿液中的半纖維素壓榨倍數(shù)小，半纖維素少?有利？粉碎：增大反應表面，提高反應速度和均勻性。撕碎：0.1-5mm表觀密度：120-150kg/m3?，F(xiàn)在是26頁\一共有101頁\編輯于星期日三、堿纖維素生產流程工作堿桶

輸送帶漿粕堿液計量桶漿粥泵壓力平衡桶壓榨機預粉碎輥粉碎機壓實機清洗堿液泵堿液泵浸漬桶輸送帶現(xiàn)在是27頁\一共有101頁\編輯于星期日四、浸壓粉的工藝控制1、浸漬時間浸漬時間對堿纖維素的影響示于圖7-6。時間半纖維素溶出纖維素聚合度羧基含量圖7-6古典：45～60min連續(xù)：15～20min現(xiàn)在是28頁\一共有101頁\編輯于星期日2.浸漬溫度浸漬溫度對堿纖維素影響見圖7－7。

纖維素聚合度膨脹度用堿量半纖維素溶出溫度圖7－7現(xiàn)在是29頁\一共有101頁\編輯于星期日低溫有利于堿纖維素的生成，但纖維素劇烈膨潤而致使壓榨困難；溫度過高,堿纖維素的水解反應和氧化降解反應加速。古典法的浸漬溫度<25℃，連續(xù)法和五合機法:40～45℃。現(xiàn)在是30頁\一共有101頁\編輯于星期日3.浸漬堿液濃度浸漬堿液濃度對黃酸酯的酯化度及粘膠的過濾性能影響見圖7－8。堿濃度21%～22%時，粘膠的過濾性能迅速下降。堿濃度:20%現(xiàn)在是31頁\一共有101頁\編輯于星期日4．浸漬液中半纖維素的濃度半纖維素的濃度高，半纖維素溶出難，粘膠性能差；半纖維素的濃度高，堿液粘稠度大，堿纖維素的壓榨難。半纖維素過低，回收難。棉漿：10g/L木漿草漿：20g/L現(xiàn)在是32頁\一共有101頁\編輯于星期日5.漿粥濃度100升漿粥中含有絕干漿的質量（千克）。漿粥濃度低，浸漬均勻性好，半纖維素溶出容易，但設備能力低。一般為4%-6%現(xiàn)在是33頁\一共有101頁\編輯于星期日第四節(jié)堿纖維素的老成

老成(ageing)：在恒定溫度，一定時間下堿纖維素氧化降解，使DP降到工藝要求。目的：調節(jié)DP調整粘度一、纖維素的降解機理氧化降解?，F(xiàn)在是34頁\一共有101頁\編輯于星期日引發(fā)：RCHO+O2-----RCHO˙+HOO˙RCHO˙+O2-----RCO-OO˙RCO-OO˙+RH----RCO-OOH+R˙自動催化：RCOOH------RO˙+OH˙RO˙+RH------RHO+R˙OH˙+RH------H2O+R˙終止：R·＋R·-----R-RRO＋R·-------RORRO·＋RO·------RO-OR現(xiàn)在是35頁\一共有101頁\編輯于星期日二、堿纖維素老成的工藝1.老成時間如圖7－9。起始降解較迅速，隨著時間的推移，降解速率逐漸下降。溫度↑老成時間↓現(xiàn)在是36頁\一共有101頁\編輯于星期日2.老成溫度溫度對纖維素降解的影響如圖7-10。老成溫度↑，降解快?，F(xiàn)在是37頁\一共有101頁\編輯于星期日老成溫度老成時間老成溫度↑老成時間↓老成方式：長絲：常溫老成(18～25℃,40～60h)中溫老成(30～34℃,12～18h)短纖維：高溫老成(50～60℃,2～6h)現(xiàn)在是38頁\一共有101頁\編輯于星期日3.堿纖維素的壓榨與粉碎度壓榨倍數(shù)越高，降解越慢；粉碎度越高，降解速度越快。？4.堿纖維素中的半纖維素含量半纖維素是氧的接受體，消耗氧,延緩老成。現(xiàn)在是39頁\一共有101頁\編輯于星期日第五節(jié)纖維素黃酸酯的制備及溶解黃化:堿纖維素在控制的條件下與cs2反應，生成纖維素黃酸酯的過程。目的:在纖維素大分子上引入黃酸基團作用:

