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文檔簡介
目錄第一章總論 第一章總論1.1可行性研究編制的依據(jù)和原則1.1.1項目研究工作依據(jù)1.《化工建設(shè)項目可行性研究報告內(nèi)容和深度的規(guī)定》(化工部2005年修訂版)及有關(guān)專業(yè)的國家標準;2.《當前國家重點鼓勵發(fā)展的產(chǎn)業(yè)、產(chǎn)品和技術(shù)目錄》3.《中華人民共和國環(huán)境保護法》、《中華人民共和國勞動安全法》等相關(guān)法律法規(guī);4.XXX某石化企業(yè)相關(guān)資料,XX石化集團XXX石化股份有限公司相關(guān)資料,包括XXX石化產(chǎn)業(yè)集群的環(huán)境、自然、社會、經(jīng)濟方面的有關(guān)資料;5.國家和地方稅收、建設(shè)等有關(guān)法律、法規(guī);6.2014“恒逸—三井化學杯”第八屆大學生化工設(shè)計競賽相關(guān)指導意見書1.1.2設(shè)計原則1.本項目為XXX某石化企業(yè)配套的100萬噸/年對二甲苯項目。項目建設(shè)遵守國家的各項政策、法規(guī)和法令,符合國家的產(chǎn)業(yè)政策、投資方向及行業(yè)和地區(qū)的規(guī)劃,貫徹有關(guān)部門的頒發(fā)標準和規(guī)范合理安排建設(shè)周期,嚴格控制工程建設(shè)項目的生產(chǎn)規(guī)模和投資。2.為減小一次投資規(guī)模,活躍資金周轉(zhuǎn),采用滾動建設(shè)原則,即一次規(guī)劃,分期建設(shè)。3.整個工程規(guī)模要考慮近期生產(chǎn)需要和遠期發(fā)展需要,裝置的設(shè)計原則應(yīng)考慮達到布置一體化,生產(chǎn)裝置露天化,建筑結(jié)構(gòu)新型化,應(yīng)用材料輕型化,公共設(shè)施社會化,設(shè)備材料國產(chǎn)化。4.充分貫徹“預防第一,安全為主”的方針,遵循現(xiàn)行防火、安全衛(wèi)生以及勞動保護等有關(guān)規(guī)范,確保本項目在投產(chǎn)后能安全穩(wěn)定生產(chǎn),保障勞動者在勞動過程中的健康和安全。5.采用成熟而先進可靠的工藝生產(chǎn)技術(shù),確保操作運行穩(wěn)定、能耗低、三廢排放少、產(chǎn)品質(zhì)量好。6.在保證工藝生產(chǎn)安全、可靠的前提下,盡可能利用國產(chǎn)化的設(shè)備、材料,并控制投資在合理范圍內(nèi)。7.重視環(huán)境保護、安全和工業(yè)衛(wèi)生,設(shè)計中選用清潔生產(chǎn)工藝,三廢治理、消防、安全、勞動保護措施必須與主體裝置同時設(shè)計、同時建設(shè)、同時投運,污染物的排放必須達到規(guī)定的指標,并保證工廠安全運行和操作人員的健康不受損害。8.產(chǎn)品生產(chǎn)和質(zhì)量指標符合國家及地方頒發(fā)的各項相關(guān)標準。9.堅持“社會經(jīng)濟效益、環(huán)保效益和企業(yè)經(jīng)濟效益并重”的原則,按照國民經(jīng)濟和社會發(fā)展的長遠規(guī)劃,行業(yè)、地區(qū)的發(fā)展規(guī)劃,在項目調(diào)查、選擇中對項目進行詳細全面的論證。10.充分依托XX石化集團XXX石化股份有限公司現(xiàn)有條件和發(fā)展形勢,有效地控制工程總投資,加快建設(shè)進度,降低產(chǎn)品的生產(chǎn)成本,以使本項目達到較好的經(jīng)濟效益。1.1.3項目使用的專業(yè)規(guī)范標準表1.1采用的專業(yè)標準規(guī)范名稱標準號《工業(yè)企業(yè)設(shè)計衛(wèi)生標準》GBZ1-2010《工作場所有害因素職業(yè)接觸限值》GBZ2.1-2007《石油化工企業(yè)設(shè)計防火規(guī)范》GB50160-2008《建筑設(shè)計防火規(guī)范》GB50016-2006《建筑物防雷設(shè)計規(guī)定》GB50057-2010《爆炸和火災危險環(huán)境電力裝置設(shè)計規(guī)范》GB50058-1992《石油化工可燃氣體和有毒氣體檢測報警設(shè)計規(guī)范》GB50493-2009《化工企業(yè)安全衛(wèi)生設(shè)計規(guī)定》HG20571-1995《建筑照明設(shè)計標準》GB50034-2004《鍋爐大氣污染物排放標準》GB13271-2001《污水綜合排放標準》GB8978-1996《大氣污染物綜合排放標準》GB16297-1996《危險廢物焚燒污染控制標準》GB18484-20011.2項目背景1.2.1項目名稱XX石化集團連運港石化100萬噸/年對二甲苯項目1.2.2項目性質(zhì)本項目的目標是為某一大型綜合化工企業(yè)設(shè)計一座采用清潔生產(chǎn)工藝制取對二甲苯(PX)的分廠,解決PX生產(chǎn)在環(huán)境友好方面的問題,推進清潔生產(chǎn)技術(shù)的開發(fā)、應(yīng)用和推廣,促進我國PX產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。1.2.3項目擬建設(shè)地區(qū)和地點XXX徐圩新區(qū)的石化產(chǎn)業(yè)集群中1.3建設(shè)意義對二甲苯(PX)是源自石油、煤、天然氣、生物質(zhì)資源的重要基礎(chǔ)有機化工產(chǎn)品,主要用作生產(chǎn)聚酯的原料。我國是世界上最大的PX生產(chǎn)和消費大國,產(chǎn)能和消費量分別占到世界總量的20%和30%,國內(nèi)自給能力存在巨大的缺口,為我國化工企業(yè)提供了非??捎^的市場發(fā)展空間和機遇。近年來我國PX產(chǎn)業(yè)的發(fā)展在環(huán)境友好與和諧發(fā)展方面遇到一些波折,因而清潔生產(chǎn)技術(shù)的開發(fā)、應(yīng)用、推廣和宣傳成為我國PX產(chǎn)業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵,也是我國化工科技界義不容辭的責任和義務(wù)。該項目不僅僅能夠緩解國內(nèi)PX短缺的情況,也是華東地區(qū)石化產(chǎn)業(yè)的重要組成部分,有利于華東石化產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展,同時該項目也能夠取得一定的經(jīng)濟效益與社會效益。1.4研究范圍和結(jié)論1.4.1研究范圍根據(jù)項目總體規(guī)劃,本報告研究范圍包括:100萬噸/年對二甲苯項目總體規(guī)劃項目市場分析與預測產(chǎn)品與技術(shù)方案材料供應(yīng)情況廠址選擇項目環(huán)境保護與勞動安全項目經(jīng)濟效益、社會效益分析1.4.2研究結(jié)論(1)項目產(chǎn)品生產(chǎn)規(guī)模生產(chǎn)規(guī)模如下表所示:表1.2生產(chǎn)規(guī)模序號產(chǎn)品名稱單位數(shù)量備注1對二甲苯萬噸/年100.8≥99.7%2鄰二甲苯萬噸/年9.8≥98.0%3苯萬噸/年24.9≥99.9%4重芳烴萬噸/年8.5≥97.2%5非芳烴萬噸/年25.5≥99.8%(2)項目總投資資金來源本項目總投資金額為292145萬元,貸款100000萬元,貸款利率為6.40%,其余資金由自有資金注入。建設(shè)期設(shè)定為2年,建設(shè)投資在建設(shè)期內(nèi)全部投入。(3)生產(chǎn)工藝本項目采用改進的芳烴聯(lián)合生產(chǎn)裝置,原料選擇為催化重整裝置中的重整脫戊烷油,節(jié)省了預加氫與催化重整裝置,大大節(jié)約投資,在HAT-100催化劑中甲苯歧化與C9芳烴烷基轉(zhuǎn)移,在RIC-200催化劑中,間二甲苯(MX)、鄰二甲苯(OX)與乙苯(EB)發(fā)生異構(gòu)化,生產(chǎn)大量的對二甲苯(PX)。吸附結(jié)晶分離相結(jié)合,制取產(chǎn)品的同時節(jié)約能耗。該工藝能充分的利用原料生產(chǎn)對二甲苯,原子利用率高,減少環(huán)境污染,大大提高整個過程的綜合經(jīng)濟效益,在當今環(huán)保問題日益得到重視的情況下,本項目具有重要的意義。