2024版新高考版化學(xué)總復(fù)習(xí)專題十二弱電解質(zhì)的電離平衡和溶液的酸堿性十年高考題分類

北京曲一線圖書策劃有限公司2024版《5年高考3年模擬》A版第第頁專題十二弱電解質(zhì)的電離平衡和溶液的酸堿性考點一弱電解質(zhì)的電離平衡1.(2022湖北,12,3分)根據(jù)酸堿質(zhì)子理論,給出質(zhì)子(H+)的物質(zhì)是酸,給出質(zhì)子的能力越強,酸性越強。已知:N2H5++NH3NH4++N2H4N2H4+CH3COOHN2H5+下列酸性強弱順序正確的是()A.N2H5+>N2H4B.N2H5+>CH3C.NH3>N2H4>CH3COO-D.CH3COOH>N2H5+答案D根據(jù)復(fù)分解反應(yīng)的規(guī)律,強酸能夠制弱酸,根據(jù)酸堿質(zhì)子理論,給出質(zhì)子(H+)的物質(zhì)是酸,則由反應(yīng)N2H4+CH3COOHN2H5++CH3COO-知,酸性:CH3COOH>N2H5+,由反應(yīng)N2H5++NH3NH4++N2H4知,酸性:N2H5+>NH4+,故酸性2.(2022湖北,15,3分)下圖是亞砷酸As(OH)3和酒石酸(H2T,lgKa1=-3.04,lgKa2=-4.37)混合體系中部分物種的c-pH圖(濃度:總As為5.0×10-4mol·L-1,總T為1.0×10-3mol·L-1)A.As(OH)3的lgKaB.[As(OH)2T]-的酸性比As(OH)3的強C.pH=3.1時,As(OH)3的濃度比[As(OH)2T]-的高D.pH=7.0時,溶液中濃度最高的物種為As(OH)3答案DA項,As(OH)3[As(OH)2O]-+H+,Ka1=c{[As(OH)2O]?}×c(H+)c[As(OH)3],當(dāng)pH=9.1時,c{[As(OH)2O]-}=c[As(OH)3],Ka1=c(H+)=10-9.1,lgKa1為-9.1,正確;B項,[As(OH)2T]-[AsO(OH)T]2-+H+,Ka=c{[AsO(OH)T]2?}×c(H+)c{[As(OH)2T]?},當(dāng)pH=4.6時,c{[AsO(OH)T]2-}=c{[As(OH)2T]-},Ka=10-4.6,而由A項計算得As(OH)3的Ka1=10-9.1,即Ka>Ka1,故[As(OH)2T]-的酸性比As(OH)3的強,正確;C項,由題圖知,As(OH)3的濃度為左坐標,[As(OH)2T]-的濃度為右坐標,對比坐標值,則pH=3.1時,As(OH)3的濃度比[As(OH)2T]-的高,3.(2022全國乙,13,6分)常溫下,一元酸HA的Ka(HA)=1.0×10-3。在某體系中,H+與A-離子不能穿過隔膜,未電離的HA可自由穿過該膜(如圖所示)。設(shè)溶液中c總(HA)=c(HA)+c(A-),當(dāng)達到平衡時,下列敘述正確的是()A.溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)+c(A-)B.溶液Ⅱ中HA的電離度[c(A?C.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等D.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c總(HA)之比為10-4答案B兩側(cè)溶液pH不相等,說明兩側(cè)溶液需外加堿或酸調(diào)節(jié)pH,常溫下溶液ⅠpH=7.0,則溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)=1.0×10-7mol·L-1,故c(H+)<c(OH-)+c(A-),A項錯誤;溶液ⅡpH=1.0,即c(H+)=0.1mol·L-1,Ka(HA)=0.1×c(A?)c(HA)=1.0×10-3,c(HA)=100c(A-),α(HA)=c(A?)c總(HA)=c(A?)c(A?)+c(HA)=c(A?)c(A?)+100c(A?)=1101,B項正確;因未電離的HA能自由穿過中間隔膜,故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等,C項錯誤;根據(jù)溶液Ⅰ、Ⅱ的pH及Ka(HA)=1.0×10-3可知,溶液Ⅰ中c總(HA)=c(HA)+c(A-)=c(HA)+104c(HA)=(104+1)c(HA),溶液Ⅱ中c總(HA)=c(HA)+知識拓展電離度是表示弱電解質(zhì)在溶液中達電離平衡時,已電離的弱電解質(zhì)分子數(shù)占原有弱電解質(zhì)總分子數(shù)(包括已電離的和未電離的)的百分率。即電離度表示弱酸、弱堿在溶液中電離的程度。不同的弱電解質(zhì)在水中電離的程度是不同的,濃度不同時電離度也不同。4.(2022浙江6月選考,2,2分)下列物質(zhì)屬于強電解質(zhì)的是()A.HCOOHB.FeC.Na2CO3D.C2H2答案C強酸、強堿、大多數(shù)鹽屬于強電解質(zhì)。HCOOH為弱酸,屬于弱電解質(zhì);Fe為單質(zhì),既不是電解質(zhì)又不是非電解質(zhì);C2H2屬于非電解質(zhì)。1.(2019天津理綜,5,6分)某溫度下,HNO2和CH3COOH的電離常數(shù)分別為5.0×10-4和1.7×10-5。將pH和體積均相同的兩種酸溶液分別稀釋,其pH隨加水體積的變化如圖所示。下列敘述正確的是()A.曲線Ⅰ代表HNO2溶液B.溶液中水的電離程度:b點>c點C.從c點到d點,溶液中c(HA)·c(OH-)D.相同體積a點的兩溶液分別與NaOH恰好中和后,溶液中n(Na+)相同答案C本題涉及弱酸的稀釋與pH變化的相關(guān)知識,通過加水的體積與酸的pH變化圖像,考查學(xué)生分析和解決問題的能力,以兩種弱酸的性質(zhì)作比較,體現(xiàn)宏觀辨識與微觀探析的學(xué)科核心素養(yǎng)。