分析化學(xué)習(xí)題(DOC)

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《分析化學(xué)原理》問(wèn)題與習(xí)題

其次章定量分析引論IntroductiontoQuantitativeAnalysis

2-1誤差的絕對(duì)值與絕對(duì)誤差是否一致？

2-2常量滴定管的讀數(shù)可以估計(jì)到?0.01ml，若要求滴定的相對(duì)誤差小于0.1?，滴定劑體積應(yīng)控制為多

少？分析天平可以稱(chēng)準(zhǔn)至?0.1mg，若要求稱(chēng)量誤差不大于0.1?，至少應(yīng)稱(chēng)取多少試樣？

2-3三位同學(xué)對(duì)一致的酸堿溶液作酸堿比較試驗(yàn)。甲的相對(duì)平均偏差為0；乙為1.0‰；而丙為6.5‰。

如何比較他們的試驗(yàn)結(jié)果？能否對(duì)他們?cè)囼?yàn)結(jié)果的確鑿度發(fā)表看法？

2-4某一硫酸溶液的實(shí)際濃度是25.00ml中含5.000mmolH2SO4。用25ml的移液管移取該H2SO4溶液三

份，以標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定，測(cè)得的H2SO4溶液濃度結(jié)果是0.1982mol/L、0.1980mol/L、0.1984mol/L。你認(rèn)為誤差可能是由以下諸原因中的哪些所引起的？⑴未作指示劑校準(zhǔn)，⑵終點(diǎn)判斷錯(cuò)誤，⑶某次滴定中有溶液濺出，⑷移液管或滴定管體積未作校準(zhǔn)，⑸讀數(shù)時(shí)有視差，⑹濃度不確鑿，⑺溶液滴得較快，讀數(shù)過(guò)早。

2-5試述減少系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差可采取的方法有哪些？2-6試說(shuō)明置信水平、置信區(qū)間的含義。2-7求算線性校準(zhǔn)函數(shù)的方法一般為哪兩種？

2-8試述定量分析校準(zhǔn)模式的類(lèi)型？各適用于什么狀況？

2-9定量分析中常用的“工作曲線法〞和“標(biāo)準(zhǔn)參與法〞有何異同？2-10評(píng)價(jià)分析方法的兩個(gè)重要概念“靈敏度〞和“檢出限〞有何異同？

2-11計(jì)算20.1?11.1，報(bào)告所得結(jié)果為223.11。有人說(shuō)“這個(gè)答案的有效數(shù)字太多了〞。這句話有何錯(cuò)誤？2-12以下數(shù)值各有幾位有效數(shù)字？

0.038；45.080；5.6?10?4；5.60?10?4；6.042?1015；1000；999；200.00；1.0?1015；pH=5.6

2-13假使要使稱(chēng)量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不超過(guò)0.2?，問(wèn)：在已知測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.0001g、0.001g的分

析天平上稱(chēng)樣時(shí)各應(yīng)稱(chēng)取樣品多少克？假使要求稱(chēng)樣在0.8g以下時(shí)，應(yīng)用哪種天平較為適合？2-14固體氯化鈉試樣中氯的百分含量經(jīng)六次測(cè)定，結(jié)果為60.11、60.45、60.38、60.24、60.28、60.29，

計(jì)算：

(1)分析結(jié)果的平均值；

(2)個(gè)別測(cè)定值的平均偏差和相對(duì)平均偏差；(3)個(gè)別測(cè)定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差；

(4)假使試樣為純氯化鈉，上述平均結(jié)果的絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差分別為多少？

2-15測(cè)定某試樣中硫的百分含量，結(jié)果為：20.05、20.06、20.08、20.09，計(jì)算個(gè)別測(cè)定值的平均偏差和

標(biāo)準(zhǔn)偏差。

2-16某學(xué)生測(cè)定HCl溶液的濃度時(shí)，獲得結(jié)果為：0.1141、0.1140、0.1148、0.1142mol/L。問(wèn)：根據(jù)狄克

遜檢驗(yàn)法（α=0.05），第3個(gè)數(shù)據(jù)能否舍棄？假使又測(cè)得了第5次的分析結(jié)果為0.1142，再問(wèn)：第3個(gè)數(shù)據(jù)能否舍棄？

1

2-17某試樣中氯的百分含量經(jīng)測(cè)定為30.44、30.52、30.60和30.12。

(1)根據(jù)格魯布斯檢驗(yàn)法，最終一個(gè)數(shù)據(jù)能否舍棄？(2)結(jié)果的平均值為多少？(3)平均值的95?置信區(qū)間為多少？2-18請(qǐng)用正確的有效數(shù)字表示以下各式的答案。