(4)廠址廠址選在XXX徐圩新區(qū)的石化產(chǎn)業(yè)集群內(nèi),該廠面積164604㎡,征用地為原預留地,土地類型為灘涂和鹽田,水資源供應(yīng)充足,環(huán)境承載力大,廠區(qū)內(nèi)配套設(shè)施齊全,原料和產(chǎn)品運輸方便,比較適宜建廠。(5)建設(shè)周期項目的建設(shè)周期為2年,建設(shè)周期從項目前期工作開始直至項目竣工投產(chǎn),其中包括設(shè)計、土建施工、設(shè)備訂購、安裝、調(diào)試等。(6)經(jīng)濟評價本項目建成后,財務(wù)內(nèi)部收益率(稅后)FIRR=17.2%,財務(wù)凈現(xiàn)值(稅后)FNPV=324719萬元,投資利潤率為30.6%,投資利稅率為42.1%,投資回收期年(稅后)=6.3年,從財務(wù)評價看投資回收期正常,各項技術(shù)經(jīng)濟指標均達到國家規(guī)定的基準指標,因而具有較強的獲利能力和較強的抗風險能力。1.4.3主要技術(shù)經(jīng)濟指標表表1.3主要技術(shù)經(jīng)濟指標表序號項目名稱單位數(shù)量一生產(chǎn)規(guī)模萬噸/年100.0二產(chǎn)品方案1對二甲苯萬噸/年100.02鄰二甲苯萬噸/年9.83苯萬噸/年24.94重芳烴萬噸/年8.55非芳烴萬噸/年25.5三主要原、輔料用量1重整脫戊烷油萬噸/年172.02HAT-100催化劑噸/年10.53RIC-200型催化劑噸/年9.54環(huán)丁砜萬噸/年1.05PDEB噸/年88.26氫氣萬噸/年2.8四年工作日天330五公用動力消耗1年耗電量萬度/年3286.02冷卻水萬噸/年2500.03低壓蒸汽(0.8MPa)萬噸/年20.14中壓蒸汽(4MPa)萬噸/年53.25導熱油萬噸/年15.16高壓蒸汽(10MPa)萬噸/年97.0六項目定員人256七項目總投資萬元290609.21建設(shè)投資萬元253666.82流動資金萬元30440.0八年總銷售收入萬元1509350.0九年總成本萬元1389892.4十年利潤總額萬元89368.0十一年銷售稅金及附加萬元338044.0十二年所得稅萬元21263.3十三財務(wù)評價指標1投資利潤率%30.62投資利稅率%42.13投資回收期年6.34財務(wù)內(nèi)部收益率%17.25財務(wù)凈現(xiàn)值萬元324719.0第二章市場需求預測2.1原料性質(zhì)概述2.1.1原料名稱重整脫戊烷油2.1.2原料物理性質(zhì)重整脫戊烷油為無色透明液體,有特殊氣味,窄餾分重整芳烴抽提所得的芳烴混合物。其中含有苯、甲苯、二甲苯??勺鳛槭蜆渲?、汽油、溶劑的原料。重整脫戊烷油的指標如表2.1所示:表2.1重整脫戊烷油指標UN編號1203中文名稱重整脫戊烷油外觀與形狀無色透明液體,有汽油味閃點(℃)-18~23(具體閃點數(shù)據(jù)需作來樣測試)熔點(℃)/沸點(℃)85~170相對密度(水=1)(20℃)0.8~0.89蒸氣密度(空氣=1)3~4蒸汽壓/燃燒熱(kJ/mol)3264.4(苯)溶解性不溶于水穩(wěn)定性穩(wěn)定聚合危害不聚合爆炸極限(%)1.41~7.6(苯)2.1.3原料化學性質(zhì)重整脫戊烷油中含有苯、甲苯、二甲苯。(1)苯一種是其他基團和苯環(huán)上的氫原子之間發(fā)生的取代反應(yīng);一種是發(fā)生在苯環(huán)上的加成反應(yīng)(注:苯環(huán)無碳碳雙鍵,而是一種介于單鍵與雙鍵的獨特的鍵);一種是普遍的燃燒(氧化反應(yīng))(不能使酸性高錳酸鉀褪色)(2)甲苯甲苯衍生的一系列中間體,廣泛用于染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、火炸藥、助劑、香料等精細化學品的生產(chǎn),也用于合成材料工業(yè)。甲苯進行側(cè)鏈氯化得到的一氯芐、二氯芐和三氯芐,包括它們的衍生物苯甲醇、苯甲醛和苯甲酰氯(一般也從苯甲酸光氣化得到),在醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料,特別是香料合成中應(yīng)用廣泛。甲苯的環(huán)氯化產(chǎn)物是農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料的中間體。甲苯氧化得到苯甲酸,是重要的食品防腐劑(主要使用其鈉鹽),也用作有機合成的中間體。甲苯及苯衍生物經(jīng)磺化制得的中間體,包括對甲苯磺酸及其鈉鹽、CLT酸、甲苯-2,4-二磺酸、苯甲醛-2,4-二磺酸、甲苯磺酰氯等,用于洗滌劑添加劑,化肥防結(jié)塊添加劑、有機顏料、醫(yī)藥、染料的生產(chǎn)。甲苯硝化制得大量的中間體??裳苌玫胶芏嘧罱K產(chǎn)品,其中在聚氨酯制品、染料和有機顏料、橡膠助劑、醫(yī)藥、炸藥等方面最為重要。(3)二甲苯廣泛用于涂料、樹脂、染料、油墨等行業(yè)做溶劑;用于醫(yī)藥、炸藥、農(nóng)藥等行業(yè)做合成單體或溶劑;也可作為高辛烷值汽油組分,是有機化工的重要原料。還可以用于去除車身的瀝青。醫(yī)院病理科主要用于組織、切片的透明和脫蠟。工業(yè)二甲苯為原料,先用工業(yè)濃硫酸洗滌至酸層無色,再依次用10%氫氧化鈉溶液、水洗滌至合格,分出水層后用無水氯化鈣干燥,然后精餾,待餾出物清亮后,收集中間餾分,即為純品。2.1.4原料的制備方法催化重整裝置的重整生成油。蒸汽裂解裝置的裂解汽油。煤焦化工業(yè)。2.1.5原料的主要用途通過分離,分出其中的苯、甲苯、二甲苯。主要用于橡膠工業(yè)、膠黏劑、制鞋業(yè)等。也是生產(chǎn)對二甲苯(PX)的主要原料。2.2原料的市場分析由目前重整脫戊烷油市場的競爭現(xiàn)狀來看,國內(nèi)的芳烴市場競爭壓力較大,同產(chǎn)品的競爭以及與替代品的競爭均使市場的凈利潤空間不斷收縮,加之下游調(diào)和油市場也在面臨重大的政策性變革及需求萎縮現(xiàn)狀,作為主要調(diào)和油原料,重整脫戊烷油市場的議價能力不斷被打壓,市場利潤漸趨于透明化,未來重整油市場面臨的競爭將愈演愈烈。受油品市場需求不好拖累,主營單位外采量稀少,調(diào)油市場貨源流通速率緩慢。重整油需求量受此制約提振艱難,市場消庫速率不溫不火。這也是短期影響行情推漲的最大阻力。目前,國產(chǎn)重整油大廠開工尚可維持,部分中小企業(yè)多停車觀望消化庫存。而進口市場銷售壓力亦大,供大于求現(xiàn)狀短線難改。由上述重整脫戊烷油的市場現(xiàn)狀來看,重整脫戊烷油的市場競爭壓力較大,并且國內(nèi)市場處于供大于求的狀態(tài)。本項目采用重整脫戊烷油作為原料,總廠芳烴重整裝置所提供的重整脫戊烷油直接出廠提供給我們的分廠,不僅緩和了總廠重整脫戊烷油出產(chǎn)較多并且市場前景差的問題,還為我們提供了較為充足的原料。2.3產(chǎn)品性質(zhì)概述2.3.1對二甲苯(PX)對二甲苯,又名1,4-二甲苯或PX,是源自于石油、煤、天然氣、生物質(zhì)資源的重要基礎(chǔ)有機化工產(chǎn)品,是無色透明液體,具有芳香氣味。能與乙醇、乙醚、丙酮等有機溶劑混溶。1.物理性質(zhì)對二甲苯是無色透明、具有芳香氣味并且可燃的液體。分子式C8H10,分子質(zhì)量106.17。不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多數(shù)有機溶劑。相對穩(wěn)定。25℃下的飽和蒸汽壓為1.16kPa,熔點13.3℃,沸點138.5℃,閃點:25℃(封閉式),27.2℃(開放式),相對密度(20/4℃水)0.8611,折射率(nD25)1.4958,(nD21)1.5004,低溫時成無色片狀或棱柱體結(jié)晶。對二甲苯具體的物理性質(zhì)如表2.2所示:表2.2對二甲苯的物理性質(zhì)中文名稱對二甲苯英文名稱Para-xyleneCAS號106-42-3分子式C8H10分子量106.17熔點℃13.3沸點℃138.4相對密度(20/4℃)0.8611折射率(nD25)1.4958折射率(nD21)1.5004閃點℃25爆炸下限(%,V/V)1爆炸上限(%,V/V)62.化學性質(zhì)對金屬無腐蝕性,用稀硝酸氧化生成對甲基苯甲酸,繼續(xù)氧化生成對苯二甲酸。與其他氧化劑的作用和鄰二甲苯類似。對二甲苯在碳酸鈉水溶液和空氣存在下,于250℃,6MPa下生成對甲基苯甲酸、對苯二甲酸、乙醛。