由電離常數(shù)的值可知酸性:HNO2>CH3COOH,則曲線Ⅰ代表CH3COOH溶液,曲線Ⅱ代表HNO2溶液,A項錯誤;當(dāng)稀釋相同倍數(shù)時,b點溶液中c(H+)大于c點,對水的電離的抑制作用:b點>c點,所以水的電離程度:b點<c點,B項錯誤;c(HA)·c(OH-)c(A-)=KWKa,c點到d點溫度不變,KW和Ka都不變,C項正確;a點表示HNO2和CH3COOH兩種酸溶液的pH相同,審題方法①依題干信息判斷兩種酸的酸性強弱;②認真分析圖像中曲線的變化趨勢,準確判斷曲線對應(yīng)的酸。5.(2018天津理綜,6,6分)LiH2PO4是制備電池的重要原料。室溫下,LiH2PO4溶液的pH隨c初始(H2PO4-)的變化如圖1所示,H3PO4溶液中H2PO4-的分布分數(shù)δ隨pH的變化如圖2所示下列有關(guān)LiH2PO4溶液的敘述正確的是()A.溶液中存在3個平衡B.含P元素的粒子有H2PO4-、HPO4C.隨c初始(H2PO4-)增大,溶液的D.用濃度大于1mol·L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,當(dāng)pH達到4.66時,H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH2PO4答案D本題考查鹽類的水解、弱電解質(zhì)的電離等。LiH2PO4溶液中存在H2PO4-的水解平衡與電離平衡、水的電離平衡、HPO42?的電離平衡等,A不正確;LiH2PO4溶液中含P元素的粒子有H2PO4-、HPO42?、PO43?、H3PO4,B不正確;由圖1可知當(dāng)c初始(H2PO4-)大于10-1mol·L-1后,溶液的pH不再隨c初始(H2PO4-)的變化而變化,C不正確;由圖2可知H3PO4溶液的pH為4.66時,H2PO4-的分布分數(shù)為0.994,故用濃度大于1mol·L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,溫馨提示任何水溶液中均存在水的電離平衡。6.(2018浙江4月選考,18,2分)相同溫度下,關(guān)于鹽酸和醋酸兩種溶液的比較,下列說法正確的是()A.pH相等的兩溶液中:c(CH3COO-)=c(Cl-)B.分別中和pH相等、體積相等的兩溶液,所需NaOH的物質(zhì)的量相同C.相同濃度的兩溶液,分別與金屬鎂反應(yīng),反應(yīng)速率相同D.相同濃度的兩溶液,分別與NaOH固體反應(yīng)后呈中性的溶液中(忽略溶液體積變化):c(CH3COO-)=c(Cl-)答案A由兩種溶液的pH相等可知,兩種溶液中氫離子濃度相等,根據(jù)電荷守恒有c(Cl-)+c鹽酸(OH-)=c(H+)=c(CH3COO-)+c醋酸(OH-),兩溶液中氫氧根離子濃度相等,所以c(Cl-)=c(CH3COO-),故A正確;pH相等的兩溶液中,酸性越弱,酸的濃度越大,相同體積的溶液中所含酸的物質(zhì)的量越大,所以中和醋酸溶液需NaOH的物質(zhì)的量大,故B錯誤;相同濃度的鹽酸和醋酸溶液,分別與金屬鎂反應(yīng),鹽酸反應(yīng)速率快,故C錯誤;相同濃度的鹽酸和醋酸溶液,分別與NaOH固體反應(yīng)后溶液呈中性,則c(CH3COO-)=c(Na+),c(Cl-)=c(Na+),但鹽酸消耗NaOH多,鹽酸中和NaOH后的溶液中c(Na+)更大,因此c(CH3COO-)<c(Cl-),故D錯誤。7.(2017課標Ⅱ,12,6分)改變0.1mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中H2A、HA-、A2-的物質(zhì)的量分數(shù)δ(X)隨pH的變化如圖所示[已知δ(X)=c(X)A.pH=1.2時,c(H2A)=c(HA-)B.lg[K2(H2A)]=-4.2C.pH=2.7時,c(HA-)>c(H2A)=c(A2-)D.pH=4.2時,c(HA-)=c(A2-)=c(H+)答案D本題考查弱電解質(zhì)的電離及相關(guān)計算。結(jié)合題圖,可知A、C正確。K2(H2A)=c(A2?)·c(H+)c(HA-),結(jié)合題圖中pH=4.2時c(HA-)=c(A2-),代入上式可得K2(H2A)=10-4.2,則lg[K2(H2A)]=-4.2,故B正確。pH=4.2時,c(H+)=10-4.2mol·L-1,但溶液中c(HA-)、疑難突破在溫度不變時,電離平衡常數(shù)不隨溶液成分變化而改變,故可以選擇特殊點進行計算。例如本題中K2(H2A)的計算。溫馨提醒此類圖像題中,曲線的“起點”“拐點”“交點”等特殊點往往會隱含重要的解題信息,要注意正確利用。8.(2017江蘇單科,20,14分)砷(As)是一些工廠和礦山廢水中的污染元素,使用吸附劑是去除水中砷的有效措施之一。(1)將硫酸錳、硝酸釔與氫氧化鈉溶液按一定比例混合,攪拌使其充分反應(yīng),可獲得一種砷的高效吸附劑X,吸附劑X中含有CO32?,其原因是(2)H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各物種的分布分數(shù)(平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分數(shù))與pH的關(guān)系分別如圖1和圖2所示。圖1圖2①以酚酞為指示劑(變色范圍pH8.0~10.0),將NaOH溶液逐滴加入H3AsO3溶液中,當(dāng)溶液由無色變?yōu)闇\紅色時停止滴加。該過程中主要反應(yīng)的離子方程式為。

②H3AsO4第一步電離方程式H3AsO4H2AsO4-+H+的電離常數(shù)為Ka1,則pKa1=(pK