(1)213.64?4.4?0.3244

?4(2)1.326?25.03?158.17?2.879?10?0.00017(3)

3.028?20.87?5.010.004290(40.23?39.86)?0.05585(4)0.3627

第三章化學(xué)分析法導(dǎo)論IntroductiontoChemicalAnalysis

?ckel公式如何描述活度系數(shù)與離子強(qiáng)度的關(guān)系？離子強(qiáng)度可以怎樣計(jì)算？u3-1什么是活度？Debye?H?3-2何為分布系數(shù)和分布曲線圖？

3-3一個(gè)多元酸的各級(jí)累積穩(wěn)定常數(shù)?i和各級(jí)離解常數(shù)Ka關(guān)系如何？3-4質(zhì)子條件（質(zhì)子平衡式）與物料平衡式、電荷平衡式有何不同？

3-5什么是副反應(yīng)系數(shù)？酸效應(yīng)系數(shù)和絡(luò)合效應(yīng)系數(shù)的意義如何？什么是條件穩(wěn)定常數(shù)？如何利用副反

應(yīng)系數(shù)來(lái)得到條件穩(wěn)定常數(shù)？

3-6用于滴定分析的化學(xué)反應(yīng)必需符合哪些條件？3-7何種物質(zhì)才能作為基準(zhǔn)物質(zhì)？

3-8以下物質(zhì)中哪些可能用于直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液？哪些只能用間接法配制？HCl；H2SO4；KOH；KMnO4；K2Cr2O7；Na2S2O3?5H2O；ZnO；FeSO4

3-9若將基準(zhǔn)物質(zhì)硼砂（Na2B4O7?10H2O）長(zhǎng)時(shí)間保存于內(nèi)置變色硅膠（枯燥劑）的枯燥器中，再用它標(biāo)

定HCl溶液的濃度時(shí)，標(biāo)定結(jié)果將會(huì)如何？

3-10解釋滴定度的概念。滴定度與物質(zhì)的量濃度之間應(yīng)如何進(jìn)行換算？3-11請(qǐng)說(shuō)明如何配制以下溶液

(1)用2.170mol/LHCl溶液配制500.0ml0.1200mol/LHCl溶液；

(2)用濃NaOH溶液（密度1.525,50?）配制500ml0.10mol/LNaOH溶液；(3)用固體NaOH配制500ml0.10mol/LNaOH溶液；

(4)用基準(zhǔn)物質(zhì)K2Cr2O7配制0.02000mol/LK2Cr2O7溶液500.0ml。

3-12取0.100mg/ml鉬溶液2.50ml，于容量瓶中稀釋至1000ml，計(jì)算Mo溶液的濃度（?g/ml）。取

此溶液2.50ml，再稀釋至1000ml，計(jì)算Mo溶液的濃度（?g/L）。

3-13在500ml溶液中，含有9.21gK4Fe(CN)6。計(jì)算該溶液的物質(zhì)的量濃度，以及在以下反應(yīng)中對(duì)Zn2+的

滴定度

3Zn2++2[Fe(CN)6]4-+2K+==K2Zn3[Fe(CN)6]23-14計(jì)算以下各溶液的滴定度

2

(1)0.1502mol/LHCl溶液，用THCl/CaO和THCl/Na2CO3表示（滴定時(shí)CO32-?CO2）；(2)0.1048mol/LNaOH溶液，用TNaOH/HAc和TNaOH/H2SO4表示；

(3)0.02023mol/LKMnO4溶液，用TKMnO4/As2O3和TKMnO4/Fe3O4表示；（滴定時(shí)MnO4-?Mn2+，AsO33-?AsO43-，F(xiàn)e2+?Fe3+，滴定前所有的鐵都預(yù)先還原成二價(jià)）

(4)0.1139mol/LFeSO4溶液，用TFeSO4/KMnO4和TFeSO4/K2Cr2O7表示。（滴定時(shí)Fe2+?Fe3+，MnO4-?Mn2+，Cr2O72-?Cr3+）

3-15計(jì)算pH=8.00時(shí)，碳酸鹽溶液中H2CO3、HCO3-和CO32-的分布系數(shù)。若碳酸鹽的總濃度為

0.10mol/L，各組分的濃度為多少？

3-16H3AsO4的pKa?pKa3分別為2.20，7.00，11.50。計(jì)算說(shuō)明pH=7.00時(shí)以下各存在形式的平衡濃

1度之間的關(guān)系：

(1)[H3AsO4]/[H2AsO4-](2)[H2AsO4-]/[HAsO42-]