用鈷鹽作催化劑,120℃經(jīng)空氣液相氧化生成對甲基苯甲酸。氯化反應(yīng)與其他二甲苯類似。對二甲苯熱解生成甲烷、氫、甲苯、對聯(lián)甲苯、2,6-二甲基蒽。常見的化學反應(yīng)有:甲基能被常見氧化劑氧化。如用稀硝酸氧化生成對甲基苯甲酸,繼續(xù)氧化生成對苯二甲酸;用酸性高錳酸鉀也能將甲基氧化成羧基。甲基上的氫原子能被鹵素取代。3.主要用途對二甲苯是石化工業(yè)的基本有機原料之一,在化纖、合成樹脂、農(nóng)藥、塑料、醫(yī)藥等眾多化工生產(chǎn)領(lǐng)域有著廣泛的用途。用它可生產(chǎn)精對苯二甲酸(PTA)或?qū)Ρ蕉姿岫柞ィ―MT),PTA或DMT再和乙二醇反應(yīng)生成聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET),即聚酯,進一步加工紡絲生產(chǎn)滌綸纖維、聚酯樹脂以及輪胎工業(yè)用聚酯簾布。PET樹脂還可制成聚酯瓶、聚酯膜、塑料合金及其它工業(yè)元件等。除此之外,對二甲苯在醫(yī)藥上也有用途。2.3.2鄰二甲苯(OX)鄰二甲苯(OX)是一種重要的有機化工原料,主要用于生產(chǎn)苯酐(鄰苯二甲酸酐,PA)、染料、殺蟲劑等;亦可以用作溶劑和制造殺菌劑,大豆除草劑和潤滑油添加劑。其中90%左右的鄰二甲苯用于生產(chǎn)苯酐。1.物理性質(zhì)鄰二甲苯(OX)是無色透明液體。分子式:C8H10,分子質(zhì)量106.17,有類似甲苯的臭味,易燃,其蒸氣能與空氣形成爆炸性混合物。遇熱、明火、強氧化劑有引起燃燒爆炸的危險。其蒸氣比空氣重,能沿低處擴散相當遠,遇明火會回燃。密度0.88(水=1)、3.66(空氣=1),凝固點-25.5℃,自燃點463℃,爆炸極限1%~7%,閃點30℃,初餾點℃144~144.37,終餾點℃145.16~145.5。沸點144.4℃,引燃溫度:463℃,閃點(閉式):16℃。鄰二甲苯的具體物理性質(zhì)如表2.3所示:表2.3鄰二甲苯的物理性質(zhì)中文名稱鄰二甲苯英文名稱Ortho-xyleneCAS號95-47-6分子式C8H10分子量106.17熔點℃-25沸點℃144.4相對密度(20℃)0.88閃點(閉式)℃16引燃溫度℃463自然點℃463爆炸下限(%,V/V)0.9爆炸上限(%,V/V)72.化學性質(zhì)二甲苯對眼及上呼吸道有刺激作用,高濃度時對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。
急性中毒:短期內(nèi)吸入較高濃度本品可出現(xiàn)眼及上呼吸道明顯的刺激癥狀、眼結(jié)膜及咽充
血、頭暈、頭痛、惡心、嘔吐、胸悶、四肢無力、意識模糊、步態(tài)蹣跚。重者可有躁動、抽搐或昏迷。有的有癔病樣發(fā)作。慢性影響:長期接觸有神經(jīng)衰弱綜合征,
女工有月經(jīng)異常,工人常發(fā)生皮膚干燥、皸裂、皮炎。3:主要用途鄰二甲苯,英文簡寫為OX。它是生產(chǎn)苯酐(鄰苯二甲酸酐,PA)、染料、殺蟲劑等的化工原料。鄰二甲苯衍生物是鄰苯二甲醛,可用于制備鄰苯二甲酸酯增塑劑。其中鄰二甲苯90%左右用于生產(chǎn)苯酐。鄰二甲苯與苯酐之間的關(guān)系可謂息息相關(guān),相互依存。鄰二甲苯是從煉廠或烯烴裝置生產(chǎn)芳烴中C6~C8物流轉(zhuǎn)化生產(chǎn)的幾種二甲苯異構(gòu)體之一。混合二甲苯物流含鄰、間和對二甲苯。這些組分可用抽提蒸餾分離或?qū)⑺鼈儺悩?gòu)化為對二甲苯。主要用于生產(chǎn)鄰苯二甲酸酐用作苯酐及其他有機合成原料主要用作化工原料和溶劑??捎糜谏a(chǎn)苯酐、染料、殺蟲劑和藥物,如維生素等。亦可用作航空汽油添加劑。2.3.3苯苯(Benzene,C6H6)在常溫下為一種無色、有苦杏仁味的透明液體,并具有強烈的芳香氣味。苯可燃,劇毒,是一種強致癌物質(zhì)。可通過皮膚和呼吸道進入人體,體內(nèi)極其難降解,因為其有毒,常用甲苯代替,苯是一種碳氫化合物也是最簡單的芳烴。它難溶于水,易溶于有機溶劑,本身也可作為有機溶劑。苯是一種石油化工基本原料。苯的產(chǎn)量和生產(chǎn)的技術(shù)水平是一個國家石油化工發(fā)展水平的標志之一。苯具有的環(huán)系叫苯環(huán),是最簡單的芳環(huán)。1.物理性質(zhì)苯在常溫下為一種無色、有甜味的透明液體。分子式:C6H6,相對分子質(zhì)量:78.11,其密度小于水,具有強烈的芳香氣味。苯的沸點為80.1℃,熔點為5.5℃,。苯比水密度低,密度為0.88g/ml,但其分子質(zhì)量比水重。苯難溶于水,1升水中最多溶解1.7g苯;苯能與水形成恒沸物,沸點為69.3℃,含苯91.2%。但苯是一種良好的有機溶劑,溶解有機分子和一些非極性的無機分子的能力很強,除甘油,乙二醇等多元醇外能與大多數(shù)有機溶劑混溶。除碘和硫稍溶解外,大多數(shù)無機物在苯中不溶解。最小點火能:0.20mJ,爆炸上限(體積分數(shù)):8%,爆炸下限(體積分數(shù)):1.2%,燃燒熱:3264.4KJ/mol苯的具體物理性質(zhì)如表2.4所示:表2.4苯的物理性質(zhì)中文名稱苯英文名稱BenzeneCAS號71-43-2分子式C6H6分子量78.11熔點℃5.5沸點℃69.25相對密度(20℃)0.8970偏心因子0.2103臨界壓縮因子0.268標準焓(KJ/mol)82.88標準自由焓(KJ/mol)129.6折光率1.49792臨界壓力KPa4895.001臨界溫度K562.05爆炸下限(%,V/V)1.2爆炸上限(%,V/V)82.化學性質(zhì)苯環(huán)上的氫原子在一定的條件下可以被鹵素、硝基、磺酸基、烴基等取代,生成相應(yīng)的衍生物,苯環(huán)的電子云密度較大,所以發(fā)生在苯環(huán)上的取代反應(yīng)大都是親電取代反應(yīng)。所以苯環(huán)上能發(fā)生取代反應(yīng)、鹵代反應(yīng)、硝化反應(yīng)、磺化反應(yīng)、傅-克反應(yīng)、加成反應(yīng),氧化反應(yīng),臭氧化反應(yīng)等。苯在高溫下,用鐵、銅、鎳做催化劑,可以發(fā)生縮合反應(yīng)生成聯(lián)苯。和甲醛及次氯酸在氯化鋅存在下可生成氯甲基苯。和乙基鈉等烷基金屬化物反應(yīng)可生成苯基金屬化物。在四氫呋喃、氯苯或溴苯中和鎂反應(yīng)可生成苯基格氏試劑。苯不會與高錳酸鉀反應(yīng)褪色,與溴水混合只會發(fā)生萃取,而苯及其衍生物中,只有在苯環(huán)側(cè)鏈上的取代基中與苯環(huán)相連的碳原子與氫相連的情況下才可以使高錳酸鉀褪色(本質(zhì)是氧化反應(yīng)),這一條同樣適用于芳香烴(取代基上如果有不飽和鍵則一定可以與高錳酸鉀反應(yīng)使之褪色)。這里要注意1,僅當取代基上與苯環(huán)相連的碳原子;2,這個碳原子要與氫原子相連(成鍵)。至于溴水,苯及苯的衍生物以及飽和芳香烴只能發(fā)生萃取(條件是取代基上沒有不飽和鍵,不然依然會發(fā)生加成反應(yīng))。3.主要用途早在1920年代,苯就已是工業(yè)上一種常用的溶劑,主要用于金屬脫脂。由于苯有毒,人體能直接接觸溶劑的生產(chǎn)過程現(xiàn)已不用苯作溶劑。苯有減輕爆震的作用而能作為汽油添加劑。在1950年代四乙基鉛開始使用以前,所有的抗爆劑都是苯。然而隨著含鉛汽油的淡出,苯又被重新起用。由于苯對人體有不利影響,對地下水質(zhì)也有污染,歐美國家限定汽油中苯的含量不得超過1%。苯在工業(yè)上最重要的用途是做化工原料。苯可以合成一系列苯的衍生物:(1)苯經(jīng)取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)等生成的一系列化合物可以作為制取塑料、橡膠、纖維、染料、去污劑、殺蟲劑等的原料。大約10%的苯用于制造苯系中間體的基本原料。(2)苯與乙烯生成乙苯,后者可以用來生產(chǎn)制塑料的苯乙烯;(3)苯與丙烯生成異丙苯,后者可以經(jīng)異丙苯法來生產(chǎn)丙酮與制樹脂和粘合劑的苯酚;(4)制尼龍的環(huán)己烷;(5)合成順丁烯二酸酐;(6)用于制作苯胺的硝基苯;(7)多用于農(nóng)藥的各種氯苯;(8)合成用于生產(chǎn)洗滌劑和添加劑的各種烷基苯;(9)合成氫醌,蒽醌等化工產(chǎn)品。