(28)-4-4醌類化合物的結(jié)構(gòu)鑒定及解析示例

天然藥物化學(xué)醌類化合物的結(jié)構(gòu)鑒定及解析示例（一）光譜法1、UV（1）苯醌及萘醌類240nm285nm400nm強(qiáng)峰245nm251nm335nm257nm強(qiáng)峰（一）光譜法1、UV（2）蒽醌類化合物UV光譜特征（一）光譜法羥基蒽醌的5個主要吸收帶：第Ⅰ峰：230nm左右（強(qiáng)峰）第Ⅱ峰：240~260nm（苯）第Ⅲ峰：262~295nm（醌）第Ⅳ峰：305~389nm（苯）第Ⅴ峰：＞400nm（醌）（一）光譜法2、IR羥基蒽醌類化合物在紅外區(qū)域的吸收。νC=O

1675—1653cm-1νOH

3600—3130cm-1ν芳環(huán)

1600—1480cm-1羥基蒽醌類衍生物-C=O與α-OH數(shù)目及位置關(guān)系α-酚OH數(shù)羥基位置游離C=O頻率（cm-1）締合C=O頻率（cm-1）C=O頻率差（cm-1）0無α-OH1678～1653－－11-OH1675～16471637～162124～3821,4或1,5-OH－1645～1608－31,8-二OH1678～16611626～161640～5741,4,5-三OH－1616～1592－51,4,5,8-四OH－1592～1572－1H-NMR醌核質(zhì)子芳香質(zhì)子無取代基時6.72（s）6.95（s）8.068.077.737.67取代基質(zhì)子位移甲氧基：一般δ3.8~4.2，S芳香甲基：δ2.1~2.5羥甲基（CH2OH）：-CH2

δ4.4~4.7，-OHδ4.0~6.0乙氧甲基（-CH2-O-CH2-CH3）：與芳環(huán)相連的CH2一般在δ4.4~5.0，S；乙基中的CH2在δ3.6~3.8,q峰；CH3

δ1.3~1.4,t峰酚羥基：α-OHδ12.25，兩個羥基共用一個羰基時，δ11.6~12.113C-NMR

（1）母核碳譜特征（2）取代基位移規(guī)律（上下對稱）（一）1，4萘醌類引入羥基引入烷基萘醌類萘醌類碳譜（二）9，10-蒽醌類化合物上下左右對稱引入羥基醌類化合物質(zhì)譜結(jié)構(gòu)鑒定示例從茜草中分得一橙色針狀結(jié)晶，NaOH反應(yīng)呈紅色，醋酸鎂反應(yīng)呈橙黃色。光譜數(shù)據(jù)如下：UV：213，254，277，341，424IR：3400，1664，1620，1590，1300HR-MS及元素分析確定分子式C15H10O4。1H-NMR：13.32(1H，S)，8.06(1H，d，J=8Hz)，7.21(1H，dd，J=8,3Hz)，7.44(1H，d，J=3Hz)，7.20(1H，d，J=2.5Hz)，7.81(1H，d，J=2.5Hz)，2.10(3H，S)。試推導(dǎo)結(jié)構(gòu),并進(jìn)行H信號歸屬。結(jié)構(gòu)鑒定過程從茜草中分得一橙色針狀結(jié)晶，NaOH反應(yīng)呈紅色，醋酸鎂反應(yīng)呈橙黃色。羥基蒽醌類化合物，且結(jié)構(gòu)中含有α-酚羥基。結(jié)構(gòu)中含有一個不同環(huán)的酚羥基。結(jié)構(gòu)鑒定過程光譜數(shù)據(jù)如下：UV：213，254，277，341，424IR：3400，1664，1620，1590，13003400（OH），1664（非締合C=O）1620（締合C=O）1590（苯環(huán)）結(jié)構(gòu)鑒定過程羥基蒽醌類化合物，且結(jié)構(gòu)中含有α-酚羥基。1H-NMR：13.32(1H，S)，8.06(1H，d，J=8Hz)，7.21(1H，dd，J=8,3Hz)，7.44(1H，d，J=3Hz)，7.20(1H，d，J=2.5Hz)，7.81(1H，d，J=2.5Hz)，2.10(3H，S)。結(jié)構(gòu)鑒定示例13.32為一締合OH，且分子中只有一個α-OH。8.06,7.44,7.21為一典型的ABX系統(tǒng)，提示一側(cè)苯環(huán)上只有β位有取代。結(jié)構(gòu)鑒定示例2.103H,為甲基氫信號。7.20，7.