A增大纖維素大分子間距離，進一步削弱大分子間的作用力(氫鍵)；B.提高纖維素的溶解能力。親水性的黃酸基團的溶劑化作用，使堿纖維素轉變?yōu)榭扇苡谒蛳A中的纖維素黃酸酯。現(xiàn)在是40頁\一共有101頁\編輯于星期日

一、黃化過程的化學反應(－)黃化主反應堿纖維素的黃化反應發(fā)生在大分子的葡萄糖基環(huán)的羥基上，反應式表示如下：現(xiàn)在是41頁\一共有101頁\編輯于星期日X:取代度。表示每個單元被取代的羥基數(shù)，或結合的黃酸基數(shù)目。黃化反應程度(酯化度r):平均每100個葡萄糖基環(huán)結合的CS2的mol數(shù)目。黃化反應特點：(1)反應產物具有明顯的非均一性。反應體系存在固相(堿纖維素)、液相(CS2、水)、和氣相(CS2氣、水蒸氣)，是個多相反應；現(xiàn)在是42頁\一共有101頁\編輯于星期日堿纖維素宏觀形態(tài)(粒度)和聚集態(tài)(晶態(tài)與非晶態(tài)分布)不均勻；纖維素糖環(huán)上的三個羥基反應能力不同，仲羥基酸性較強，黃化反應主要發(fā)生在仲羥基上，CS2過量時，伯羥基參與反應。纖維素黃酸酯溶解性條件：r≥50)，黃酸基團分布較均勻。(2)可逆平衡反應。水為黃化反應的活化劑，沒有水存在，反應不可能進行；黃化反應本身亦生成水。但是，體系中的水又會使生成的纖維素黃酸酯分解?，F(xiàn)在是43頁\一共有101頁\編輯于星期日提高溫度，逆向反應速度增長較快，平衡向降低酯化度方向移動。