(3)溶液的pH對吸附劑X表面所帶電荷有影響。pH=7.1時,吸附劑X表面不帶電荷;pH>7.1時帶負電荷,pH越高,表面所帶負電荷越多;pH<7.1時帶正電荷,pH越低,表面所帶正電荷越多。pH不同時吸附劑X對三價砷和五價砷的平衡吸附量(吸附達平衡時單位質(zhì)量吸附劑X吸附砷的質(zhì)量)如圖3所示。圖3①在pH7~9之間,吸附劑X對五價砷的平衡吸附量隨pH升高而迅速下降,其原因是。

②在pH4~7之間,吸附劑X對水中三價砷的去除能力遠比五價砷的弱,這是因為。提高吸附劑X對三價砷去除效果可采取的措施是。

答案(14分)(1)堿性溶液吸收了空氣中的CO2(2)①OH-+H3AsO3H2AsO3-+H2(3)①在pH7~9之間,隨pH升高H2AsO4-轉(zhuǎn)變?yōu)镠AsO42?,吸附劑②在pH4~7之間,吸附劑X表面帶正電,五價砷主要以H2AsO4-和HAsO42?陰離子存在,靜電引力較大;而三價砷主要以H3AsO3分子存在,與吸附劑X表面產(chǎn)生的靜電引力小解析(1)堿性溶液易吸收空氣中的CO2,CO2與堿發(fā)生反應(yīng)CO2+2OH-CO32?+H2O,故吸附劑X中含有CO(2)①觀察圖1知,在pH為8~10之間,H3AsO3的分布分數(shù)逐漸減小,H2AsO3-的分布分數(shù)逐漸增大,故該過程中,NaOH與H3AsO3反應(yīng)生成NaH2AsO3和水,離子方程式為OH-+H3AsO3H2AsO3-+H②由H3AsO4的第一步電離方程式知,Ka1=c(H+)·c(H2AsO4-)c(H3AsO4),觀察圖2知,當(dāng)pH=2.2,即c(H+)=10-2.2mol/L時,H3AsO4的分布分數(shù)和解題方法①認真觀察圖像,注意圖像中的關(guān)鍵點和特殊點;②解第(3)小題時,注意閱讀題干中的已知信息,圍繞已知信息分析圖像。9.(2016課標Ⅲ,13,6分)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正確的是()A.向0.1mol·L-1CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中c(B.將CH3COONa溶液從20℃升溫至30℃,溶液中c(C.向鹽酸中加入氨水至中性,溶液中c(D.向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3,溶液中c(答案DA項,溫度不變時,CH3COOH的電離平衡常數(shù)Ka=c(H+)·c(CH3COO-)c(CH3COOH)是不變的,加水時c(CH3COO-)變小,c(H+)c(CH3COOH)應(yīng)變大,故錯誤;B項,CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-的平衡常數(shù)K=c(CH3COOH)·c(OH-)c(CH3COO-),升溫,K增大,c(CH3COO-)c(CH3COOH)·c(OH-)=1K減小,故錯誤;C10.(2016天津理綜,6,6分)室溫下,用相同濃度的NaOH溶液,分別滴定濃度均為0.1mol·L-1的三種酸(HA、HB和HD)溶液,滴定曲線如圖所示,下列判斷錯誤的是()A.三種酸的電離常數(shù)關(guān)系:KHA>KHB>KHDB.滴定至P點時,溶液中:c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-)C.pH=7時,三種溶液中:c(A-)=c(B-)=c(D-)D.當(dāng)中和百分數(shù)達100%時,將三種溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+)答案CA項,濃度均為0.1mol·L-1的HA、HB和HD三種酸溶液的pH不同,pH越小,則酸的電離常數(shù)越大,正確;B項,滴定至P點時,所得溶液為等物質(zhì)的量濃度的HB與NaB的混合溶液,溶液顯酸性,說明HB的電離程度強于B-的水解程度,故c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-),正確;C項,pH=7時,三種溶液中:c(A-)>c(B-)>c(D-),錯誤;D項,根據(jù)質(zhì)子守恒知D正確。11.(2015福建理綜,23,15分)研究硫元素及其化合物的性質(zhì)具有重要意義。(1)①硫離子的結(jié)構(gòu)示意圖為。

②加熱時,硫元素的最高價氧化物對應(yīng)水化物的濃溶液與木炭反應(yīng)的化學(xué)方程式為。

(2)25℃,在0.10mol·L-1H2S溶液中,通入HCl氣體或加入NaOH固體以調(diào)節(jié)溶液pH,溶液pH與c(S2-)關(guān)系如圖(忽略溶液體積的變化、H2S的揮發(fā))。①pH=13時,溶液中的c(H2S)+c(HS-)=mol·L-1。

②某溶液含0.020mol·L-1Mn2+、0.10mol·L-1H2S,當(dāng)溶液pH=時,Mn2+開始沉淀。[已知:Ksp(MnS)=2.8×10-13]

(3)25℃,兩種酸的電離平衡常數(shù)如下表。KKH2SO31.3×10-26.3×10-8H2CO34.2×10-75.6×10-11①HSO3-的電離平衡常數(shù)表達式K=②0.10mol·L-1Na2SO3溶液中離子濃度由大到小的順序為。

③H2SO3溶液和NaHCO3溶液反應(yīng)的主要離子方程式為。

