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文檔簡介
第五節(jié)漂白一、次氯酸鈉漂白二、過氧化氫漂白三、其它漂白劑漂白四、幾種常用劑及其工藝的比較五、漂白效果的評定現(xiàn)在是1頁\一共有68頁\編輯于星期三本章要求掌握的內(nèi)容1、雙氧水漂白的工藝條件2、比較三種漂白方式的特點3、漂白效果的評定現(xiàn)在是2頁\一共有68頁\編輯于星期三概述一、漂白目的去除織物上的色素,提高織物的白度或色澤鮮艷度;同時除去織物上殘留的其他雜質(zhì),如棉籽殼、蠟質(zhì)等,從而進一步提高織物的吸濕性。二、漂白劑氯漂NaClO、氧漂H2O2、亞漂NaClO2三、漂白方法浸漂淋漂軋漂現(xiàn)在是3頁\一共有68頁\編輯于星期三概述四、漂白方式有平幅、繩狀、雙頭、單頭、松式、緊式以及連續(xù)和間歇之分五、對漂白產(chǎn)品質(zhì)量要求白度:87%以上損傷小(對NaClO漂白,要求“潛在作用”小)六、漂白工藝根據(jù)品種不同制訂不同工藝。如滌棉混紡織物常用亞氧漂,或氯-氧漂,也有氧-氧漂等?,F(xiàn)在是4頁\一共有68頁\編輯于星期三漂白錄像片現(xiàn)在是5頁\一共有68頁\編輯于星期三一、次氯酸鈉漂白1、NaClO溶液的性質(zhì)2、NaClO漂白原理3、NaClO漂白工藝條件分析4、NaClO漂白工藝和設(shè)備現(xiàn)在是6頁\一共有68頁\編輯于星期三4、NaClO溶液的性質(zhì)(1)NaClO為無色or淡黃色、帶有Cl2臭味的液體,其濃度用有效氯含量來表示。商品溶液濃度為有效氯含量10~15%(2)強堿弱酸鹽,易水解NaClO+H2O→HClO+NaOH呈堿性HClO電離→H++OCl?HClO分解→HCl+[O]指次氯酸鈉加酸后放出氯的量現(xiàn)在是7頁\一共有68頁\編輯于星期三1、NaClO溶液的性質(zhì)(3)NaClO溶液處于復(fù)雜和不穩(wěn)定狀態(tài)。溶液中各成分組合隨pH值不同而變PH 主要成分>9NaClO
5~6HClO和少量NaClO4~5HClO和少量Cl22~3
Cl2
和HClO<2Cl2在堿性條件下更穩(wěn)定,商品溶液pH為12現(xiàn)在是8頁\一共有68頁\編輯于星期三1、NaClO溶液的性質(zhì)(4)金屬或重金屬化合物對NaClO有催化作用、加速其分解,使fiber嚴重受損,以Fe、Co、Ni的化合物催化作用較為強烈,其次Cu、錫。∴設(shè)備不宜用鐵質(zhì)。漂液中也不應(yīng)含鐵離子。一般用陶瓷、塑料或石料作加工容器。(5)NaClO漂白時避免陽光直射,防止NaClO分解,導(dǎo)致纖維受損?,F(xiàn)在是9頁\一共有68頁\編輯于星期三2、NaClO漂白原理NaClO與色素的作用很復(fù)雜,一般認為NaClO的漂白在不同條件下可能是不同成分在起作用?;\統(tǒng)地說,漂白的主要成分是HClO和Cl2,堿性范圍是HClO為主,PH<4是Cl2此外NaClO對其他雜質(zhì),也可發(fā)生氧化、氯化、加成等反應(yīng)。①果膠物質(zhì)、多糖類及其水解物,其醛基易被氧化生成羧基。②含氮物質(zhì)和蠟狀物的脂肪酸可被氯化成相應(yīng)的氨基化合物及脂肪酸的氯代衍生物。③棉籽殼中的木質(zhì)素可被氯化為氯化木質(zhì)素。NaClO對纖維素亦有氧化作用(非選擇性氧化),會損傷纖維?,F(xiàn)在是10頁\一共有68頁\編輯于星期三3、NaClO漂白工藝條件分析漂白所受損傷>>煮煉注意:漂白時,由于fibre吸收NaClO水解產(chǎn)生的NaOH,加之纖維素,果膠等有機物產(chǎn)生酸的影響,還有空氣中CO2的作用,使漂液pH逐漸↓?!嘬埰瘯r要不斷補充新鮮漂液,淋漂和浸漂時需要加堿劑Na2CO3以維持pH值,防止fibre損傷。