(二)黃化時的副反應(l)纖維素黃酸酯的水解和皂化：現(xiàn)在是44頁\一共有101頁\編輯于星期日

(2)CS2與NaOH反應：現(xiàn)在是45頁\一共有101頁\編輯于星期日(3)半纖維素的黃化及其黃化產物的分解：半纖維素與CS2反應生成各種黃化產物，其亦皂化和分解。生成的Na2CS3能使纖維素黃酸酯及粘膠呈特征性的桔黃色?，F(xiàn)在是46頁\一共有101頁\編輯于星期日副反應害處：消耗了大量CS2(占20%～30%)，降低了纖維素黃酸酯的r值，影響溶解性能，造成經濟上的浪費；生成許多鹽類多硫化物，這類強電解質降低了粘膠的穩(wěn)定性；副反應生成的大量H2S、CS2等有毒氣體，造成污染環(huán)境?，F(xiàn)在是47頁\一共有101頁\編輯于星期日二、黃化的工藝及其控制1.黃化溫度黃化溫度→反應速度反應均勻性黃酸酯的r值黃酸酯的溶解性能粘膠的過濾性能可紡性?，F(xiàn)在是48頁\一共有101頁\編輯于星期日放熱反應，溫度↑，纖維素黃酸酯所能達到的最高酯化度(r值)↓；溫度↑，反應速度↑，達最高酯化度時間↓溫度↑，副反應速度↑，纖維素黃酸酯的分解加速，CS2消耗量增加?，F(xiàn)在是49頁\一共有101頁\編輯于星期日生產中按三種方法控制:升溫黃化(始溫21～23℃，終溫28～30℃)倒溫黃化(始溫30-33℃，終溫25～27℃)定溫黃化。(如圖7－13)?，F(xiàn)在是50頁\一共有101頁\編輯于星期日2.CS2加入量黃化時CS2量=f(r、CS2利用率、纖維素)一般，CS2用量為30%～35%(對a-cell)。五合機，CS2用量為為36%～40%；堿纖維素中半維素含量降低，CS2用量↓黃化溫度降低，CS2用量↓低溫的倒溫黃化，CS2用量↓（30%）漿粕的反應性能越好，CS2需用越少?，F(xiàn)在是51頁\一共有101頁\編輯于星期日****黃化前，先排除空氣，再加入CS2好！。3.黃化浴比黃化浴比:黃化系統(tǒng)中固態(tài)物料(干漿粕)的質量(kg)與液態(tài)物料(堿液、水、CS2)體積(L)之比值。浴比小，堿纖維素密度大，CS2擴散難，黃化不均勻。增大浴比，纖維素的膨脹度增大。黃化反應加快，均勻性好。2.6～4.0。濕黃化3.5～4.0干黃化法2.6～3現(xiàn)在是52頁\一共有101頁\編輯于星期日4.黃化時間黃化時間=f(黃化溫度、體系內壓力、方法及原料的性質)黃化時間為1.5～2h。黃化反應過程如圖7－14所示。現(xiàn)在是53頁\一共有101頁\編輯于星期日隨反應時間延長r值增大。60min以內，其增長速度減緩，60～150min內，r值迅速上升150min后，r值=C縮短黃化時間方法：黃化前先排除空氣，再加入CS2用反應性能良好的原料漿粕干法黃化：100～120min；濕法黃化：80～100min。現(xiàn)在是54頁\一共有101頁\編輯于星期日三、纖維素黃酸酯的溶解(一)溶解歷程纖維素黃酸酯的溶解：NaOH和水分子向黃酸酯內部擴散；黃酸基團發(fā)生溶劑化→黃酸酯溶脹，大分子間距離擴大→微晶破壞→黃酸酯分子進入溶液→溶解→粘膠。溶質與溶劑相互擴散的傳質。溶解為過程。低溫有利于溶解?，F(xiàn)在是55頁\一共有101頁\編輯于星期日(二)溶解的影響因素及工藝控制1.纖維素黃酸酯的內在結構和性質酯化度↑溶解度↑，溶劑的種類多。（r=50，溶于水；r=125～150時，還能溶于酒精、丙酮）纖維素黃酸酯的組織結構越疏松，晶區(qū)結構破壞越多，亦然。黃酸基團分布越均勻。纖維素黃酸酯的聚合度下降，溶解度和溶解速度提高?，F(xiàn)在是56頁\一共有101頁\編輯于星期日2.溶解溫度纖維素黃酸酯與NaOH相平衡圖具有下臨界混溶溫度特征(見圖7－15)。降低溫度能增加溶解度。3.攪拌與研磨細有利攪拌有利現(xiàn)在是57頁\一共有101頁\編輯于星期日五、黃化車間的安全與防護(l)減少CS2氣體的散發(fā)。(2)加強通風排毒，使室內[CS2]≤10mg/m3。(3)禁高溫和明火。(4)注意黃化操作安全(5)保證設備防爆裝置正常，采用防爆建筑。(5)車間內外有滅火、消防設備。(6)注意人身安全防護?，F(xiàn)在是58頁\一共有101頁\編輯于星期日第七章粘膠纖維和