答案(15分)(1)①②C+2H2SO4(濃)2SO2↑+CO2↑+2H2O(2)①0.043②5(3)①c(H②c(Na+)>c(SO32?)>c(OH-)>c(HSO3-)>c(H+)或[Na+]>[SO32?]>[OH③H2SO3+HCO3-HSO3-+CO2↑解析(1)②硫元素的最高價氧化物對應(yīng)水化物的濃溶液為濃H2SO4,其具有強氧化性,與木炭發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為C+2H2SO4(濃)CO2↑+2SO2↑+2H2O。(2)①觀察圖像知,pH=13時,c(S2-)=5.7×10-2mol·L-1,由硫原子守恒知,c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.10mol·L-1,代入數(shù)據(jù)得c(H2S)+c(HS-)=0.10mol·L-1-c(S2-)=0.10mol·L-1-5.7×10-2mol·L-1=0.043mol·L-1;②當(dāng)Mn2+開始沉淀時,溶液中c(S2-)=Ksp(MnS)c(Mn2+)=2.8×10-130.020mol·L-1=1.4×10-11mol·L-1,觀察圖像知,此時pH=5。(3)②在0.10mol·L-1Na2SO3溶液中存在:SO32?H2OH2SO3+OH-(次要),H2OH++OH-(水的電離平衡),故離子濃度由大到小的順序為c(Na+)>c(SO32?)>c(OH-)>c(HSO3-)>c(H+);③結(jié)合表中數(shù)據(jù)知,酸性:H2SO3>H2CO3>HSO3->HCO3-,故H2SO3溶液和NaHCO3溶液反應(yīng)的主要離子方程式為H2SO3+HCO3-HSO12.(2015課標Ⅰ,13,6分)濃度均為0.10mol·L-1、體積均為V0的MOH和ROH溶液,分別加水稀釋至體積V,pH隨lgVV0A.MOH的堿性強于ROH的堿性B.ROH的電離程度:b點大于a點C.若兩溶液無限稀釋,則它們的c(OH-)相等D.當(dāng)lgVV0=2時,若兩溶液同時升高溫度,則答案D根據(jù)題圖信息可判斷MOH是強堿,而ROH為弱堿,A項正確;B項,ROH是弱堿,加水稀釋時,電離程度增大,正確;C項,若兩溶液無限稀釋,pH最終無限接近于7,它們的c(OH-)相等,正確;D項,當(dāng)lgVV0=2時,兩溶液同時升溫,由于ROH是弱堿,c(R+)增大,c(M+)不變,則c(解題關(guān)鍵清楚圖中橫、縱坐標的意義是解決此題的關(guān)鍵,橫坐標表示體積比的對數(shù),相當(dāng)于稀釋倍數(shù)。思路分析根據(jù)題目所給出的信息,隨著溶液的稀釋倍數(shù)的增大,pH減小,稀釋至相同倍數(shù)時ROH溶液的pH變化幅度較小,說明ROH堿性較弱。稀釋相同倍數(shù)時,pH變化幅度較大的是相對較強的酸或堿。13.(2015浙江理綜,12,6分)40℃,在氨-水體系中不斷通入CO2,各種離子的變化趨勢如圖所示。下列說法不正確的是()A.在pH=9.0時,c(NH4+)>c(HCO3-)>c(NH2COO-)>B.不同pH的溶液中存在關(guān)系:c(NH4+)+c(H+)=2c(CO32?)+c(HCO3-)+c(NH2COOC.隨著CO2的通入,c(D.在溶液pH不斷降低的過程中,有含NH2COO-的中間產(chǎn)物生成答案C由圖像信息可知A項正確;由電荷守恒可知B項正確;Kb=c(NH4+)·c(OH-)c(NH3·H2O),隨著CO2的通入,c(NH4NH2COO-先從0逐漸增多,后又逐漸減少到0,故有含NH2COO-的中間產(chǎn)物生成,D項正確。14.(2014廣東理綜,12,4分)常溫下,0.2mol·L-1的一元酸HA與等濃度的NaOH溶液等體積混合后,所得溶液中部分微粒組分及濃度如圖所示,下列說法正確的是()A.HA為強酸B.該混合液pH=7C.圖中X表示HA,Y表示OH-,Z表示H+D.該混合溶液中:c(A-)+c(Y)=c(Na+)答案D混合后的溶液為0.1mol·L-1NaA溶液,由題圖知,c(A-)<0.1mol·L-1,所以A-發(fā)生了水解,HA是弱酸,A錯誤。A-水解,溶液呈堿性,B錯誤。根據(jù)電解質(zhì)溶液中的三個守恒關(guān)系知:在NaA溶液中,c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+),C錯誤。由上述分析知,Y表示HA,根據(jù)物料守恒得c(A-)+c(HA)=c(Na+),D正確。15.(2014山東理綜,13,5分)已知某溫度下CH3COOH和NH3·H2O的電離常數(shù)相等,現(xiàn)向10mL濃度為0.1mol·L-1的CH3COOH溶液中滴加相同濃度的氨水,在滴加過程中()A.水的電離程度始終增大B.c(C.c(CH3COOH)與c(CH3COO-)之和始終保持不變D.當(dāng)加入氨水的體積為10mL時,c(NH4+)=c(CH3COO答案DCH3COOH溶液中水的電離被抑制,當(dāng)CH3COOH與NH3·H2O恰好反應(yīng)時生成CH3COONH4,此時水的電離程度最大,再加入氨水,水的電離程度又減小,A項錯誤;c(NHc(NH4+)·c(OH-)c(NH3·H2O)·c(H+)KW=KNH3·H2O·c(H+)KW,溫度不變,NH3·H2Oc(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.05mol·L-1,C項錯誤;由于CH3COOH和NH3·H2O的電離常數(shù)相等,故當(dāng)加入氨水的體積為10mL時,c(NH4+)=c(CH3COO-16.(2014天津理綜,5,6分)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是()A.pH=1的NaHSO4溶液:c(H+)=c(SO42?)+c(OHB.含有AgCl和AgI固體的懸濁液:c(Ag+)>c(Cl-)=c(I-)C.CO2的水溶液:c(H+)>c(HCO3-)=2c(CD.