(3)[HAsO42-]/[AsO43-](4)[H3AsO4]/[AsO43-]

3-17在總濃度為1.0?10-2mol/L銅溶液中，已知游離氨的濃度為1.0?10-3mol/L。計(jì)算Cu2+、Cu(NH3)32+

的分布系數(shù)和平衡濃度。3-18寫(xiě)出以下溶液的質(zhì)子條件：

(1)H2SO3(2)NaHSO3(3)Na2SO3(4)NH3(5)NH4Cl(6)HAc+NH4Cl(7)HAc+NaAc(8)NH3+NH4Cl

(9)(NH4)2HPO4(10)NH4H2PO4

3-19已知EDTA作為六元酸的Ka1=10?0.9、Ka2=10?1.6、Ka3=10?2.07、Ka4=10?2.75、Ka5=10?6.24、

Ka6=10?10.34，計(jì)算pH為4.5和5.5時(shí)EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)αY(H)和lgαY(H)。該pH條件下，[Y]在

EDTA總濃度中占百分之幾？

3-20已知lgKZnY=16.5，lgKAlY=16.1，lgKFeY-=25.1，lgKFeY2-=14.3（即Fe2+與Y絡(luò)合物），lgKCaY=10.7，

計(jì)算

(1)pH=5.0時(shí)ZnY的KZnY?和lgKZnY?；

(2)pH=5.0、[Ca2+]=0.01mol/L時(shí)AlY的KAlY?和lgKAlY?；

(3)pH=3.0、[Fe2+]=0.01mol/L時(shí)，F(xiàn)eY-（三價(jià)鐵）的KFeY?和lgKFeY?；(4)pH=2.0、[Fe2+]=0.01mol/L時(shí)，F(xiàn)eY-（三價(jià)鐵）的KFeY?和lgKFeY?。

3-21已知lgKZnY=16.5，pH=9.0時(shí)lg?Y(H)=1.4,而鋅氨絡(luò)離子的各級(jí)穩(wěn)定常數(shù)lgK1?lgK4分別為2.27、2.34、

2.40、2.05，。計(jì)算pH=9.0，[NH3]=0.10mol/L時(shí)ZnY的KZn?Y?和lgKZn?Y?。

3-22AgCl沉淀在pH=8.0、絡(luò)合劑L的總濃度CL=0.10mol/L溶液中的溶解度。已知HL的pKa=10，AgL2

的lgβ1=3.0，lgβ2=7.0，AgCl的Ksp=10?9.74。

3-23配平以下反應(yīng)式，并指出反應(yīng)物中氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量是按幾比幾關(guān)系進(jìn)行的。

(1)FeCl3+SO2+H2O??FeCl2+HCl+H2SO4(2)Na2S2O3+I2??NaI+Na2S4O6

(3)Mn(NO3)2+K2S2O8+H2O??KMnO4+K2SO4+H2SO4+HNO3(4)KBrO3+KI+H2SO4??I2+KBr+K2SO4+H2O

(5)Cr(NO3)3+NaBiO3+HNO3??Na2Cr2O7+Bi(NO3)3+NaNO3+H2O(6)I2+H2S??HI+S?

(7)NaClO+Na3AsO3??NaCl+Na3AsO4

3

3-24假使希望標(biāo)定時(shí)滴定劑的用量在25到30ml之間，以下基準(zhǔn)物質(zhì)的稱(chēng)出量應(yīng)在什么范圍？

滴定劑

(1)0.030mol/LHClO4(2)0.20mol/LNaOH(3)0.030mol/LBa(OH)2(4)0.040mol/LH2SO41000ml溶液，計(jì)算