新溶劑法纖維素纖維

第六節(jié)粘膠的紡前準備現(xiàn)在是59頁\一共有101頁\編輯于星期日混合、熟成、過濾、脫泡一、粘膠的混合減少各批粘膠因工藝或操作波動而引起的質量不均勻性；粘膠混合機起緩沖的作用。二、粘膠的熟成熟成:粘膠在放置過程中發(fā)生一系列的化學變化和物理化學變化。(一)熟成過程的化學反應現(xiàn)在是60頁\一共有101頁\編輯于星期日1.黃酸酯的轉化反應水解、皂化反應補充黃化和再酯化?，F(xiàn)在是61頁\一共有101頁\編輯于星期日補充黃化或再酯化反應（未反應的羥基或黃酸酯分解后游離出來的羥基）：水解和皂化，黃酸基團分解，r↓補充黃化和再黃化作用，使r↑。實際上，補充黃化≤水解和皂化，粘膠的r↓黃酸基團分布的均勻性↑。(圖7－19)。現(xiàn)在是62頁\一共有101頁\編輯于星期日現(xiàn)在是63頁\一共有101頁\編輯于星期日2.副反應產物的轉化反應黃酸酯分解的副產物和黃化過程生成的副產物相互作用，或這些副產物受氧化作用，使粘膠體系發(fā)生復雜的副反應。Na2S＋CS2——Na2CS33CS2+6NaOH----2Na2CS3+Na2CO3+3H2OCS2+6NaOH----3H2O+2Na2S+Na2CS3現(xiàn)在是64頁\一共有101頁\編輯于星期日多種硫化物亦發(fā)生轉換反應：Na2S+CS2----Na2CS4Na2CS4+Na2SO3----Na2S2O3+Na2CS3Na2CS4+Na2S------Na2S2+Na2CS3Na2S+(X-1)S----Na2SX氧化劑(如H2O2和NaCIO和Na2S等)的加入，會顯著加快熟成；而還原劑(如Na2SO3等)推遲熟成?，F(xiàn)在是65頁\一共有101頁\編輯于星期日

(二)熟成過程中的物理化學變化1.粘膠粘度的變化在熟成過程中，粘膠的粘度開始時不斷下降，達到最低點，然后徐徐上升。一定時間后，粘度急劇升高，最后使粘膠全部凝固(見圖7－20)?，F(xiàn)在是66頁\一共有101頁\編輯于星期日

粘膠粘度變化原因：熟成開始時，由于補充黃化和再黃化作用。一方面在纖維素結晶部分逐漸引入黃酸基團，使黃酸基團分布均勻性提高，結晶也逐步拆散。另一方面，纖維素基環(huán)6位碳原子上羥基逐步反應，引入黃酸基團，使黃酸基團在2、3和6位上的分布均勻性有所改善，粘膠粘度下降?，F(xiàn)在是67頁\一共有101頁\編輯于星期日當粘膠的粘度下降到最低點時，纖維素黃酸醋的水解和皂化反應較明顯，隨著酯化度下降，脫溶劑化和結構化程度增加，粘度開始上升。再延長熟成時間，黃酸酯酯化度繼續(xù)下降，副反應產物不斷增多，纖維素大分子間因氫鍵的作用而不斷凝集，故粘膠的粘度便急劇上升?，F(xiàn)在是68頁\一共有101頁\編輯于星期日2.粘膠熟成度的變化熟成度：粘膠對凝固作用的穩(wěn)定程度。用氯化銨值或“鹽值”表示。氯化銨值：在100mL粘膠中，加入濃度為10%NH4CI水溶液，直至粘膠開始膠凝時所用的NH4CI溶液的數(shù)量(mL)。NH4CI值越小，表示粘膠的熟成度越高。鹽值：指能使粘膠開始析出沉淀時所用的NaCl水溶液的濃度，以質量分數(shù)(%)表示?，F(xiàn)在是69頁\一共有101頁\編輯于星期日

(三)粘膠熟成的工藝控制溫度與時間等效。熟成溫度升高10℃，熟成時間可縮短8～10h。連續(xù)熟成是在流動和攪拌狀態(tài)下進行。間歇式熟成是將粘膠靜置于圓形的粘膠桶中進行。18～20℃，20～30h。少應用。熟成度：9～12(10%NH4CI)，落球粘度為40～60S?，F(xiàn)在是70頁\一共有101頁\編輯于星期日三、粘膠的過濾

