質(zhì)控培訓(xùn)-pH值測定

交流目的 能力目標(biāo)知識(shí)目標(biāo)

?

正確使用pH（酸度）計(jì)測定 供試品的pH值

??能正確使用pH計(jì)

??能正確使用及管理標(biāo)準(zhǔn)緩沖 液和電極??掌握pH計(jì)的正確使用和維護(hù)??掌握電極及標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的使用

第一頁，共25頁。技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)??《中華人民共和國藥典》通則0631pH值測定法分度值或最小顯示值為0.01的酸度計(jì)滿足藥典的pH值測定要求??JJG119-2005《實(shí)驗(yàn)室pH(酸度)計(jì)檢定規(guī)程》

6.3.2使用中和維修后的儀器，當(dāng)電計(jì)檢定符合規(guī)定時(shí)，為電計(jì)合格；若使用該儀器原帶電極進(jìn)行配套檢定超出規(guī)程規(guī)定時(shí)，檢定單位可以選用別的合格電極重新進(jìn)行配套檢定。更換電極后配套檢定合格的儀器仍為合格儀器，但應(yīng)將該儀器原帶電極配套檢定的結(jié)果通知送檢單位。第二頁，共25頁。操作規(guī)程??SOP-04-13-1305??SOP-07-13-0410

pH值測定SOPPB-10型酸度計(jì)操作維護(hù)SOP

第三頁，共25頁。pH值測定相關(guān)理論??pH值是溶液中氫離子活度的負(fù)對(duì)數(shù)。pH=-logaH+??aH+氫離子活度，難以由實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)確測定，為實(shí)用方便，溶液的pH值規(guī)定由下式測定pH=pHs-（E-Es）/k，式中-E為含有待測溶液（pH）的原電池電動(dòng)勢;-Es為含有標(biāo)準(zhǔn)緩沖液（pHs）的原電池電動(dòng)勢;-k為與溫度（t）有關(guān)的常數(shù)

k=0.05916+0.000198（t-25）第四頁，共25頁。pH計(jì)的?作原理??將一個(gè)連有內(nèi)參比電極的可逆氫離子指示電極和一個(gè)外參比電極同時(shí)浸入到待測溶液中形成原電池，在一定溫度下產(chǎn)生一個(gè)內(nèi)外參比電極之間的電池電動(dòng)勢。該電動(dòng)勢與溶液中氫離子活度有關(guān)，而與其他離子的存在基本沒有關(guān)系。儀器通過測量這個(gè)電動(dòng)勢的大小，最后轉(zhuǎn)化為pH值顯示出來。??通常我們使用的是將氫離子指示電極和外參比電極組合在一起的復(fù)合電極。第五頁，共25頁。loga+=E-2.303RTE0為標(biāo)準(zhǔn)電勢，由內(nèi)/外參比電勢、玻璃電極的S=-=-2.303×8.314×298÷9649.3pH電極的理論核???能斯特方程在一定溫度下，膜電勢以及液接電勢構(gòu)成，R為理想氣體常數(shù)，T為開爾文溫度，F(xiàn)為法拉第常數(shù)??以25℃為例，曲線斜率=-59.16mv/pHF2.303RTE=E0+H0FpH，式中2.303RTF第六頁，共25頁。

能斯特響應(yīng)曲線—pH電極的理論工作曲線-100500400300200100 001234567891011121314mVpH-200-300-400-500

25℃時(shí)理論值為-59.16mv/pH第七頁，共25頁。pH電極斜率的影響因素：溫度根據(jù)能斯特方程，斜率與溫度有關(guān)。pH計(jì)上的溫度補(bǔ)償器通過調(diào)節(jié)0mV（等電位點(diǎn))附近的校準(zhǔn)曲線以補(bǔ)償改變的斜率。第八頁，共25頁。pH電極斜率??斜率：pH計(jì)用來把電極的毫伏信號(hào)轉(zhuǎn)換為pH值的。它是通過用不同緩沖液測得的電動(dòng)勢差值，除以緩沖液pH差值得到的。??S=(E1-E2)/(pH1-pH2)??校正斜率：計(jì)算的實(shí)際斜率除以相同溫度下的理論斜率，乘以100%??評(píng)價(jià)電極是否適合檢測（應(yīng)在90%-105%）。??確定電極的實(shí)際工作曲線并輸入給變送器，使變送器能正確的計(jì)算出pH值。第九頁，共25頁。pH電極的校準(zhǔn)（偏離理論?作曲線的程度）第十頁，共25頁。pH（酸度）計(jì)的構(gòu)成我們公司使用的賽多利斯PB-10型pH計(jì)都是由電極和電計(jì)組成。在實(shí)際測量中，電極浸入待測溶液中，將溶液中的[H+]轉(zhuǎn)化成mv級(jí)電壓訊號(hào)送入電計(jì)，電計(jì)將該信號(hào)放大，并經(jīng)過對(duì)數(shù)轉(zhuǎn)換為pH值顯示出來。第十一頁，共25頁。關(guān)于電極賽多利斯pH/ATC復(fù)合電極PY-ASI型（銀-氯化銀參比電極）