2.3.4重芳烴重芳烴英文名heavyaromatics,是分子量大于二甲苯的重整脫戊烷油。主要來源于重整重芳烴、裂解汽油重芳烴和煤焦油。是一種以碳九芳烴為主要成分的重整脫戊烷油??芍苯佑米髌汀⒏叻悬c溶劑、石油樹脂、炭黑等的原料。亦可通過分離方法分離出主要組分進一步利用。1.物理性質(zhì)重芳烴為無色透明液體,具有芳香烴氣味。熔點為-45℃,沸點范圍為140-185℃,閃點為40℃,引燃溫度為450℃。不溶于水,易溶于乙醇、苯。重芳烴的具體物理性質(zhì)如表2.5所示:表2.5重芳烴的物理性質(zhì)中文名稱重芳烴英文名稱heavyaromaticsCAS號64742-94-5熔點℃-45沸點℃140-185引燃溫度℃450閃點(閉式)℃402.化學性質(zhì)吸入后引起肺炎,并視神經(jīng)系統(tǒng)、肝臟受損。會使皮膚脫脂。3.主要用途(1)高沸點芳烴溶劑油系列用于油漆、涂料、油墨、農(nóng)藥、印刷、雙氧生產(chǎn)萃取劑以及樹脂、橡膠溶劑等行業(yè)。終點渣油:是PVC樹脂粉及鈣粉的良好溶劑。(2)新型PVC塑料增塑劑系列用于塑料管、塑料鞋、電纜料、密封條等塑料制品行業(yè)。終點殘液:增塑劑,用于黑色的塑料制品行業(yè)。2.4主要產(chǎn)品的消費領(lǐng)域2.4.1對二甲苯的主要消費領(lǐng)域?qū)Χ妆绞鞘I(yè)的基本有機原料之一,在化纖、合成樹脂、農(nóng)藥、塑料、醫(yī)藥等眾多化工生產(chǎn)領(lǐng)域有著廣泛的用途。用它可生產(chǎn)精對苯二甲酸(PTA)或?qū)Ρ蕉姿岫柞ィ―MT),PTA或DMT再和乙二醇反應(yīng)生成聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET),即聚酯,進一步加工紡絲生產(chǎn)滌綸纖維、聚酯樹脂以及輪胎工業(yè)用聚酯簾布。PET樹脂還可制成聚酯瓶、聚酯膜、塑料合金及其它工業(yè)元件等。除此之外,對二甲苯在醫(yī)藥上也有用途。近幾年,直接由PTA生產(chǎn)PET的比例逐年提高,2010年全球超過97%的PET由PTA生產(chǎn)。我國PET全部通過PTA生產(chǎn),目前我國已經(jīng)成為全球PTA生產(chǎn)第一大國。在我國PX-PTA-PET產(chǎn)業(yè)鏈中,受近幾年國內(nèi)新建PTA裝置產(chǎn)能快速擴張,而上游PX產(chǎn)能增加放緩的影響,PX的產(chǎn)能增速遠低于PTA,PX與PTA上下游不匹配的矛盾愈加突出。根據(jù)中石化《2012石化市場年度分析報告》數(shù)據(jù)統(tǒng)計,2011年底,國內(nèi)PTA產(chǎn)能18.97Mt/a,產(chǎn)量16.90Mt,按生產(chǎn)1tPTA約需0.60tPX計算,消耗PX約為11.30Mt,PX缺口4.61Mt;“十二五”期間,我國將有大量PTA產(chǎn)能集中釋放,雖然同期計劃投產(chǎn)的PX項目可能超過5個,但是PX資源短缺的局面仍然難以改變,預計2015年國內(nèi)PX缺口將繼續(xù)上升至11.59Mt,中國仍將是PX的主要進口國。我國PET工業(yè)的迅猛發(fā)展帶動PTA消費快速增長,雖然從2008年到2012年國內(nèi)PTA裝置產(chǎn)能增加了一倍,但PTA生產(chǎn)仍不能滿足市場需求,2011年,我國PET產(chǎn)量約為27.15Mt,按生產(chǎn)1tPET約需0.85tPTA計算,對PTA的需求約為23.08Mt,缺口達6.18Mt;未來幾年,受我國聚酯產(chǎn)業(yè)穩(wěn)步快速增長的影響,對原料PTA的需求仍將穩(wěn)步增長,PTA產(chǎn)能雖然大幅提高,PTA缺口縮小,但由于國內(nèi)PTA行業(yè)存在產(chǎn)能虛高的情況,早期能耗高,規(guī)模小的裝置將逐步退出市場,預計到2015年國內(nèi)PTA仍有2.78Mt的缺口。2.4.2鄰二甲苯的主要消費領(lǐng)域鄰二甲苯是生產(chǎn)苯酐(鄰苯二甲酸酐,PA)、染料、殺蟲劑等的化工原料。鄰二甲苯衍生物是鄰苯二甲醛,可用于制備鄰苯二甲酸酯增塑劑。其中鄰二甲苯90%左右用于生產(chǎn)苯酐。鄰二甲苯與苯酐之間的關(guān)系可謂息息相關(guān),相互依存。鄰二甲苯是從煉廠或烯烴裝置生產(chǎn)芳烴中C6~C8物流轉(zhuǎn)化生產(chǎn)的幾種二甲苯異構(gòu)體之一?;旌隙妆轿锪骱?、間和對二甲苯。這些組分可用抽提蒸餾分離或?qū)⑺鼈儺悩?gòu)化為對二甲苯。主要用于生產(chǎn)鄰苯二甲酸酐用作苯酐及其他有機合成原料主要用作化工原料和溶劑??捎糜谏a(chǎn)苯酐、染料、殺蟲劑和藥物,如維生素等。亦可用作航空汽油添加劑。2.4.3苯的主要消費領(lǐng)域早在1920年代,苯就已是工業(yè)上一種常用的溶劑,主要用于金屬脫脂。由于苯有毒,人體能直接接觸溶劑的生產(chǎn)過程現(xiàn)已不用苯作溶劑。苯的主要用途是制取乙苯,然后脫氫制得苯乙烯,其次是制取環(huán)己烷、苯酚、烷基苯等。苯乙烯是工業(yè)合成樹脂及合成橡膠等的重要單體,環(huán)己烷主要用于生產(chǎn)尼龍,作為生產(chǎn)纖維和工程塑料的原料。苯有減輕爆震的作用而能作為汽油添加劑。在1950年代四乙基鉛開始使用以前,所有的抗爆劑都是苯。然而隨著含鉛汽油的淡出,苯又被重新起用。由于苯對人體有不利影響,對地下水質(zhì)也有污染,歐美國家限定汽油中苯的含量不得超過1%。2.4.4重芳烴的主要消費領(lǐng)域(1)高沸點芳烴溶劑油系列用于油漆、涂料、油墨、農(nóng)藥、印刷、雙氧生產(chǎn)萃取劑以及樹脂、橡膠溶劑等行業(yè)。終點渣油:是PVC樹脂粉及鈣粉的良好溶劑。(2)新型PVC塑料增塑劑系列用于塑料管、塑料鞋、電纜料、密封條等塑料制品行業(yè)。終點殘液:增塑劑,用于黑色的塑料制品行業(yè)。2.5主要產(chǎn)品PX的市場分析2.5.1國外市場現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢生產(chǎn)能力截至2011年底,根據(jù)美國化學品市場協(xié)會(CMAI)數(shù)據(jù)統(tǒng)計,世界苯、甲苯和對二甲苯的產(chǎn)能分別達到58.7Mt/a、34.6Mt/a、37.3Mt/a。對二甲苯產(chǎn)能主要集中在東北亞、東南亞、北美、中東,其中東北亞對二甲苯的產(chǎn)能最大,為19.3Mt/a,占全球產(chǎn)能的51.7%。2011年亞洲對二甲苯的產(chǎn)能占全球產(chǎn)能的70.0%以上,未來的新增產(chǎn)能也將主要集中在該地區(qū)。除中國大陸外,芳烴產(chǎn)能增長較快的國家或地區(qū)還有中東、韓國、中國臺灣。2007-2011年,世界對二甲苯的產(chǎn)能由26.7Mt/a增長到37.3Mt/a,年均增長率為5.4%,而中國、韓國和中國臺灣的PX的年均增長率分別為19.8%、4.6%、4.6%。2011年世界不同地區(qū)的對二甲苯生產(chǎn)能力如表2.6所示:表2.62011年世界不同地區(qū)對二甲苯產(chǎn)能項目地區(qū)PX生產(chǎn)能力(Mt/a)所占百分數(shù)/%北美4.311.5中歐0.41.0西歐2.25.9中東3.79.9東北亞19.351.7東南亞4.411.8印度次大陸2.46.4全球37.31002011年世界不同地區(qū)對二甲苯產(chǎn)能如圖2.1所示:下游消費PX主要用于可生產(chǎn)精對苯二甲酸(PTA)或?qū)Ρ蕉姿岫柞ィ―MT),PTA或DMT再和乙二醇反應(yīng)生成聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET),即聚酯。近幾年,直接由PTA生產(chǎn)PET的比例逐年提高,2010年,全球超過97%的PET由PTA生產(chǎn)。據(jù)統(tǒng)計,2015年亞洲的PTA生產(chǎn)能力可望達到6900萬噸/年,比2011年的4300萬噸/年增加60%,未來四年的主要新增產(chǎn)能將來自于中國和印度兩國。