含等物質(zhì)的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液:3c(Na+)=2[c(HC2O4-)+c(C2O42?)+c(H2C答案A根據(jù)NaHSO4溶液中的電荷守恒,有c(H+)+c(Na+)=2c(SO42?)+c(OH-),又因為c(Na+)=c(SO42?),所以A項正確;B項,相同條件下,AgI的溶解度比AgCl的小,故I-的濃度比Cl-的小;C項,碳酸的電離是分步進行的,第一步電離程度遠大于第二步;D項,Na+的總濃度應(yīng)是H2C2O4、HC2O4-、C2O42?總濃度的1.5倍,即2c(Na+)=3[c(H2C2O4)+c(HC217.(2013安徽理綜,13,6分)已知NaHSO3溶液顯酸性,溶液中存在以下平衡:HSO3-+H2OH2SO3+OH-HSO3-H++SO向0.1mol·L-1的NaHSO3溶液中分別加入以下物質(zhì),下列有關(guān)說法正確的是()A.加入少量金屬Na,平衡①左移,平衡②右移,溶液中c(HSO3-B.加入少量Na2SO3固體,則c(H+)+c(Na+)=c(HSO3-)+c(OH-)+12cC.加入少量NaOH溶液,c(SOD.加入氨水至中性,則2c(Na+)=c(SO32?)>c(H+)=c(OH答案C當(dāng)加入Na時,Na與H+發(fā)生置換反應(yīng),故平衡②右移,當(dāng)c(HSO3-)減小時會促進平衡①左移,但是由于金屬鈉的加入對②式影響更大,故c(HSO3-)減小,A項錯誤;加入少量Na2SO3固體后,溶液中存在的電荷守恒關(guān)系式為c(H+)+c(Na+)=c(HSO3-)+c(OH-)+2c(SO32?),B項錯誤;當(dāng)在NaHSO3溶液中加入少量NaOH溶液時,HSO3-被消耗,c(SO32?)增大,溶液酸性減弱,故c(H+)下降,c(SO32?)c(HSO3-)、c(OH-)c(H+)的值均增大18.(2011課標,10,6分)將濃度為0.1mol·L-1HF溶液加水不斷稀釋,下列各量始終保持增大的是()A.c(H+) B.Ka(HF) C.c(F-)答案DHF溶液加水稀釋,HF的電離平衡向右移動,所以c(H+19.(2011山東理綜,14,4分)室溫下向10mLpH=3的醋酸溶液中加水稀釋后,下列說法正確的是()A.溶液中導(dǎo)電粒子的數(shù)目減少B.溶液中c(C.醋酸的電離程度增大,c(H+)亦增大D.再加入10mLpH=11的NaOH溶液,混合液pH=7答案B醋酸稀釋過程中,醋酸的電離程度增大,同時溶液的體積也增大,所以c(H+)、c(CH3COO-)均減小,但自由移動的離子數(shù)目增大,所以A項、C項錯誤;B項,Ka=c(CH3COO-)·c(H+)c(CH3COOH)在一定溫度下為一常數(shù),把該溫度下的KW=c(H+)·c(OH-)代入Ka得:c(CH3CO考點二溶液的酸堿性酸堿中和滴定1.(2022山東,6,2分)實驗室用基準Na2CO3配制標準溶液并標定鹽酸濃度,應(yīng)選甲基橙為指示劑,并以鹽酸滴定Na2CO3標準溶液。下列說法錯誤的是()A.可用量筒量取25.00mLNa2CO3標準溶液置于錐形瓶中B.應(yīng)選用配帶塑料塞的容量瓶配制Na2CO3標準溶液C.應(yīng)選用燒杯而非稱量紙稱量Na2CO3固體D.達到滴定終點時溶液顯橙色答案A量筒的精確度不夠,應(yīng)用堿式滴定管或移液管量取25.00mLNa2CO3標準溶液置于錐形瓶中,A項錯誤;Na2CO3溶液顯堿性,盛放Na2CO3溶液的容器不能用玻璃塞,故應(yīng)選用配帶塑料塞的容量瓶,B項正確;Na2CO3有吸水性且有一定的腐蝕性,應(yīng)選用燒杯稱量,C項正確;Na2CO3溶液顯堿性,當(dāng)達到滴定終點時,溶質(zhì)為NaCl、H2CO3,溶液呈弱酸性,故達到滴定終點時溶液由黃色變?yōu)槌壬?D項正確。易錯警示要熟記常用計量儀器的精確度:滴定管、移液管~0.01mL,量筒~0.1mL,天平~0.1g,廣泛pH試紙~1等。2.(2022浙江1月選考,17,2分)已知25℃時二元酸H2A的Ka1=1.3×10-7,Ka2=7.1×10-15。下列說法正確的是A.在等濃度的Na2A、NaHA溶液中,水的電離程度前者小于后者B.向0.1mol·L-1的H2A溶液中通入HCl氣體(忽略溶液體積的變化)至pH=3,則H2A的電離度為0.013%C.向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11,則c(A2-)>c(HA-)D.取pH=a的H2A溶液10mL,加蒸餾水稀釋至100mL,則該溶液pH=a+1答案BA項,A2-的水解常數(shù)=KW/Ka2,HA-的水解常數(shù)=KW/Ka1,Na2A的水解程度大于NaHA,則水的電離程度前者大于后者,錯誤;B項,H2A的電離主要由第一步?jīng)Q定,Ka1=c(H+)·c(HA?)c(H2A),則pH=3時,c(HA?)c(H2A)=1.3×10-4,c(H2A)≈0.1mol·L-1,則c(HA-)=1.3×10-5mol·L-1,H2A的電離度=1.3×10?50.1×100%=0.013%,正確;C項,將c3.(2022浙江6月選考,23,2分)25℃時,向20mL濃度均為0.1mol·L-1的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L-1的NaOH溶液(醋酸的Ka=1.8×10-5;用0.1mol·L-1的NaOH溶液滴定20mL等濃度的鹽酸,滴定終點的pH突躍范圍4.3~9.7)。下列說法不正確的是()A.恰好中和時,溶液呈堿性B.滴加NaOH溶液至pH=4.3的過程中,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為H++OH-H2OC.