(一)粘膠中的粒子有機類：①纖維或纖維片段，即未反應、或輕度溶脹的纖維和纖維片段；②纖維凝膠：高度溶漲未溶解的片段；③凝膠粒子：DP高、r低、未完全溶解的纖維細胞或細胞壁殘骸，顆粒；④膠皮：透明或半透明膠膜、膠塊、膠粒。

現(xiàn)在是71頁\一共有101頁\編輯于星期日無機類①結晶體，是一些金屬鹽類，如鈣、硅、鐵、鈉等鹽類結晶；②塵土、鐵銹、碳粒和沙粒。普通板框式壓濾機，連續(xù)自動反洗濾機。連續(xù)自動反洗濾機過濾的粘膠質量高，損耗少，投資費用少，自動化程度高?，F(xiàn)在是72頁\一共有101頁\編輯于星期日四、粘膠的脫泡(一)粘膠中的氣泡空氣：溶解于粘膠中(通常為8～9ml/L粘膠)氣泡(約為20～60ml/L粘膠)。氣泡，會使紡絲發(fā)生困難，并且會使成品纖維的品質下降。形成“氣泡絲”，降低成品纖維的強力。粘膠在紡絲前必須脫泡?？諝馀莸暮繎∮?.001%?，F(xiàn)在是73頁\一共有101頁\編輯于星期日(二)脫泡方法目前生產中的脫泡方法有靜置脫泡和連續(xù)脫泡。1.靜置脫泡在恒定的室溫下將粘膠靜置于脫泡桶中，桶內真空度維持87～93kPa。溫度越高、真空度越高或粘膠的液層厚度越小和粘度越低，脫泡容易?，F(xiàn)在是74頁\一共有101頁\編輯于星期日2.連續(xù)脫泡是強化快速的脫泡方法。其原理：①使粘膠形成薄層，沿斜面慢慢流下，以縮短氣泡逸出表面的路程和時間；②采用高的真空度，以減少粘膠中溶解的空氣量和加速氣泡脹大、破裂，并使粘膠中的水分沸騰，以帶出粘膠中的空氣?，F(xiàn)在是75頁\一共有101頁\編輯于星期日第七章粘膠纖維和

新溶劑法纖維素纖維

第七節(jié)粘膠的紡絲拉伸現(xiàn)在是76頁\一共有101頁\編輯于星期日一、工藝流程（見圖7-25,7-26）現(xiàn)在是77頁\一共有101頁\編輯于星期日現(xiàn)在是78頁\一共有101頁\編輯于星期日二、成型中的化學反應（一）主反應：1、還原:[C6H7O2(OH)2OC=S]n+nH2SO4→↘SNa

[C6H7O2(OH)3]n+nNaHSO4+nCS2↑2、中和：H2SO4+NaOH------Na2SO4+H2O現(xiàn)在是79頁\一共有101頁\編輯于星期日（二）副反應Na2S+H2SO4----Na2CS4+H2SNa2CS3+H2SO4----Na2SO4+CS2+H2SNa2SX+H2SO4-----Na2SO4+H2O+SO2

Na2S2O3＋H2SO4——Na2SO4+H2O+SO2+SNa2CO3＋H2SO4——Na2SO4+H2O+CO2現(xiàn)在是80頁\一共有101頁\編輯于星期日可見，再生纖維與原料漿粕具有相同的化學結構，但分子結構和聚集態(tài)結構不同。主副反應消耗大量H2SO4生成Na2SO4，凝固浴組成變化，要求凝固浴循環(huán)補液。主副反應生成H2S、SO2，CS2等有毒氣體，紡絲排風。與其他合成纖維不同，粘膠成型涉及化學反應，反應對結構與性能有影響?，F(xiàn)在是81頁\一共有101頁\編輯于星期日二、凝固浴的組成與作用硫酸：與纖維素黃酸酯反應使纖維素還原。中和原液中的氫氧化鈉，促進粘膠凝固。促進粘膠中的副產物水解。硫酸鈉：與硫酸產生同離子效應，降低體系[H]+的濃度，延緩纖維素黃酸酯分解，使絲條離浴時有一定的酯化度和塑性。承受拉伸。強電解質，促進粘膠脫水凝固?，F(xiàn)在是82頁\一共有101頁\編輯于星期日硫酸鋅：與硫酸鈉作用相同。另有：（1）與纖維素黃酸酯反應生成纖維素黃酸鋅，延緩纖維素黃酸酯分解，保持塑性，便于拉伸。促進小結晶形成，改善力學性能及柔韌性。2[C6H7O2(OH)2OC=S]n+ZnSO4→

