有機(jī)第十三胺和生物堿

有機(jī)第十三胺和生物堿第1頁，共26頁，2023年，2月20日，星期五1.簡(jiǎn)單胺根據(jù)

N原子所連烴基名稱，稱“某胺”命名:甲胺、叔丁胺（伯胺）、甲異丙胺（仲胺）、苯胺環(huán)已胺、α-萘胺、苯甲胺（芐胺）、1,4-丁二胺2.N原子上連脂肪烴基的芳胺，以芳胺為母體第2頁，共26頁，2023年，2月20日，星期五N-甲基苯胺N-甲基-N-乙基苯胺、N,N-二乙基苯胺N-甲基-對(duì)-甲基苯胺3.復(fù)雜胺：以烴為母體，氨基(烴氨基)為取代基命名3-甲基-4-甲氨基己烷4.銨鹽及季銨鹽、季銨堿的命名稱“鹵化某銨”、“氫氧化某銨”或“某酸某銨”、“某胺某酸鹽”氨甲基H2NCH2-第3頁，共26頁，2023年，2月20日，星期五氯化三甲基乙基銨溴化二甲基十二烷基芐基銨

(新潔爾滅)氫氧化二甲(基)乙(基)丙(基)銨氯化甲銨（或鹽酸甲胺）

(或甲胺鹽酸鹽)氫氧化三甲基-β-羥乙基銨（膽堿）第4頁，共26頁，2023年，2月20日，星期五二、胺的結(jié)構(gòu)1.脂肪胺中的

N為

sp3

不等性雜化，形成三棱錐形空間結(jié)構(gòu)。2.芳香胺中

N采用不等性

sp3

雜化方式，與苯環(huán)形成共軛體系。3.胺的對(duì)映體：三烴基胺對(duì)映體相互轉(zhuǎn)化迅速，難分離出來；季銨鹽、季銨堿存在能分離的穩(wěn)定對(duì)映體。三、胺的物理性質(zhì)脂肪胺：狀態(tài)、氣味、水溶性芳香胺：水溶性、毒性討論p.175問題13-1。甲基烯丙基芐基苯基銨離子：第5頁，共26頁，2023年，2月20日，星期五四、胺的化學(xué)性質(zhì)

（一）堿性與成鹽反應(yīng)堿性強(qiáng)弱：脂肪仲胺>脂肪伯/叔胺

>

芳香伯胺>芳香仲胺>芳香叔胺練習(xí)：給三種芳香胺堿性由強(qiáng)至弱排序溶劑化效應(yīng)(銨正離子穩(wěn)定性-氫鍵數(shù)目)電子效應(yīng)（N上電子云密度越高，堿性越強(qiáng)）

立體效應(yīng)(N上烴基越多，位阻越大，堿性越弱)

胺的堿性強(qiáng)弱取決于季銨堿>脂肪胺

>

NH3>

芳香胺>酰胺>酰亞胺第6頁，共26頁，2023年，2月20日，星期五成鹽反應(yīng)：鹽酸普魯卡因堿性強(qiáng)弱排序？氫氧化四甲銨

>二甲胺

>苯胺

>乙酰苯胺

>鄰苯二甲酰亞胺應(yīng)用：分離和提純胺水溶性增強(qiáng)，穩(wěn)定性提高第7頁，共26頁，2023年，2月20日，星期五（二）?；磻?yīng)討論p.177問題13-2。季銨鹽胺與酰化劑（酰鹵或酸酐）作用生成酰胺的反應(yīng)。

伯胺或仲胺+酰鹵或酸酐→酰胺（羧酸衍生物的氨解反應(yīng)）叔胺N上無氫原子，∴不發(fā)生?；磻?yīng)。季銨堿應(yīng)用：鑒定胺類；有機(jī)合成中保護(hù)活潑氨基。醇中溶解度小第8頁，共26頁，2023年，2月20日，星期五?；磻?yīng)思考：鑒定胺類∵生成的酰胺為具有一定熔點(diǎn)的晶形固體保護(hù)活潑氨基？第9頁，共26頁，2023年，2月20日，星期五（三）磺?；磻?yīng)(Hinsbergtest)苯磺?；〈由系腍應(yīng)用：區(qū)分伯、仲、叔胺。（四）與亞硝酸的反應(yīng)1．伯胺與亞硝酸的反應(yīng)（醇、烯、鹵代烴等混合物）NaNO2溶液

+稀HCl(或稀H2SO4)第10頁，共26頁，2023年，2月20日，星期五2．仲胺與亞硝酸的反應(yīng)：生成黃色油狀物或固態(tài)