滴定過程中,c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)D.pH=7時,c(Na+)>c(Cl-)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH)答案BA項,恰好中和時,溶質(zhì)為NaCl和CH3COONa,溶液呈堿性,正確;B項,設(shè)0.1mol·L-1的CH3COOH溶液中H+的濃度為xmol·L-1,則1.8×10-5=x20.1?x≈x20.1,x=1.8×10-3,pH<3,故滴定至pH=4.3的過程中,還發(fā)生了CH3COOH與NaOH的反應(yīng),錯誤;C項,由元素質(zhì)量守恒可知,正確;D項,恰好中和時,溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NaCl和CH3COONa,則c(Na+)>c(Cl-)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH),pH=7時,CH3疑難突破要分析pH=4.3的過程中發(fā)生的反應(yīng),應(yīng)根據(jù)Ka計算出0.1mol·L-1的CH3COOH溶液的pH。4.(2019浙江4月選考,21,2分)室溫下,取20mL0.1mol·L-1某二元酸H2A,滴加0.2mol·L-1NaOH溶液。已知:H2AH++HA-,HA-H++A2-。下列說法不正確的是()A.0.1mol·L-1H2A溶液中有c(H+)-c(OH-)-c(A2-)=0.1mol·L-1B.當(dāng)?shù)渭又林行詴r,溶液中c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-),用去NaOH溶液的體積小于10mLC.當(dāng)用去NaOH溶液體積10mL時,溶液的pH<7,此時溶液中有c(A2-)=c(H+)-c(OH-)D.當(dāng)用去NaOH溶液體積20mL時,此時溶液中有c(Na+)=2c(HA-)+2c(A2-)答案B選項A,電荷守恒:c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-)…①,物料守恒:c(HA-)+c(A2-)=0.1mol·L-1…②,①式+②式得:c(H+)=c(OH-)+c(A2-)+0.1mol·L-1,故A正確;選項B,電荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),中性時c(H+)=c(OH-),故有c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-),當(dāng)V(NaOH)=10mL時,得到NaHA溶液,依題意知HA-只電離不水解,NaHA溶液呈酸性,pH<7,則pH=7時,V(NaOH)>10mL,故B錯誤;選項C,NaHA溶液中,電荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-)…③,物料守恒:c(HA-)+c(A2-)=c(Na+)…④,③式+④式得:c(H+)=c(OH-)+c(A2-),故C正確;選項D,V(NaOH)=20mL時,得到的是0.05mol·L-1Na2A溶液,由物料守恒有c(Na+)=2c(HA-)+2c(A2-),故D正確。解題點睛分析各選項中相關(guān)離子濃度的關(guān)系時,要緊扣溶液中的電荷守恒和物料守恒來考慮。5.(2019課標Ⅰ,11,6分)NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀(鄰苯二甲酸H2A的Ka1=1.1×10-3,Ka2=3.9×10-6)溶液,混合溶液的相對導(dǎo)電能力變化曲線如圖所示,A.混合溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和種類有關(guān)B.Na+與A2-的導(dǎo)電能力之和大于HA-的C.b點的混合溶液pH=7D.c點的混合溶液中,c(Na+)>c(K+)>c(OH-)答案C本題涉及的考點有弱酸酸式鹽與強堿反應(yīng)、鹽類水解、溶液導(dǎo)電能力和離子濃度大小比較等。利用圖像和所給數(shù)據(jù)進行定性、定量分析,考查了學(xué)生分析和解決化學(xué)問題的能力。根據(jù)圖像中溶液導(dǎo)電性的變化分析、推理,建立觀點、結(jié)論之間的邏輯關(guān)系,體現(xiàn)了證據(jù)推理與模型認知的學(xué)科核心素養(yǎng),以及創(chuàng)新思維和創(chuàng)新意識的觀念。KHA與NaOH反應(yīng)的過程中引入了Na+,HA-轉(zhuǎn)化為A2-,由圖像可知a到b過程中導(dǎo)電能力逐漸增強,A、B項正確;b點時,KHA與NaOH恰好完全反應(yīng)生成正鹽,A2-水解使溶液呈堿性,C項錯誤;b點時,Na+、K+濃度相等,繼續(xù)滴加NaOH溶液至c點,c(Na+)增大,由圖可知c(OH-)小于c(K+),D項正確。疑難突破b點時,KHA與NaOH按物質(zhì)的量之比1∶1恰好完全反應(yīng),注意a→b、b→c兩過程中NaOH加入量的相對大小關(guān)系,以及離子種類和離子濃度變化關(guān)系。6.(2018浙江4月選考,23,2分)在常溫下,向10mL濃度均為0.1mol·L-1的NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加0.1mol·L-1的鹽酸,溶液pH隨鹽酸加入體積的變化如圖所示。下列說法正確的是()A.在a點的溶液中:c(Na+)>c(CO32?)