氨基酸的重要反應(yīng)

氨基酸的重要反應(yīng)第1頁/共22頁氨基酸的重要反應(yīng)第2頁/共22頁氨基酸的化學(xué)反應(yīng)亞硝酸鹽反應(yīng)烴基化反應(yīng)?；磻?yīng)脫氨基反應(yīng)西佛堿反應(yīng)側(cè)鏈反應(yīng)成鹽成酯反應(yīng)成酰氯反應(yīng)脫羧基反應(yīng)疊氮反應(yīng)第3頁/共22頁2023/4/15+HNO2+N2↑

收集反應(yīng)放出的氮?dú)猓捎脕頊y定氨基酸的含量，這種測定氨基酸含量的方法稱為范斯萊克（Vanslyke）氨基測定法。1、與亞硝酸反應(yīng)（一）α-NH2參加的反應(yīng)第4頁/共22頁2.烴基化反應(yīng)（1）氨基酸與2,4-二硝基氟苯反應(yīng)2,4-二硝基氟苯（DNFB）也叫做Sanger試劑。此反應(yīng)首先被英國的Sanger用來鑒定多肽、蛋白質(zhì)的N末端氨基酸。2,4-二硝基氟苯（DNFB）氨基酸2,4-二硝基氟苯氨基酸(DNP氨基酸)弱堿（2）與苯異硫氰酸酯（PITC）反應(yīng)，

亦可用于鑒定多肽鏈N-端AA。第5頁/共22頁3.與酰化試劑反應(yīng)

氨基酸的氨基與酰氯或酸酐在弱堿溶液中發(fā)生作用時，氨基被?；?。丹磺酰氯氨基酸丹磺酰衍生物用于多肽鏈N末端氨基酸的標(biāo)記和微量氨基酸的定量測定。第6頁/共22頁氨基酸氧化酶4.脫氨基反應(yīng)氨基酸在生物體內(nèi)經(jīng)氨基酸氧化酶的催化即脫去α-氨基而轉(zhuǎn)變成酮酸。第7頁/共22頁5.形成西佛堿的反應(yīng)西佛堿（Schiff’sbase）轉(zhuǎn)氨基反應(yīng)中間產(chǎn)物氨基酸的α-氨基能與某些醛類化合物反應(yīng)生成弱堿（西佛堿）第8頁/共22頁2023/4/159（二）α-羧基參加的反應(yīng)1、成鹽、成酯反應(yīng)可以屏蔽羧基活化氨基RCHCOOHNH2+C2H5OH干燥，HCl回流RCHCOOC2O5NH3Cl-++H2O成酯反應(yīng)RCHCOOHNH2+NaOHRCHCOONaNH2+H2O第9頁/共22頁2023/4/1510

氨基被保護(hù)后，羧基可與二氯亞砜或五氯化磷反應(yīng)，生成酰氯，使羧基活化，在多肽的人工合成中常用。

2、成酰氯的反應(yīng)HN-保護(hù)基R-CH-COOH+PCl5HN-保護(hù)基R-CH-COCl+POCl3+HCl第10頁/共22頁活化羧基，可用于肽的人工合成。3、疊氮反應(yīng)第11頁/共22頁2023/4/1512將-氨基酸加熱時，可脫去CO2得到胺。Ba(OH)2△尸胺4、脫羧基反應(yīng)

NH2

IR-CH-COOH-----------R-CH2-NH2+CO2脫羧酶第12頁/共22頁2023/4/1513

茚三酮在弱酸中與α-氨基酸共熱，引起氨基酸的氧化脫氨，脫羧反應(yīng)，最后，茚三酮與反應(yīng)產(chǎn)物——氨和還原茚三酮反應(yīng)，生成紫色物質(zhì)（λmax=570nm）。（三）α-NH2和α-COOH共同參加的反應(yīng)1、與茚三酮反應(yīng)第13頁/共22頁++NH3CO2RCHOH+

++CCCOHOCCCOON藍(lán)紫色復(fù)合物Pro、Hy-Pro與直接形成黃色化合物（λmax=440nm）茚三酮還原茚三酮還原茚三酮茚三酮（λmax=570nm）第14頁/共22頁2023/4/15152、成肽反應(yīng)

一個氨基酸的氨基與另一個氨基酸的羧基可以縮合成肽，形成的鍵稱肽鍵。肽鍵第15頁/共22頁（四）

側(cè)鏈R基參加的反應(yīng)氨基酸側(cè)鏈功能基團(tuán):苯環(huán)—色氨酸、苯丙氨酸羥基—絲氨酸、蘇氨酸巰基—半胱氨酸吲哚基—色氨酸胍基—精氨酸咪唑基—組氨酸非α-氨基—賴氨酸非α-羧基—谷氨酸、天冬氨酸側(cè)鏈基團(tuán)可與特異試劑發(fā)生特定反應(yīng)，用于氨基酸的鑒定，氨基酸的修飾。蛋白質(zhì)化學(xué)修飾：在較溫和的條件下，以可控制的方式使蛋白質(zhì)某些試劑起特異反應(yīng)，以引起蛋白質(zhì)中個別氨基酸側(cè)鏈或功能基團(tuán)發(fā)生共價化學(xué)改變。第16頁/共22頁1、酪氨酸的酚羥基：在3和5位上容易發(fā)生親電取代反應(yīng)，例如發(fā)生碘化或硝化，分別生成一碘酪氨酸和二碘酪氨酸或一硝基酪氨酸和二硝基酪氨酸。第17頁/共22頁酪氨酸的酚基還可以與重氮化合物(例如對氨基苯磺酸的重氮鹽)結(jié)合生成桔黃色的化合物。第18頁/共22頁2、組氨酸的側(cè)鏈咪唑基：與重氮苯磺酸也能形成相似的化合物，但顏色稍有差異，呈棕紅色。第19頁/共22頁3、精氨酸的側(cè)鏈胍基：在硼酸鈉緩沖液(pH8-9,25-35℃)中，與1，2-環(huán)己二酮反應(yīng)，生成縮合物：第20