近幾年亞洲PTA生產(chǎn)能力如表2.7所示:表2.7近幾年亞洲PTA生產(chǎn)能力年份PTA生產(chǎn)能力(Mt/a)增長率/%200119.1/200220.88.6200322.79.5200424.05.6200526.18.8200631.922.0200734.48.12008.1.3世界對二甲苯市場供需狀況近五年來全球?qū)Χ妆降墓┬锠顩r如表2.8所示:表2.8近五年全球?qū)Χ妆焦┬锠顩rMt項目2007年2008年2009年2010年2011年產(chǎn)量消費量產(chǎn)量消費量產(chǎn)量消費量產(chǎn)量消費量產(chǎn)量消費量對二甲苯26.726.724.324.926.626.629.729.730.830.9今后世界對二甲苯的供需仍將穩(wěn)步增長,CMAI于2012年預測,未來十年,對二甲苯消費年均增長率為4.9%,其產(chǎn)能的年均增長率為4.8%,未來供需增長率較大的地區(qū)主要集中在中東和亞洲地區(qū),其中印度次大陸和中東的增長幅度排名靠前。根據(jù)美國化學品市場協(xié)會(CMAI)數(shù)據(jù)統(tǒng)計,2004-2011年,苯、甲苯和PX的消費量增長率分別為0.7%、-0.1%、3.7%。世界苯、甲苯和PX的消費發(fā)展趨勢如圖2.2所示:圖2.2世界苯、甲苯和PX消費發(fā)展趨勢由上圖可知,世界芳烴消費量隨全球經(jīng)濟發(fā)展呈波動上升趨勢,尤其是PX的消費量增長明顯。據(jù)IHS咨詢公司最新發(fā)布的《2014年全球?qū)Χ妆?PX)市場分析》報告稱,在東南亞地區(qū),3套PX裝置正在建設(shè)中。裕廊芳烴公司正在新加坡新建一套80萬噸/年的PX裝置,預計2014年中期投產(chǎn);越南正新建一套35萬噸/年的PX裝置,預計2017年投產(chǎn);中國恒逸石化已宣布,在文萊新建一座煉廠和150萬噸/年的PX裝置,預計2016年投產(chǎn)。此外,更多項目正在評估中。沙特2018年前將新增460萬噸/年的PX產(chǎn)能。沙特阿美道達爾煉化公司位于朱拜勒的一套70萬噸/年的PX裝置將在今年投產(chǎn),拉比格煉化公司一套135萬噸/年的PX裝置將在2016年投產(chǎn),沙特阿美位于拉斯坦努拉的一套120萬噸/年的PX裝置將在2017年投產(chǎn)。據(jù)IHS化學稱,全球PX總產(chǎn)能預計從2013年的4100萬噸/年提升至2018年的近6000萬噸/年。產(chǎn)能過剩導致的裝置平均開工率下降預計會使近350萬噸/年的舊產(chǎn)能退出市場,日本一些老舊出口型PX裝置最有可能被市場淘汰。未來幾年世界對二甲苯計劃新增產(chǎn)能如表2.9所示:表2.9未來幾年世界對二甲苯計劃新增產(chǎn)能公司名稱投產(chǎn)地點年產(chǎn)量(萬噸/年)投產(chǎn)日期裕廊芳烴公司新加坡802014/越南352017中國恒逸石化文萊1502016沙特阿美道達爾煉化公司朱拜勒702014拉比格煉化公司/1352016沙特阿美拉斯坦努拉1202017表2.10世界對二甲苯市場供需預測Mt項目實際萬噸/年預測萬噸/年年均增長率20052010201120122015202005-1010-1515-20生產(chǎn)能力2688138138821452-19222542-260224.918.5-18.85.8-12.4產(chǎn)量2236206697751220-15351220-153522.614.5-19.98.1-13.8表觀需求量378952113313852416241625.52162.5.2國內(nèi)市場狀況及發(fā)展趨勢生產(chǎn)現(xiàn)狀近年來,隨著我國聚酯工業(yè)的迅速發(fā)展,帶動了我國對二甲苯生產(chǎn)能力的不斷增加。2004年我國對二甲苯的總生產(chǎn)能力為212.6萬噸,產(chǎn)量為188.1萬噸,生產(chǎn)裝置均采用引進美國UOP公司的技術(shù)。近幾年,我國對二甲苯的生產(chǎn)能力得到了較大的增長,先后有青島麗東化工有限公司70萬噸/年、大連福佳大化石油化工有限公司70萬噸/年、中海油南海石化有限公司84萬噸/年、XX石化福建煉化有限公司70萬噸/年、XX石化上海石油化工公司60萬噸/年以及中國石油烏魯木齊石油化工有限公司100萬噸/年對二甲苯生產(chǎn)裝置建成投產(chǎn)。其中大連福佳石油化工有限公司和中海油南海石化有限公司對二甲苯裝置的建成投產(chǎn),打破了以前由中石化和中石油兩大集團一統(tǒng)天下的供應(yīng)格局。截止到2012年十月底,我國對二甲苯的生產(chǎn)廠家有13家,總生產(chǎn)能力達到了826.1萬噸/年。其中中石化集團公司的生產(chǎn)廠家有8家,總生產(chǎn)能力為419.8萬噸/年,約占總生產(chǎn)能力的50.8%;中石油天然氣集團公司的生產(chǎn)廠家有2家,總生產(chǎn)能力為188.5萬噸/年,約占總生產(chǎn)能力的22.7%;中國海洋石油總公司的生產(chǎn)廠家有1家,總生產(chǎn)能力為84.0萬噸/年,約占總生產(chǎn)能力的10.2%;其他地方企業(yè)的生產(chǎn)廠家有2家,總生產(chǎn)能力為140.0萬噸/年,約占總生產(chǎn)能力的17.0%。除了青島麗東以及大連福佳以外,其他生產(chǎn)企業(yè)均有大型煉化廠作為依托,且多數(shù)是按照上下游一體化建設(shè)的,配套PTA生產(chǎn)裝置。如上海石化、揚子石化、天津石化、洛陽石化以及遼陽石化等,部分尚未配套企業(yè)的產(chǎn)品以內(nèi)部互動供應(yīng)方式定向消費,如中石化下屬的鎮(zhèn)海煉化以及金陵石化公司的對二甲苯產(chǎn)品主要以合同協(xié)議形式供應(yīng)給儀征化纖、部分產(chǎn)品作為商品對外銷售。烏魯木齊石化、福建煉化、青島麗東化工有限公司、大連福佳石油化工有限公司以及中海油南海石化有限公司的產(chǎn)品基本上作為商品對外銷售。2013年我國對二甲苯的主要生產(chǎn)廠家情況如表2.11所示:表2.112013年我國對二甲苯的主要生產(chǎn)廠家產(chǎn)能情況萬噸/年生產(chǎn)廠家生產(chǎn)能力XX石化天津石油化工公司37.0XX石化洛陽石油化工公司22.5XX石化上海石油化工股份有限公司85.0XX石化揚子石油化工公司100.0XX石化齊魯石油化工公司6.5XX石化鎮(zhèn)海煉化公司65.0XX石化金陵石油化工公司60.0XX石化福建煉化有限公司77.0中石化海南煉化60.0XX石化合計513.0中國石油遼陽石油化工公司75.0中國石油烏魯木齊石油化工公司100.0中國石油四川石化65.0中國石油合計240.0青島麗東化工有限公司100.0大連福佳石化有限公司140.0中海油惠州石化有限公司84.0福建翔鷺騰龍160.0其他合計484.0合計1237.02013年中國對二甲苯產(chǎn)能分布如圖2.3所示:下游消費對二甲苯的下游產(chǎn)物為精對苯二甲酸(PTA),最近幾年,隨著我國聚酯工業(yè)的不斷發(fā)展,PTA的表觀消費量也穩(wěn)步增加。2006年我國PTA的表觀消費量為1370.4萬噸,2009年增加到1821.5萬噸,同比增長約19.1%,2011年進一步增加到2298.0萬噸,同比增長約10.6%,2006~2011年表觀消費量的年均增長率為10.9%。與此相對應(yīng),由于產(chǎn)量的不斷增加,產(chǎn)品的自給率不斷增加。近年來我國PTA的供需平衡情況如表2.12所示:表2.12近年來我國PTA的供需平衡情況萬噸年份產(chǎn)量進口量出口量表觀消費量自給率(%)2005565.0649.154.11214.146.52006670.0700.45.81370.448.92007981.0698.846.91679.858.42008935.0594.08943.11529.161.220091196.0625.61250.61821.565.720101413.5664.24318.02077.368.120111648.0652.727148.52298.071.720122300.0419.58000.02718.784.620132347213.65126000.02548.192.12011年,我國對苯二甲酸的產(chǎn)量約為1648萬噸,以每噸PTA消耗0.66噸對二甲苯測算,消耗對二甲苯約為1087.68萬噸,約占總消費量的96.02%。預計2015年我國PTA的總產(chǎn)能將達到約3800萬噸/年,如果按照PTA裝置開工率80%計算以及目前的單耗計算,屆時對二甲苯的需求量將達到約2006.4萬噸,加上其他方面的需求,預計2015年我國對二甲苯的總需求量將達到約2070.0萬噸。