>c(Cl-)>c(OH-)>c(HB.在b點的溶液中:2n(CO32?)+n(HCO3C.在c點的溶液pH<7,是因為此時HCO3D.若將0.1mol·L-1的鹽酸換成同濃度的醋酸,當(dāng)?shù)沃寥芤旱膒H=7時:c(Na+)=c(CH3COO-)答案B向NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加鹽酸,發(fā)生的反應(yīng)依次為OH-+H+H2O,CO32?+H+HCO3-,HCO3-+H+H2CO3。a點加入5mL鹽酸時,溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量之比為n(NaCl)∶n(NaOH)∶n(Na2CO3)=1∶1∶2,由于CO32?水解,溶液中離子濃度大小為:c(Na+c(Cl-)>c(H+),故A錯誤;b點溶液中,根據(jù)電荷守恒可得:c(Na+)+c(H+)=2c(CO32?)+c(HCO3-)+c(OH-)+c(Cl-),由于pH=7,c(H+)=c(OH-),可得2c(CO32?)+c(HCO3-)=c(Na+)-c(Cl-),即2n(CO32?)+n(HCO3-)=n(Na+)-n(Cl-)=0.003mol-n(Cl-),pH=7時鹽酸的體積大于20mL,則n(Cl-)>0.002mol,所以2n(CO32?)+n(HCO3-)<0.001mol,故B正確;在c點的溶液pH<7,是因為H2CO3的電離大于HCO3-的水解導(dǎo)致,故C錯誤;把鹽酸換成同濃度的醋酸,當(dāng)?shù)沃寥芤旱膒H=7時,根據(jù)電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=2c(CO32?)+c(HCO3-)+c7.(2016課標Ⅰ,12,6分)298K時,在20.0mL0.10mol·L-1氨水中滴入0.10mol·L-1的鹽酸,溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10mol·L-1氨水的電離度為1.32%,下列有關(guān)敘述正確的是()A.該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑B.M點對應(yīng)的鹽酸體積為20.0mLC.M點處的溶液中c(NH4+)=c(Cl-)=c(H+)=c(OHD.N點處的溶液中pH<12答案D強酸滴定弱堿,達到滴定終點時溶液呈酸性,應(yīng)選用甲基橙作指示劑,A項錯誤;若氨水和鹽酸恰好反應(yīng)生成NH4Cl,溶液呈酸性,要使pH為7,鹽酸應(yīng)偏少,即M點對應(yīng)的鹽酸體積小于20.0mL,B項錯誤;C項,M點對應(yīng)的溶液中離子濃度大小關(guān)系應(yīng)為c(NH4+)=c(Cl-)>c(H+)=c(OH-),錯誤;D項,N點對應(yīng)的溶液為氨水,c(OH-)=0.10mol·L-1×1.32%=1.32×10-3mol·L-1,c(H+)=KWc(OH-)=1知識拓展①酸堿恰好中和時溶液不一定顯中性。②判斷電解質(zhì)溶液中離子濃度大小時,經(jīng)常要用到三個守恒:電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒,要能根據(jù)相應(yīng)的物質(zhì)寫出符合題意的式子,并進行相加減,得到正確的算式。8.(2016北京理綜,11,6分)在兩份相同的Ba(OH)2溶液中,分別滴入物質(zhì)的量濃度相等的H2SO4、NaHSO4溶液,其導(dǎo)電能力隨滴入溶液體積變化的曲線如圖所示。下列分析不正確的是()A.①代表滴加H2SO4溶液的變化曲線B.b點,溶液中大量存在的離子是Na+、OH-C.c點,兩溶液中含有相同量的OH-D.a、d兩點對應(yīng)的溶液均顯中性答案C①中的a點處Ba(OH)2和H2SO4恰好完全反應(yīng),Ba2+和SO42?完全轉(zhuǎn)化為BaSO4沉淀,溶液的導(dǎo)電能力達到最低;在溶液中繼續(xù)滴加H2SO4溶液到c點,此時H2SO4過量,溶液呈酸性。②中b點處Ba(OH)2和NaHSO4按物質(zhì)的量之比1∶1反應(yīng),此時除了生成BaSO4沉淀外,還生成NaOH;b→d是繼續(xù)加入的NaHSO4與NaOH反應(yīng)的過程,因此②中c點溶液呈堿性。故思路梳理對于曲線②對應(yīng)的反應(yīng)過程要分析清楚。從開始到b點所發(fā)生的反應(yīng)是Ba(OH)2+NaHSO4BaSO4↓+NaOH+H2O;從b點到d點所發(fā)生的反應(yīng)是NaOH+NaHSO4Na2SO4+H2O。理清了反應(yīng)過程,此題就不難作答。9.(2015山東理綜,13,5分)室溫下向10mL0.1mol·L-1NaOH溶液中加入0.1mol·L-1的一元酸HA,溶液pH的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是()A.a點所示溶液中c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(HA)B.a、b兩點所示溶液中水的電離程度相同C.pH=7時,c(Na+)=c(A-)+c(HA)D.b點所示溶液中c(A-)>c(HA)答案Da點V(HA)=10mL,此時NaOH與HA剛好完全反應(yīng),pH=8.7,說明HA是弱酸,可知NaA溶液中:c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+),A錯誤;a點為NaA溶液,A-水解促進水的電離,b點為等濃度的NaA與HA的混合溶液,以HA的電離為主,水的電離受到抑制,B錯誤;pH=7時,c(Na+)=c(A-)>c(H+)=c(OH-),C錯誤;b點為等濃度的NaA與HA的混合溶液,溶液pH=4.7<7,說明HA的電離程度(HAH++A-)大于A-的水解程度(A-+H2OHA+OH-),故溶液中c(A-)>c(HA),D正確。