(1)物質(zhì)的量濃度cKH(IO3)2。

(2)作為酸時(shí)的基本單元為KH(IO3)2，物質(zhì)的量濃度為多少？

(3)作為還原劑，反應(yīng)產(chǎn)物為IO4-時(shí)，一般所選的基本單元是什么？據(jù)此計(jì)算的物質(zhì)的量濃度為多

少？

(4)在6mol/LHCl溶液中作為氧化劑，反應(yīng)產(chǎn)物為ICl（其中I是+1價(jià)狀態(tài)）時(shí)，一般所選的基本

單元是什么？據(jù)此計(jì)算的物質(zhì)的量濃度為多少？(5)對(duì)KSCN的滴定度。

（2SCN-+3IO3-+3Cl-+4H+===2HCN+2SO42-+3ICl+H2O）

3-26稱(chēng)取含硫的有機(jī)物試樣0.3000g，在氧氣流中燃燒，使其中的硫全部轉(zhuǎn)化為二氧化硫，并通入含有足

量過(guò)氧化氫的溶液中吸收。最終，以0.1000mol/LNaOH溶液滴定至恰好反應(yīng)完全，消耗30.00ml。計(jì)算試樣中硫的百分含量。

3-27移取一致體積的鈣溶液兩份，一份用0.02000mol/LEDTA溶液滴定，耗去25.00ml。另一份沉淀成

CaC2O4，過(guò)濾，洗滌，溶于稀H2SO4中，用0.02000mol/LKMnO4溶液滴定，問(wèn)需KMnO4溶液多少ml？

3-28某一元酸的摩爾質(zhì)量為80.00。用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定含此酸的試樣1.6000g，假使試樣中酸的百分

含量X(?)正好是NaOH溶液濃度的50倍，問(wèn)滴定時(shí)將耗去NaOH溶液多少體積？

3-29有不純的石灰試樣2.000g，用HCl溶液滴定以測(cè)定其中鈣的百分含量。假使滴定時(shí)所消耗HCl溶液

體積的1/4正好與鈣的百分含量X(?)一致，問(wèn)HCl溶液的濃度為多少？

3-30某H2SO3溶液與KMnO4反應(yīng)：2MnO4-+5H2SO3=2Mn2++5SO42-+3H2O+4H+，需消耗KMnO4

20.00ml，反應(yīng)生成的酸需用0.1000mol/LNaOH溶液20.00ml才能中和。今移取20.00ml上述KMnO4溶液，問(wèn)：用0.2000mol/LFe2+溶液滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，需消耗多少毫升？

***

X??P+Q通過(guò)測(cè)量反應(yīng)物R的濃度變化，寫(xiě)出測(cè)定催化劑X濃度的3-31對(duì)于以下催化反應(yīng)R+M?積分形式的速率方程表達(dá)式，并探討測(cè)定催化劑含量的三種具體方法。

3-32有兩種性質(zhì)十分相像的物質(zhì)R、M，它們的一級(jí)反應(yīng)都是生成P，若用動(dòng)力學(xué)分析法同時(shí)分析未知R、

M的濃度，應(yīng)如何設(shè)計(jì)試驗(yàn)。（提醒：兩反應(yīng)均生成P產(chǎn)物，可用P產(chǎn)物濃度的改變列出各自的速率方程?；旌衔餃y(cè)定時(shí)，對(duì)于t時(shí)刻產(chǎn)物[P]是兩個(gè)反應(yīng)的加和。）

第四章酸堿滴定法Acid-BaseTitrations

4

基準(zhǔn)物質(zhì)Na2CO3(生成CO2)苯甲酸C6H5COOHKH(IO3)2

Na2B4O7·10H2O

3-25碘酸氫鉀KH(IO3)2是一種基準(zhǔn)物質(zhì)，可以用來(lái)標(biāo)定多種試劑溶液。今取6.370g于容量瓶中配制成

4-1為什么滴定中所用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液一般都以HCl等強(qiáng)酸而不用HAc等弱酸？標(biāo)準(zhǔn)堿溶液以NaOH等

強(qiáng)堿而不用氨水等弱堿？為什么標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度尋常采用0.02mol/L~0.2mol/L左右，而很少采用過(guò)濃或過(guò)稀的溶液？

4-2酸、堿溶液的濃度及弱酸或弱堿的離解常數(shù)對(duì)滴定反應(yīng)的完全程度有何影響？弱酸(或弱堿)的

Kac(或Kbc)小至何值時(shí)就不能確鑿滴定？為什么？

4-3“滴定時(shí)多加點(diǎn)指示劑可以使終點(diǎn)變色明顯〞；“指示劑選擇得越恰當(dāng)，終點(diǎn)時(shí)的變色就越明顯；

指示劑選擇得越不恰當(dāng)，終點(diǎn)時(shí)的變色就越不明顯〞。這兩句話是否正確？說(shuō)明理由。4-4已知以下酸、堿和指示劑的常數(shù)，請(qǐng)回復(fù)以下問(wèn)題：

酸pKaHB4.85HC9.30HD8.70堿pKbNOH8.70ROH3.80VOH3.70指示劑I(酸)pKa=5II(堿)pKb=5III(酸)pKa=9(1)以下哪一些滴定是可行的（假設(shè)濃度均為0.1mol/L）

(a)NaOH滴定HB(b)NaOH滴定HC