第十二頁，共25頁。新電極的啟???取下電極保護(hù)浸泡瓶，觀察傳感器球泡內(nèi)是否充滿液體，如發(fā)現(xiàn)有氣泡，應(yīng)將電極向下輕輕甩動(dòng)，消除氣泡。??電極在第一次使用前，應(yīng)該浸在4M氯化鉀溶液中24小時(shí)以上。??正常檢測應(yīng)將電極插頭分別接到背面的INPUT和ATC輸入孔。第十三頁，共25頁。pH=70±30mV（V0)pH=4V0+159～186mVpH=10V0-159～186mV電極的檢測??將電極浸入到pH=7的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液中。按MODE鍵，確保儀器在mV方式而非相對(duì)mv方式（rel）進(jìn)行測量。??用pH=4和pH=10的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液重復(fù)此過程。??電極信號(hào)應(yīng)在下表所列范圍內(nèi)（25℃）第十四頁，共25頁。電極的清潔維護(hù)電極從一種溶液更換到另一溶液之間，或結(jié)束測量準(zhǔn)備保存到電極保護(hù)液，都需用試驗(yàn)用水清洗干凈，吸干電極，或用后一種溶液沖洗電極。第十五頁，共25頁。電極的保存維護(hù)??電極使用后，可洗凈后放入4M的氯化鉀溶液或電極保護(hù)液中；??電極長期使用后，電極的斜率和響應(yīng)速度或有所降低，可將電極測量端浸入稀鹽酸溶液1～2分鐘，用水清洗后在4M的氯化鉀溶液中浸泡1小時(shí)使之復(fù)新。第十六頁，共25頁。電極的保存維護(hù)當(dāng)出現(xiàn)響應(yīng)速度明顯變慢，斜率降低或讀數(shù)不穩(wěn)時(shí)，有可能是玻璃敏感膜污染或液接界堵塞?使電極鈍化，宜選用適當(dāng)溶液進(jìn)?清洗，然后用?清洗后在4M的氯化鉀溶液中浸泡1小時(shí)使之復(fù)新。第十七頁，共25頁。pH計(jì)的使???開機(jī)：通電后開始使用前宜預(yù)熱30分鐘??為了檢驗(yàn)儀器，將BNC短路插頭插入Input孔，用

Mode鍵進(jìn)入到mV測量方式，并記錄顯示的數(shù)值。 若儀器顯示0±0.3mV，則儀器工作準(zhǔn)確。經(jīng)嚴(yán)格 校準(zhǔn)后的儀器長期穩(wěn)定性漂移應(yīng)小于0.1mV/月。??使用Mode鍵可選擇測量方式（pH，mV或相對(duì)mV）；??在進(jìn)行pH計(jì)的兩點(diǎn)或三點(diǎn)校正前，應(yīng)按Setup鍵， 儀表閃爍顯示“Clear”，按Enter鍵將以前存儲(chǔ)的 校準(zhǔn)點(diǎn)清除并回到測量狀態(tài)；第十八頁，共25頁。pH計(jì)的使???在測量狀態(tài)下，連續(xù)按兩次Setup鍵可以查看有關(guān)

電極狀態(tài)，以及兩個(gè)校正點(diǎn)緩沖液的數(shù)值；繼續(xù) 按Setup鍵，直到儀表閃爍顯示“Set”并顯示緩沖 液組的數(shù)值，通過按Setup鍵在儀器預(yù)設(shè)的三組緩 沖液組之間切換，當(dāng)顯示到所需的緩沖液組時(shí)， 按Enter鍵可以選擇所顯示的緩沖液組。??按Setup鍵或Mode鍵都可回到測量狀態(tài)。第十九頁，共25頁。pH值測定??校正使用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的選擇：按供試品項(xiàng)下規(guī)定，選擇兩種pH值約相差3個(gè)pH單位的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液，并使供試品溶液的pH值處于兩者之間。??校正時(shí)，將電極浸入到標(biāo)準(zhǔn)緩沖液中，攪拌均勻，等到示值穩(wěn)定才按Standardize鍵存儲(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)值。第一點(diǎn)校正用標(biāo)準(zhǔn)緩沖液宜使用與供試品pH值更為接近的緩沖液。??第二點(diǎn)校準(zhǔn)后顯示的斜率值是電極檢驗(yàn)的斜率值，表示電極是完好的。第二點(diǎn)校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的儀器示值誤差宜不大于±0.02pH單位。第二十頁，共25頁。pH值測定??對(duì)弱緩沖或無緩沖作用溶液的pH值測定，除另有規(guī)定外，先用苯二甲酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器后測定供試品溶液，直至pH值的讀數(shù)在1分鐘內(nèi)改變不超過±0.05為止；然后再用硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器，再次測定供試品溶液，兩次pH值讀數(shù)相差不超過0.1，取兩次讀數(shù)的均值為其pH值。??讀數(shù)宜在示值穩(wěn)定出現(xiàn)“S”讀數(shù)符后，而不是相反的順序。第二十一頁，共25頁。pH值測定??對(duì)未知pH的供試品溶液，可先使用pH試紙初步確定供試品溶液的pH值范圍第二十二頁，共25頁。方法注意事項(xiàng)用玻棒蘸取液滴在pH試紙上嚴(yán)禁將pH試紙直接放進(jìn)供試品溶液中（防止污染藥品）立即讀數(shù)（30秒內(nèi)）長時(shí)間放置，試紙會(huì)變色取整數(shù)值讀數(shù)更符合實(shí)際再向試紙滴加待測溶液用水潤濕，相當(dāng)于稀釋了供試品溶液，測得的pH值不準(zhǔn)確試紙不用時(shí)宜放在包裝袋內(nèi)密閉保存防止空氣中的水分和二氧化碳被試紙吸收導(dǎo)致測量