PH值、溫度、濃度和時間現(xiàn)在是11頁\一共有68頁\編輯于星期三漂液的pH值的影響現(xiàn)在是12頁\一共有68頁\編輯于星期三3、NaClO漂白工藝條件分析漂液的pH值的影響主要表現(xiàn)在對漂白速率和對纖維損傷大小影響①酸性條件下,fibre損傷不明顯,漂白速率太快,不易控制,且有Cl2逸出,污染環(huán)境。一般不用。②中性條件,漂白速率較快,但fibre損傷最嚴重,強力損失大。應(yīng)避免中性漂白。氧化纖維素。存在潛在損傷。③堿性條件,盡管漂白速度慢一些,但通過延長時間可達到目的。所以選擇pH=9~11漂白現(xiàn)在是13頁\一共有68頁\編輯于星期三3、NaClO漂白工藝條件分析溫度和時間T↑,漂白速率↑,但棉fibre的氧化速率↑pH=11,T每↑10℃,漂白速率↑2.3倍,氧化速率↑2.7倍,T<35℃,T>35℃,DP急劇↓∴高溫不宜,但低溫需制冷設(shè)備,能耗大,時間長?!噙x擇室溫20~35℃,時間以30~60min為宜現(xiàn)在是14頁\一共有68頁\編輯于星期三3、NaClO漂白工藝條件分析濃度在pH、T和t一定時,C↑,白度↑,但并非成正比,C達一定值白度提高不多,而損傷大,實際生產(chǎn)時應(yīng)根據(jù)含雜、織物厚薄,對白度要求確定。一般有效氯含量在1~5g/L繩狀1~2g/L平幅3~5g/L現(xiàn)在是15頁\一共有68頁\編輯于星期三3、NaClO漂白工藝條件分析脫氯危害:①造成織物強力下降和白度泛黃。殘留的含氮物質(zhì)會與殘氯作用生成氯胺,氯胺慢慢釋放HCl使織物受損和泛黃。②殘氯給某些不耐氯漂的活性染料的染色和印花帶來不利③引起含氮樹脂進行樹脂整理時吸氯泛黃和氯損現(xiàn)象?,F(xiàn)在是16頁\一共有68頁\編輯于星期三3、NaClO漂白工藝條件分析脫氯劑①大蘇打:1~2g/L,室溫浸軋后熱水洗即可。2Na2S2O3+Cl2→Na2S4O6(連四硫酸鈉)+2NaCl特點:效果好、工藝簡單、不損傷纖維,但殘硫引起泛黃,必須將殘硫清洗干凈②過氧化氫:1~2g/L,室溫浸軋后熱水洗即可。H2O2+Cl2→2HCl+O2特點:無泛黃、無污染,但價格較貴。③硫酸:促使殘留的NaClO進行分解,進一步提高漂白的去雜效果?,F(xiàn)在是17頁\一共有68頁\編輯于星期三4、NaClO漂白工藝和設(shè)備繩狀連續(xù)軋漂工藝在繩狀漂白聯(lián)合機上進行繩狀軋漂(有效氯1~2g/L,軋余率100~120%)→J形箱堆置(30~45min)→冷水洗→軋酸(H2SO42~4g/L,40~45℃)→室溫堆置(20~30min)→水洗→中和(Na2CO33~5g/L,)→溫水洗→冷水洗→送堆布池。現(xiàn)在是18頁\一共有68頁\編輯于星期三4、NaClO漂白工藝和設(shè)備平幅連續(xù)軋漂工藝:平幅軋漂(有效氯3~5g/L)→J形箱平幅室溫堆置(10~20min)→水洗→脫氯→水洗。平幅連續(xù)浸漂工藝:平幅軋漂(有效氯3~5g/L)→浸漂(有效氯3~4g/L,10min)→浸漂(有效氯1.5~2.5g/L,10min)→水洗→脫氯→水洗?,F(xiàn)在是19頁\一共有68頁\編輯于星期三4、NaClO漂白工藝和設(shè)備NaClO漂白應(yīng)注意的兩個問題(1)前處理問題:必須有較好的退漿和精練效果,否則要加重漂白負擔,影響棉fibre的強度,對T/C來說,這一點較難滿足,一旦精練不凈,fibre上的含氮物質(zhì)漂白時會與HClO生成氯胺類化合物,釋出HCl,使fibre泛黃、脆損?!郚aClO漂白對T/C僅適用于深色品種,中、淺色須復(fù)漂一次(2)脫氯問題:漂白后,殘留氯經(jīng)過一定時間會使纖維損傷,色澤發(fā)萎,泛黃,對不耐氯的dye亦有破壞作用?,F(xiàn)在是20頁\一共有68頁\編輯于星期三對NaClO漂白工藝評價NaClO價格低,工藝設(shè)備簡單,廣泛用于棉布的漂白。