N-亞硝基胺有些N-亞硝基胺是致癌物維生素C可阻斷其體內(nèi)的合成抽煙過程中可形成硝酸鹽微生物亞硝酸鹽亞硝酸N-亞硝基胺H+體內(nèi)仲胺第11頁，共26頁，2023年，2月20日，星期五3.叔胺與亞硝酸的反應(yīng)（五）苯胺的反應(yīng)不穩(wěn)定易水解的銨鹽芳環(huán)親電取代容易氧化：醌容易發(fā)生親電取代（鹵代、硝化、磺化等）第12頁，共26頁，2023年，2月20日，星期五生源胺和苯丙胺類生源胺：擔(dān)負(fù)神經(jīng)沖動(dòng)傳導(dǎo)作用的胺類化學(xué)介質(zhì)。主要有：腎上腺素作用：傳導(dǎo)介質(zhì)；臨床藥用。應(yīng)用：苯胺的定性與定量分析第13頁，共26頁，2023年，2月20日，星期五帕金森病與多巴胺？帕金森病的本質(zhì)是患者腦中能夠分泌多巴胺的神經(jīng)元死亡，導(dǎo)致腦內(nèi)多巴胺缺乏，患者出現(xiàn)震顫、僵直和運(yùn)動(dòng)遲緩等一系列癥狀。多巴胺是一種神經(jīng)遞質(zhì)，它是大腦指揮身體其它部分運(yùn)動(dòng)的啟動(dòng)信號(hào)，促發(fā)所有的基本運(yùn)動(dòng)。危害：致幻性和成癮性，對(duì)內(nèi)臟及神經(jīng)系統(tǒng)產(chǎn)生毒害。麻黃堿(升壓藥）N-甲基苯異丙胺（其鹽酸鹽晶體俗稱“冰”毒，0.2g致死）苯異丙胺苯丙胺類藥物-興奮藥第14頁，共26頁，2023年，2月20日，星期五第二節(jié)重氮鹽和偶氮化合物官能團(tuán)：-N2-重氮化合物：R-N≡N·X+-偶氮化合物：R-N=N-R重氮甲烷：CH2N2+-+-??????黃色有毒氣體，活潑性強(qiáng)，是重要的甲基化試劑。氯化重氮苯硫酸重氮苯主要討論芳香重氮鹽第15頁，共26頁，2023年，2月20日，星期五芳香偶氮化合物：苯重氮正離子：偶氮苯

4-二甲氨基偶氮苯

一、重氮鹽的制備及結(jié)構(gòu)常見重氮鹽的穩(wěn)定性排序：(p.185習(xí)題13-9（4）)硫酸重氮鄰硝基苯>硫酸重氮苯>氯化重氮對(duì)甲苯(p.180)硫酸重氮鹽比鹽酸鹽穩(wěn)定性；苯環(huán)上連吸電子基團(tuán)會(huì)增加重氮鹽的穩(wěn)定性。第16頁，共26頁，2023年，2月20日，星期五二、重氮鹽的性質(zhì)（一）取代反應(yīng)（放氮反應(yīng)）思考：如何由苯得到1,3,5-三溴苯？H2O/第17頁，共26頁，2023年，2月20日，星期五思考：(p.174)第18頁，共26頁，2023年，2月20日，星期五（二）偶聯(lián)反應(yīng)（保留氮的反應(yīng)）中性或弱酸性

0℃弱堿性，0℃重氮酸，pH=9～10重氮酸鹽，pH=11～13+??????+較弱的親電試劑第19頁，共26頁，2023年，2月20日，星期五芳香重氮鹽與酚或芳胺發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)位置：一般發(fā)生在對(duì)位，當(dāng)對(duì)位有取代基時(shí)，則得鄰位偶聯(lián)產(chǎn)物酸式甲基橙(酸性黃)甲基橙弱酸性或中性0℃+NaOH第20頁，共26頁，2023年，2月20日，星期五偶氮化合物是指偶氮基-N=N-與兩個(gè)烴基相連接而生成的化合物氮原子為sp2雜化，存在順反異構(gòu)：順-偶氮苯mp71.4℃反-偶氮苯mp68℃????????（光照或加熱可互相轉(zhuǎn)化）偶氮化合物常用作染料、指示劑可作為新型光信息存儲(chǔ)材料及聚合反應(yīng)的引發(fā)劑等甲基橙（對(duì)-二甲氨基偶氮苯磺酸鈉）：第21頁，共26頁，2023年，2月20日，星期五第三節(jié)生物堿一、生物堿的概念及臨床應(yīng)用生物體內(nèi)(植物為主)具有一定生理活性的含氮堿性有機(jī)化合物p.183表13-2幾種常見的生物堿麻黃堿煙堿茶堿結(jié)構(gòu)特征：多數(shù)屬于仲胺、叔胺，常含有氮雜環(huán)大多含有手性碳原子第22頁，共26頁，2023年，2月20日，星期五作用：對(duì)人體有顯著而特殊的生理活性。如平喘、止咳、鎮(zhèn)痛、

清熱、抗癌等。用于臨床的達(dá)100多種。存在：∵具有堿性，∴常以有機(jī)酸鹽的形式存在。1.大多為固體、具有旋光性，難溶于水、易溶于有機(jī)溶劑。2.顯堿性3.特殊反應(yīng)：沉淀反應(yīng)和顯色反應(yīng)?？捎糜阼b別生物堿。二、生物堿的通性常用的沉淀劑：碘化汞鉀、苦味酸、鞣酸、磷鎢酸等第23頁，共26頁，2023年，2月20日，星期五三、嗎啡、可待因和海洛因的結(jié)構(gòu)、功能和毒性罌粟果的漿液干燥后形成的固體→鴉片鴉片嗎啡可待因罌粟堿海洛因：人工制造的毒品，其結(jié)構(gòu)與嗎啡類似。成癮性更大，嚴(yán)禁作為藥用。R=R1=H嗎啡

R=CH3,R1=H可待因

R=R1=-COCH3

海洛因

第24頁，共26頁，2023年，2月20日，星期五

大腦化學(xué)家通過對(duì)腦中一些神經(jīng)遞質(zhì)進(jìn)行標(biāo)記，以及追蹤它們?cè)诖竽X中的變化規(guī)律發(fā)現(xiàn)：有恐