Na2SO4+

↘SNa[C6H7O2(OH)2OC=S]n[S=COC6H7O2(OH)2]n

↘S-Zn-S↙現(xiàn)在是83頁\一共有101頁\編輯于星期日（2）纖維素黃酸鋅作為結晶中心，避免纖維中產生大的晶塊使纖維有均勻的微晶改善纖維的力學性能。凝固浴的組成與作用機理現(xiàn)在是84頁\一共有101頁\編輯于星期日四、成型過程中的物理化學變化（一）紡絲成型過程中的雙擴散中和、鹽析、交聯(lián)、分解和再生等作用，絲條固化。SN薄膜現(xiàn)在是85頁\一共有101頁\編輯于星期日普通粘膠凝固:鹽析和纖維素的再生；

強力絲凝固:黃酸酯的交聯(lián)與鹽析作用；高模纖維:中和作用。（二）凝膠絲條的生成進入凝固浴形成的粘膠細流

→凝膠絲條（纖維素網絡結構為主的凝膠相和以低分子為主的液相）雙擴散作用現(xiàn)在是86頁\一共有101頁\編輯于星期日纖維素黃酸酯在粘膠中存在形式：以分子狀態(tài)、微晶和締合體網絡中間的空隙，充填著水、堿、凝固劑等低分子溶液。凝固是從表面逐漸向中心推進的，如圖7－27?，F(xiàn)在是87頁\一共有101頁\編輯于星期日五、紡絲的形響因素及工藝控制（一）粘膠的組成及性質1．組成指粘膠中主要組分（a纖維素和NaOH）的含量。a纖維素含量高，有利于提高成型纖維的強度和降低成本，但會使粘膠的結構粘度上升和熟成加快，使工藝控制困難?，F(xiàn)在是88頁\一共有101頁\編輯于星期日用堿比，即NaOH／a-纖維素。堿比大，粘膠穩(wěn)定，粘度低，成型減慢。不同品種纖維紡絲粘膠的組成如表7－7。表7－7幾種粘膠纖維的組成現(xiàn)在是89頁\一共有101頁\編輯于星期日2．粘度落球粘度為50s時，RMAX最大，可紡性最好。超過50s，RMAX下降。粘膠輸送和過濾困難。粘度在50s左右。現(xiàn)在是90頁\一共有101頁\編輯于星期日3．熟成度氯化銨值達到8～12時，可紡性最好（見圖7－29）。熟成度高，粘膠成型快，結構不勻，機械性能差，染色均勻性差，在水中的膨潤度較大。熟成度低，紡絲穩(wěn)定性下降?，F(xiàn)在是91頁\一共有101頁\編輯于星期日4．粘膠中的粒子及氣泡堵塞噴絲孔，造成單絲斷裂或紡絲斷頭；堵塞燭形濾器或組件濾層，使供膠量減少；小凝膠粒子帶入初生纖維形成結構上的缺陷；氣泡也會造成粘膠可紡性能及成品纖維品質下降?，F(xiàn)在是92頁\一共有101頁\編輯于星期日（二）紡絲速度粘膠纖維紡絲速度因品種而異。普通粘膠長絲、短纖維為60～80m／min；強力纖維為40～60m／min；富強纖維為20～30m／min。因設備不同而異。離心式紡絲機(60～75m／min)(90～100m／min；連續(xù)紡絲機(50～60m／min)現(xiàn)在是93頁\一共有101頁\編輯于星期日高紡絲速度會引起下述的困難：（l）纖維素黃酸酯來不及凝固和分解；（2）絲條與