10.(2015廣東理綜,11,4分)一定溫度下,水溶液中H+和OH-的濃度變化曲線如圖所示,下列說法正確的是()A.升高溫度,可能引起由c向b的變化B.該溫度下,水的離子積常數(shù)為1.0×10-13C.該溫度下,加入FeCl3可能引起由b向a的變化D.該溫度下,稀釋溶液可能引起由c向d的變化答案C升高溫度時,水的電離平衡右移,c(H+)和c(OH-)均增大,KW隨之增大,而c和b對應(yīng)的KW相等,A項不正確;由圖中數(shù)據(jù)可計算出該溫度下,水的離子積常數(shù)KW=c(H+)·c(OH-)=1.0×10-7×1.0×10-7=1.0×10-14,B項不正確;加入FeCl3后,Fe3+水解使c(H+)增大,c(OH-)減小,但KW不變,可引起由b向a的變化,C項正確;該溫度下,稀釋溶液,KW不變,而c和d對應(yīng)的KW不相等,D項錯誤。11.(2015廣東理綜,12,4分)準確移取20.00mL某待測HCl溶液于錐形瓶中,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定,下列說法正確的是()A.滴定管用蒸餾水洗滌后,裝入NaOH溶液進行滴定B.隨著NaOH溶液滴入,錐形瓶中溶液pH由小變大C.用酚酞作指示劑,當(dāng)錐形瓶中溶液由紅色變無色時停止滴定D.滴定達終點時,發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴,則測定結(jié)果偏小答案BA項,滴定管洗滌后還需用NaOH溶液潤洗;B項,隨著NaOH溶液滴入,錐形瓶中發(fā)生反應(yīng)HCl+NaOHNaCl+H2O,直至HCl完全被消耗,因此溶液的pH由小變大;C項,酚酞滴入待測HCl溶液中,溶液是無色的,當(dāng)溶液由無色變?yōu)榧t色,且半分鐘內(nèi)不褪色時停止滴定;D項,尖嘴部分的懸滴并未與待測HCl溶液反應(yīng),但已被計算在消耗的NaOH溶液的體積中,從而使測定結(jié)果偏大。12.(2015重慶理綜,3,6分)下列敘述正確的是()A.稀醋酸中加入少量醋酸鈉能增大醋酸的電離程度B.25℃時,等體積等濃度的硝酸與氨水混合后,溶液pH=7C.25℃時,0.1mol·L-1的硫化氫溶液比等濃度的硫化鈉溶液的導(dǎo)電能力弱D.0.1molAgCl和0.1molAgI混合后加入1L水中,所得溶液中c(Cl-)=c(I-)答案CA項,醋酸電離的方程式為CH3COOHCH3COO-+H+,加入少量CH3COONa,增大了CH3COO-的濃度,從而使醋酸電離平衡逆向移動,抑制了醋酸的電離;B項,等體積等濃度的硝酸與氨水混合生成NH4NO3,NH4NO3中NH4+能水解:NH4++H2ONH3·H2O+H+,溶液應(yīng)呈酸性,則pH<7;C項,溶液的導(dǎo)電能力是由溶液中離子總濃度大小決定的,H2S為弱電解質(zhì),Na2S為強電解質(zhì),所以等濃度的H2S溶液和Na2S溶液,Na2S溶液的導(dǎo)電能力強;D項,在相同條件下AgI的溶解度小于AgCl的溶解度,所得溶液中c(Cl-)>c(I-13.(2014海南單科,11,4分)室溫下,用0.100mol·L-1NaOH溶液分別滴定20.00mL0.100mol·L-1的鹽酸和醋酸,滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是()A.Ⅱ表示的是滴定醋酸的曲線B.pH=7時,滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20mLC.V(NaOH)=20.00mL時,兩份溶液中c(Cl-)=c(CH3COO-)D.V(NaOH)=10.00mL時,醋酸溶液中c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)答案BⅡ曲線起點pH=1,故Ⅱ代表的是滴定鹽酸的曲線,A不正確。若滴定醋酸消耗20.00mLNaOH溶液,二者恰好中和,溶液為CH3COONa溶液,顯堿性,故pH=7時,滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20mL,B正確。V(NaOH)=20.00mL時,酸堿恰好中和,所得溶液分別為NaCl溶液和CH3COONa溶液,NaCl溶液顯中性,CH3COONa溶液顯堿性,NaCl溶液中c(Cl-)=c(Na+),CH3COONa溶液中c(CH3COO-)<c(Na+),兩溶液中c(Na+)相同,C不正確。V(NaOH)=10.00mL時,醋酸溶液反應(yīng)得到等物質(zhì)的量濃度的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液,此時溶液顯酸性,則c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),D不正確。14.(2014課標Ⅱ,11,6分)一定溫度下,下列溶液的離子濃度關(guān)系式正確的是()pH=5的H2S溶液中,c(H+)=c(HS-)=1×10-5mol·L-1B.pH=a的氨水溶液,稀釋10倍后,其pH=b,則a=b+1C.pH=2的H2C2O4溶液與pH=12的NaOH溶液任意比例混合:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O4D.pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO三種溶液的c(Na+):①>