而屆時的生產(chǎn)能力可以達到約1431萬噸/年,產(chǎn)量仍不能滿足國內(nèi)實際生產(chǎn)的需求,我國對二甲苯仍需要大量進口,對二甲苯在我國仍具有較好的發(fā)展前景。國內(nèi)對二甲苯市場供需狀況受下游衍生物產(chǎn)能擴張的影響,我國BTX芳烴消費量遠高于世界平均水平。2007-2011年,PX的年均消費量增長率為14.1%。2011年P(guān)X的消費量達到了10.5Mt,占亞洲總消費量的48.5%,占世界總消費量的34.1%。2013年亞洲整體產(chǎn)能在2412.5萬噸,2014年新增產(chǎn)能為715萬噸,亞洲毋庸置疑將成為全球PX的最大供應(yīng)地。中國做為全球最大的PX消費國,2013年的表觀消費量在1520萬噸,隨著PTA新增產(chǎn)能的投放,及下游聚酯增長的需求,2014年的表觀消費量將會增加。2014年中國的PX產(chǎn)能在1212萬噸,預計產(chǎn)量在895萬噸,平均開機率在73.8%。而PTA的產(chǎn)能在4123萬噸,預計產(chǎn)量在2900萬噸,開工率在70.3%。由此可知2014年國內(nèi)PX需求達1914萬噸,缺口在1019萬噸,占總需求量的53.2%,這預示著國內(nèi)的PX進口依存度仍舊很高。2013年中國PX進口依存度高達51.5%,所有有機化工進口依存度排名第三。近年來我國對二甲苯的供需狀況如表2.13所示:表2.13近年來我國對二甲苯的供需狀況萬噸年份產(chǎn)量進口量出口量表觀消費量自給率(%)2005223.4160.796.29377.959.12006278.9184.029.78453.161.52007368.1290.3125.20633.258.12008464.0340.3544.78759.661.12009485.5370.5333.33822.759.02010601.1352.7220.97932.964.42011669.3498.2134.791132.759.12012621.0628.6319.231230.450.52013739.0905.3018.151626.245.4今后我國BTX芳烴供需仍將以較快速度增長。據(jù)CMAI預測,未來十年,我國PX的消費年均增長率將會達到7.8%,其產(chǎn)能的年均增長率將達到5.6%。國內(nèi)PX將維持供不應(yīng)求的局面。今后幾年,由于PTA生產(chǎn)能力的快速發(fā)展,加速了對二甲苯新建或者擴建項目的實施?!笆濉逼陂g,我國將有多套新建或者擴建對二甲苯裝置將建成投產(chǎn)。主要有茂名石油化工公司計劃新建60.0萬噸/年對二甲苯生產(chǎn)裝置,計劃在2015年建成投產(chǎn);XX石化海南煉油化工有限公司計劃新建60.0萬噸/年對二甲苯裝置,計劃在2014年前后投產(chǎn);中國石油下屬廣西石化公司計劃新建100萬噸/年對二甲苯裝置,計劃于2014年建成投產(chǎn)。另外,大連福佳石油化工有限公司計劃新建第二套100萬噸/年對二甲苯裝置,如果這些項目均能按照計劃實施,預計到2015年,我國對二甲苯的總生產(chǎn)能力將達到約1431萬噸。未來幾年中國對二甲苯計劃新增產(chǎn)能如表2.14所示:表2.14未來幾年中國對二甲苯計劃新增產(chǎn)能公司名稱年產(chǎn)量(萬噸/年)投產(chǎn)日期茂名石化公司602014XX石化海南煉油化工有限公司602014中國石油下屬廣西石化公司1002014大連福佳石油化工有限公司10020152.5.3價格分析據(jù)了解,由于公眾對PX項目的抵觸,自2010年以來國內(nèi)PX裝置落地困難,產(chǎn)能增長速度緩慢,但下游PTA產(chǎn)能卻大幅擴張。供需失衡之下,PX價格一路走高。來自中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會的數(shù)據(jù)顯示,從2010年到2013年4月,PX市場均價從8354元/噸漲至1.25萬元/噸,漲幅高達49.6%,整個市場處于快速上漲階段。2013年3月份成為了PX價格的轉(zhuǎn)折點。據(jù)統(tǒng)計數(shù)據(jù)顯示,2013年3月PX價格從1.28萬元/噸跌至1.18萬元/噸,下跌幅度高達7.66%,此后緩慢下跌,全年跌幅達到12.23%。進入2014年,PX的下跌速度又開始加劇,1月至今價格累計下跌近3%。近年來我國對二甲苯市場價格變化如圖2.4所示:圖2.4近年來我國對二甲苯市場價格變化
第三章產(chǎn)品方案及生產(chǎn)規(guī)模3.1產(chǎn)品方案的確定本項目的產(chǎn)品方案以國家的行業(yè)政策和行業(yè)的發(fā)展規(guī)劃為依據(jù)進行確定,并充分考慮國內(nèi)國際的市場前景和市場容量。因此,本項目一期工程產(chǎn)品方案為高純度的對二甲苯、鄰二甲苯、苯、重芳烴、非芳烴。在生產(chǎn)過程中副產(chǎn)的其他產(chǎn)品可以繼續(xù)利用,仍然具有經(jīng)濟價值,從而提高企業(yè)的經(jīng)濟效益,促進企業(yè)產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的提升。產(chǎn)品的數(shù)量、規(guī)格和國家標準如下:(1)對二甲苯的數(shù)量、規(guī)格和國家標準:本項目的產(chǎn)品之一為對二甲苯,年產(chǎn)量100萬噸,含量99.7%,屬于優(yōu)等品。產(chǎn)品國家標準如表3.1所示。表3.1中華人民共和國國家標準(SH/T1486.1-2008石油對二甲苯)項目指標優(yōu)等品一等品合格品純度,%(質(zhì)量分數(shù))≥99.799.5非芳烴含量,%(質(zhì)量分數(shù))≤0.10甲苯含量,%(質(zhì)量分數(shù))≤0.10乙苯含量,%(質(zhì)量分數(shù))≤0.200.30間二甲苯含量,%(質(zhì)量分數(shù))≤0.200.30鄰二甲苯含量,%(質(zhì)量分數(shù))≤0.10總硫含量,mg/kg≤1.02.0顏色(鉑-鈷色號),號≤10酸洗比色≤酸層顏色應(yīng)不深于重鉻酸鉀含量為0.10g/L標準比色液的顏色溴指數(shù),mgBr/100g≤200餾程(在101.3kPa下,包括138.3℃),℃≤1.0(2)鄰二甲苯的數(shù)量、規(guī)格和國家標準:本項目的產(chǎn)品之一為鄰二甲苯,年產(chǎn)量9.8萬噸,含量98%,屬于優(yōu)等品。產(chǎn)品國家標準如表3.2所示。表3.2中華人民共和國國家標準(SH/T1613.1-95工業(yè)鄰二甲苯)項目指標優(yōu)等品一等品合格品顏色(鉑-鈷色號),號≤1020純度,%(質(zhì)量分數(shù))≥9895非芳烴+碳九芳烴/%(m/m)≤1.01.5總硫含量/(mg/kg)≤5水溶性酸堿無餾程(在101.325KPa)/℃≤2不揮發(fā)物/(mg/100ml)≤25(3)苯的數(shù)量、規(guī)格和國家標準:本項目的產(chǎn)品之一為苯,年產(chǎn)量24.9萬噸,含量99.9%,屬于優(yōu)等品。產(chǎn)品國家標準如表3.3所示。表3.3中華人民共和國國家標準(GB/T3405-2011石油苯)項目指標石油苯-535石油苯-545合格品顏色(鉑-鈷色號),號≤≤2020純度,%(質(zhì)量分數(shù))≥99.8099.90甲苯,%(質(zhì)量分數(shù))≤0.100.05.非芳烴,%(質(zhì)量分數(shù))≤0.150.10噻吩/(mg/kg)≤報告0.6總硫含量/(mg/kg)≤21溴指數(shù)/(mg/100g)≤/20結(jié)晶點(干基)/℃≥5.355.453.2生產(chǎn)規(guī)模的確定本項目以XX石化集團XXX石化有限公司芳烴催化重整裝置所提供的重整脫戊烷油,采用改進之后的傳統(tǒng)工藝生產(chǎn)對二甲苯,同時輔助生產(chǎn)鄰二甲苯、苯、重芳烴、非芳烴??紤]到這兩類化工產(chǎn)品遠期的需求量,同時,根據(jù)市場預測,結(jié)合國內(nèi)市場的供不應(yīng)求的需求行情,本項目從產(chǎn)品的目標市場定位、技術(shù)的可靠性、項目的經(jīng)濟合理性、設(shè)備的制造和運輸條件、當?shù)氐馁Y源條件、資金籌措能力等方面綜合考慮,確定生產(chǎn)規(guī)模為年產(chǎn)對二甲苯100.0萬噸、鄰二甲苯9.8萬噸、苯24.9萬噸和重芳烴8.5萬噸、非芳烴25.5萬噸生產(chǎn)線及配套的公用工程和輔助工程設(shè)施。生產(chǎn)規(guī)模如表3.4所示:表3.4生產(chǎn)規(guī)模序號產(chǎn)品名稱單位數(shù)量備注1對二甲苯萬噸/年100.0≥99.7%2鄰二甲苯萬噸/年9.8≥98.0%3苯萬噸/年24.9≥99.9%4重芳烴萬噸/年8.5/5非芳烴萬噸/年25.5/第四章工藝技術(shù)方案4.1工藝技術(shù)方案的選擇4.1.1原料路線確定的原則和依據(jù)選用生產(chǎn)工藝方法,應(yīng)從多方面進行考慮:(1)原料的來源是否廣泛,供應(yīng)是否有保證;(2)生產(chǎn)工藝是否成熟及難易程度,質(zhì)量是否有保證;(3)生產(chǎn)設(shè)備是否過關(guān),裝置生產(chǎn)能力是否有保證;(4)檢測手段是否配套、成熟,能保證生產(chǎn)過程及產(chǎn)品質(zhì)量的有效控制;(5)設(shè)備和土建的規(guī)模如何,造價如何;(6)原材料及燃動力消耗如何、價格如何,人力資源占用情況,生產(chǎn)成本如何,各項經(jīng)濟技術(shù)指標如何;(7)環(huán)境保護情況,節(jié)能減排情況。4.1.2工藝技術(shù)方案的比較與選擇(1)工藝方案比較對二甲苯是石化工業(yè)的基本有機原料之一,在化纖、合成樹脂、農(nóng)藥、塑料、醫(yī)藥等眾多化工生產(chǎn)領(lǐng)域有著廣泛的用途。對二甲苯的工業(yè)化生產(chǎn)方法主要有甲苯擇形歧化工藝、甲苯甲基化工藝、傳統(tǒng)工藝。目前國外甲苯擇形歧化工藝又可以分為??松梨诘腜xMax工藝、UOP的PXPlus工藝、??松梨诘腗STDP工藝。甲苯擇形歧化工藝只要通過分離混合二甲苯,通過分離、吸附和異構(gòu)化三個單元就可以制得對二甲苯。甲苯甲基化即甲苯用甲醇烷基化生產(chǎn)對二甲苯,已經(jīng)實現(xiàn)工業(yè)化。近來GTC技術(shù)公司開始出售由印度石化公司(1PCL)開發(fā)的甲苯甲基化工藝(GT-TolAkl)。傳統(tǒng)的芳烴組合裝置原料一般為石腦油和裂解汽油,經(jīng)過加氫、催化重整、抽提、歧化、分離、吸附和異構(gòu)化工段得到對二甲苯,技術(shù)成熟。1)甲苯擇形歧化工藝擇形催化的概念由Weisz和Frilette首次提出,甲苯擇形歧化反應(yīng)時典型的擇形催化反應(yīng),甲苯擇形歧化技術(shù)(甲苯選擇性歧化技術(shù))利用產(chǎn)物分子在擇形催化劑內(nèi)的擴散差異效應(yīng),得到PX含量大于90%混合二甲苯,而其他二甲苯生產(chǎn)工藝來源只能得到PX含量為24%左右混合二甲苯。甲苯擇形歧化催化劑一般采用孔徑大小與二甲苯分子尺寸相當?shù)腪SM-5沸石作為反應(yīng)活性中心。催化劑制備的關(guān)鍵在于,通過對分子篩進行調(diào)變以提高對位選擇性,包括分子篩外表面的酸性位,以避免擴散出孔道的對二甲苯異構(gòu)化為熱力學平衡組成的混合二甲苯。甲苯擇形歧化技術(shù)的混合二甲苯產(chǎn)物經(jīng)以及冷凍結(jié)晶即可直接分離生產(chǎn)高純度的PX產(chǎn)品,也可進入吸附分離單元,提高進口PX的濃度,有效提高芳烴聯(lián)合裝置的PX產(chǎn)能,降低PX工業(yè)生產(chǎn)的物耗能耗。甲苯擇形歧化反應(yīng)的主反應(yīng)為甲苯的對位擇形歧化反應(yīng),主要反應(yīng)物是苯和高PX濃度混合二甲苯。XX石化開發(fā)的SD甲苯擇形歧化工藝于2005年實現(xiàn)工業(yè)化。國外已工業(yè)化的甲苯擇形歧化技術(shù)有ExxonMobil公司的MSTDP和PxMax技術(shù)、UOP公司的PX-Plus工藝等。甲苯擇形歧化工藝能生產(chǎn)較多的苯,且原料只能為純甲苯,尚不能替代傳統(tǒng)的歧化與烷基轉(zhuǎn)移工藝,但可以作為增產(chǎn)PX的輔助手段。與傳統(tǒng)的PX生產(chǎn)工藝相比,甲苯擇形歧化技術(shù)與結(jié)晶分離工藝組合的PX生產(chǎn)工藝,具有工藝流程簡單、投資小、生產(chǎn)成本低等優(yōu)點。不過經(jīng)濟效益太差,不適合大規(guī)模生產(chǎn)。2)甲苯甲基化工藝廣義的甲苯甲基化技術(shù)是指以甲苯和甲基化試劑(如甲烷、甲醇和二甲醚等)為原料,通過甲基化試劑與甲苯反應(yīng),生成二甲苯和其他小分子的增產(chǎn)碳八芳烴技術(shù)。狹義的甲苯甲基化技術(shù),僅指以甲醇為甲基化試劑與甲苯進行甲基化反應(yīng),生成二甲苯和水的反應(yīng)過程,也簡稱“甲基化”技術(shù)。按照反應(yīng)物中PX選擇性的高低,甲苯甲基化技術(shù)可分為平衡型甲苯甲基化技術(shù)簡稱MTX技術(shù)和甲苯擇形甲基化技術(shù)MTPX。與甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移技術(shù)和甲苯擇形歧化技術(shù)相比,甲苯甲基化技術(shù)的甲苯利用率高。按照化學計量反應(yīng),在甲苯甲基化反應(yīng)過程中,1摩爾的甲苯可生產(chǎn)1摩爾的碳八芳烴,而傳統(tǒng)的甲苯歧化技術(shù)和甲苯擇形歧化技術(shù),1摩爾的甲苯只可生成0.5摩爾的碳八芳烴。甲苯甲基化技術(shù)拓展了芳烴生產(chǎn)原料的多元化,實現(xiàn)了煤資源的高效利用,促進了煤化工與石油化工的結(jié)合。近年來,國外BP、陶氏化學(源聯(lián)合碳化物)、杜邦、ExxonMobil、GTC和Sabic等公司加大了甲苯甲醇擇形甲基化制PX技術(shù)的研究開發(fā)。2000年初,GTC公司得到印度石化公司的許可、在世界范圍銷售GT-TolaAlk甲苯甲基化工藝技術(shù)。該技術(shù)用高硅沸石催化劑,是甲苯與甲醇發(fā)生擇形甲基化反應(yīng),生產(chǎn)對二甲苯,PX選擇性可達到85%以上。甲苯甲基化反應(yīng)時碳正離子親電取代反應(yīng)機理,甲醇在催化劑的B酸位質(zhì)子化,生成相應(yīng)的碳正離子,以甲氧基離子形式來進攻催化劑上弱吸附的甲苯,在苯環(huán)上甲基的誘導作用下,甲基轉(zhuǎn)移到苯環(huán)上,最后質(zhì)子又回到催化劑的B酸位。甲苯甲基化工藝可以用來增產(chǎn)PX,不適合作為主要設(shè)備大量生產(chǎn)PX,因為這個反應(yīng)的成本比較高,經(jīng)濟效益差,同時這種工藝會產(chǎn)生大量的廢水,廢水處理比較復雜,產(chǎn)品結(jié)構(gòu)單一,受市場波動的影響較大。3)傳統(tǒng)工藝采用石腦油或加氫裂解汽油為原料,以獲取苯、甲苯和二甲苯為目的產(chǎn)品的裝置稱為芳烴聯(lián)合裝置。芳烴聯(lián)合裝置通常包括:石腦油加氫、催化重整、芳烴抽提、歧化及烷基轉(zhuǎn)移、二甲苯分餾、二甲苯異構(gòu)化、吸附分離等裝置。不同性質(zhì)的原料及產(chǎn)品方案,決定了芳烴聯(lián)合裝置的組成及各個裝置的規(guī)模。來自常減壓裝置的直餾石腦油,通過加氫預處理了及汽提脫除石腦油中的硫、氮、砷等雜質(zhì),雜質(zhì)含量合格的精制石腦油與來自加氫裂化裝置的重石腦油送至催化重整裝置。在催化重整裝置中,石腦油中的烷烴和環(huán)烷烴在催化劑的作用下轉(zhuǎn)化成芳烴,催化劑連續(xù)再生。催化重整生成油分離出C6/C7烴去芳烴抽提裝置,芳烴抽提過程可以采用液-液抽提或抽提蒸餾。對于重整生成油,芳烴抽提主要采用抽提蒸餾技術(shù),以環(huán)丁砜為溶劑,將催化重整的C6/C7烴和異構(gòu)化裝置的少量含苯烴分離成芳烴(抽出油)和非芳烴(重整抽余油);重整抽余油可用作蒸汽裂解裝置原料或用于生產(chǎn)己烷。對于加氫裂解汽油,常采用液液抽提技術(shù),主要以環(huán)丁砜為溶劑,將加氫裂解汽油經(jīng)抽提、分餾得到苯、甲苯和C8來自催化重整裝置的C8+芳烴、來自加氫裂解汽油的C8+芳烴與異構(gòu)化裝置以及歧化及烷基轉(zhuǎn)移的C8+芳烴進入二甲苯塔進行分離,塔頂混合二甲苯送到吸附分離裝置,塔底的C9+芳烴送到重芳烴塔,重芳烴塔頂歧化及烷基轉(zhuǎn)移裝置以甲苯和二甲苯分餾裝置來的C9芳烴(可含部分C10芳烴)為原料,通過歧化反應(yīng)和烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成C8芳烴并副產(chǎn)一定數(shù)量的苯,反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)分餾分離出苯、甲苯C從二甲苯分餾裝置來的混合C8芳烴進入吸附分離裝置的吸附塔,吸附塔采用逆流模擬移動床工藝,利用分子篩吸附劑對C8芳烴同分異構(gòu)體吸附能力的差異將對二甲苯從混合C8在異構(gòu)化裝置中,吸附分離裝置來的C8芳烴抽余液在催化劑作用下,通過異構(gòu)化反應(yīng)使其組成重新達到熱力學平衡,以得到更多的對二甲苯,反應(yīng)產(chǎn)物脫除C7餾分后,圖4.1芳烴聯(lián)合裝置原則流程圖該傳統(tǒng)工藝具有技術(shù)成熟、產(chǎn)量大、產(chǎn)率高和利潤大的優(yōu)點,但是這個工藝路線過長,有4個反應(yīng)單元,原料成分太復雜,需要大量的動力學熱力學數(shù)據(jù),設(shè)計難度較大,投資大,回收周期長。4)改進傳統(tǒng)工藝改進后的傳統(tǒng)工藝就是跳過了石油加氫裝置和催化重整裝置,原料選擇煉油廠中大量生產(chǎn)的重整脫戊烷油(主要來源有:烷烴的催化重整,裂解加氫汽油和輕烴芳構(gòu)化)經(jīng)過抽提、歧化、分離、吸附和異構(gòu)化工段也能得到大量高純度PX。經(jīng)比較以及論證,我們采用改進后的傳統(tǒng)工藝。4.1.3反應(yīng)原理烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)的實質(zhì)是芳烴側(cè)鏈烷基在芳環(huán)之間的移動和重排。對于甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng),其主要反應(yīng)時增產(chǎn)碳八芳烴的反應(yīng),包括甲苯歧化反應(yīng)、甲苯與C9+A烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)、主反應(yīng):a.甲苯歧化反應(yīng)兩分子甲苯經(jīng)歧化反應(yīng)生產(chǎn)一分子苯及一分子二甲苯。在甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)中,甲苯歧化反應(yīng)是生成苯的主要來源。b.烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)包括甲苯與碳九及以上重芳烴烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng),如甲苯與三甲苯(TMB)生成兩分子二甲苯,通過烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)可實現(xiàn)甲基的重排,最大量生產(chǎn)二甲苯。c.重芳烴脫側(cè)鏈烷基反應(yīng)重芳烴脫側(cè)鏈烷基反應(yīng)主要是脫除側(cè)鏈乙基、丙基及丁基,生成苯、甲苯或二甲苯產(chǎn)物,重芳烴脫側(cè)鏈烷基反應(yīng)是實現(xiàn)重芳烴轉(zhuǎn)化和利用、增產(chǎn)二甲苯的另一個重要反應(yīng)途徑。除此之外,烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)中還包括重芳烴歧化反應(yīng)、加氫脫甲基反應(yīng)及芳環(huán)加氫裂解等副反應(yīng)。副反應(yīng):a.重芳歧化反應(yīng)如碳九芳烴自身歧化反應(yīng)生產(chǎn)碳八芳烴及碳十芳烴,碳十芳烴歧化反應(yīng)生成更重的芳烴分子,加快積碳反應(yīng)。b.加氫脫甲基反應(yīng)如甲苯脫甲基生成苯和甲烷,二甲苯脫甲基生成甲苯。脫甲基反應(yīng)將降低反應(yīng)系統(tǒng)的甲基/苯環(huán)比,從而降低二甲苯收率。c.芳環(huán)加氫裂解芳烴在加氫金屬位上加氫飽和生成環(huán)烷烴,環(huán)烷烴在酸位上更進一步裂解為C3-Cd.縮合烯烴、重芳烴、茚滿及其他化合物所合成稠環(huán)化合物或焦炭,覆蓋酸性位或堵塞分子篩孔口,導致催化劑的失活。4.2工藝流程4.2.1抽提工段圖4.2抽提工段工藝流程圖來自原料儲罐的重整脫戊烷油與來自歧化汽提塔的非芳烴進入抽提進料罐混合,經(jīng)過預分離塔預熱器,加熱至70℃,進入預分離塔分離,塔頂?shù)玫奖健⒓妆脚c非芳烴送至抽提蒸餾塔,塔釜的C8+送至二甲苯白土塔,抽提蒸餾塔用于分離芳烴與非芳烴,新鮮環(huán)丁砜與循環(huán)的環(huán)丁砜從塔頂加入,塔頂產(chǎn)生非芳烴與少量環(huán)丁砜的蒸汽送入非芳烴蒸餾塔進行環(huán)丁砜的回收,釜液送至環(huán)丁砜回收塔回收釜液中的環(huán)丁砜。非芳烴蒸餾塔塔頂產(chǎn)生的非芳烴作產(chǎn)品出廠,釜液送回抽提蒸餾塔塔頂。環(huán)丁砜回收塔回收芳烴中的環(huán)丁砜,塔頂產(chǎn)出的苯與甲苯送至歧化及烷基轉(zhuǎn)移工段。4.2.2歧化及烷基轉(zhuǎn)移工段圖4.3歧化及烷基轉(zhuǎn)移工段工藝流程圖來自抽提工段的苯和甲苯送至分隔壁塔分離苯和甲苯,得到高純度的甲苯送至進料混合器與二甲苯分餾工段的C9A與C10A混合后,與循環(huán)氫和補充氫一起進加熱爐,氫烴比為3,加熱至370℃后進入固定床反應(yīng)器進行歧化及烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)分離罐頂部分離出富氫氣體,大部分富氫氣體循環(huán)返回至反應(yīng)器,少部分富氫氣體排放;液體產(chǎn)物從分離罐底部送入汽提塔,經(jīng)汽提塔分離出輕組分后,送至分隔壁塔,分離出苯、甲苯和C8+芳烴餾分。其中甲苯作為原料循環(huán)至歧化與烷基轉(zhuǎn)移單元,而C8+芳烴餾分被送至二甲苯分餾單元進行分離。4.2.3二甲苯分餾工段圖4.4二甲苯分餾工段工藝流程圖來自異構(gòu)化脫庚烷塔底、預分離塔塔底、分隔壁塔塔底的C8+混合后進入二甲苯塔分離,二甲苯塔脫除C9+芳烴,塔頂液體送至吸附分離工段進料,釜液進入鄰二甲苯塔,產(chǎn)出鄰二甲苯,塔釜的C9+芳烴送至重芳塔處理,重芳塔脫除C10+芳烴,為歧化單元提供C9~C10芳烴原料,塔釜的C10+芳烴作為重芳烴產(chǎn)品送出裝置。4.2.4吸附、結(jié)晶分離工段圖4.5吸附、結(jié)晶分離工段工藝流程圖C8A經(jīng)過濾器出去固體微粒后進入吸附塔吸附區(qū)。在吸附區(qū)內(nèi),對二甲苯(PX)被吸附在吸附劑上,抽余液(未被吸附的C8A與解吸劑的混合物)從吸附區(qū)下部在壓力控制下流出,送至抽余液混合罐以穩(wěn)定抽余液的組成,避免下游分餾系統(tǒng)的波動,然后進入抽余液塔。在抽余液塔中用蒸餾的方法使C8A和解吸劑分離。塔側(cè)線分出C8A,作為異構(gòu)化的原料送至異構(gòu)化單元。塔頂產(chǎn)品即解吸劑用泵升壓,與抽出液塔塔底的解吸劑混合,大部分經(jīng)解吸劑過濾器送入吸附塔的解析區(qū),少部分解吸劑再蒸餾處理。吸附塔提純區(qū)頂部的抽出液(被吸附的PX和解吸劑)從吸附塔引出后在流量控制下進入抽出液塔,用蒸餾方法使PX和解吸劑分離。塔頂產(chǎn)品為純度92.6%的粗PX產(chǎn)品,送至結(jié)晶器結(jié)晶,結(jié)晶溫度為5℃,再用洗滌塔對PX晶體洗滌,最后進入熔融罐,融化PX晶體,得到純度為99.7%的高純度PX產(chǎn)品。4.2.5異構(gòu)化工段圖4.6異構(gòu)化工段工藝流程圖來自吸附、結(jié)晶分離單元的C8A與循環(huán)的非芳烴混合經(jīng)進料換熱器加熱,與氫氣混合入加熱爐加熱至400℃,進入異構(gòu)化反應(yīng)器反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)冷卻后進入分離罐,罐頂富氫氣體大部分
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