該工藝要求有較好的退漿精練效果,否則會加重漂白負擔,影響棉fibre的強度。對T/C僅限于深色品種,不用于蛋白質(zhì)fibre的漂白(引起損傷、泛黃)有Cl2逸出,有污染?,F(xiàn)在是21頁\一共有68頁\編輯于星期三二、過氧化氫漂白1、H2O2溶液的性質(zhì)2、H2O2漂白原理3、H2O2漂白工藝條件分析4、穩(wěn)定劑的作用和選擇現(xiàn)在是22頁\一共有68頁\編輯于星期三概述H2O2漂白后白度及白度穩(wěn)定性好于NaClO,對fibre損傷小,且無潛在損傷,沒有有害氣體產(chǎn)生,不泛黃、手感好。在堿性中進行,溫度高,對退漿和煮煉要求較低。適用范圍較廣:纖維素纖維、蛋白質(zhì)纖維、合成纖維可單獨使用,也可以聯(lián)合漂白,如氯-氧漂、亞-氧漂等。對設(shè)備要求:高。不銹鋼材料。價格:貴氧漂方式:繩狀或平幅設(shè)備:疊卷式、履帶式和軋卷式漂白機現(xiàn)在是23頁\一共有68頁\編輯于星期三1、H2O2溶液的性質(zhì)現(xiàn)在是24頁\一共有68頁\編輯于星期三1、H2O2溶液的性質(zhì)俗稱雙氧水,無色無臭溶液,商品有多種濃度,低濃度(3%、30%、35%),印染廠使用30%或35%。濃度還可用它所能釋出的氧氣的體積為溶液體積(V)的倍數(shù)來表示。強氧化劑,30%H2O2對皮膚有刺激性和“灼傷”作用,濃度>65%的H2O2與易燃物接觸易燃、易爆。30℃以下的H2O2較穩(wěn)定,>70℃,分解速率加快。水溶液呈弱酸性,遇base低溫亦極易分解。商品H2O2加硫酸或磷酸使其穩(wěn)定,并在酸性條件下出售保存?,F(xiàn)在是25頁\一共有68頁\編輯于星期三1、H2O2溶液的性質(zhì)受熱、光、催化劑作用也易發(fā)生分解:2H2O2→2H2O+O2+47kcal(1)H2O2是弱二元酸,在水溶液中按下式電離:H2O2
H++HO2-(過氧氫陰離子)(2)K1=1.78×10-12
HO2-→H+O22-(過氧離子)(3)K2=1.0×10-25由于HO2-(過氧氫陰離子)不穩(wěn)定,可按下式進行分解:HO2-→OH-+[O](4)2HO2-→2OH-+O2(5)HO2-(過氧氫陰離子)是一種親核試劑,具有引發(fā)H2O2形成游離基的作用:HO2-+H2O2→HO2··+HO··+OH-(6)H2O2-→2HO·(7)可見:H2O2具有復(fù)雜成分的溶液,隨PH變化,溶液成分發(fā)生變化?,F(xiàn)在是26頁\一共有68頁\編輯于星期三1、H2O2溶液的性質(zhì)酸堿性影響H2O2穩(wěn)定性PH≥11:HO2-(過氧氫陰離子)溶液穩(wěn)定性差PH≤5:穩(wěn)定PH≥5:開始分解,PH增高分解速率加快。其它影響H2O2穩(wěn)定性的因素:金屬、酶、極細小帶棱角的固體物質(zhì)對H2O2分解有催化作用Fe2++H2O2→Fe3++OH-Fe2++HO·→Fe3++OH-Fe2++HO2·→Fe3++HO·+HO2-Fe3++HO2·→Fe2++H++O2高鐵離子被還原Fe3++HO2-→Fe2++HO2·現(xiàn)在是27頁\一共有68頁\編輯于星期三2、H2O2漂白原理H2O2分解的產(chǎn)物:HO2-(過氧氫陰離子)、HO2·、HO·、OH-、O2、[O]關(guān)于H2O2的漂白機理,通常認為HO2-是漂白的主要成份,能起脫色作用。有效分解:對漂白有貢獻HO2-,與色素作用。無效分解:對纖維有損傷HO2·、HO·、O2自由基會引起纖維損傷,若有銅、鐵存在,織物會產(chǎn)生破洞。O2無漂白作用,如滲入纖維內(nèi)部,在高溫堿作用下,引起纖維的嚴懲損傷,DP下降。現(xiàn)在是28頁\一共有68頁\編輯于星期三1.pH值的影響現(xiàn)在是29頁\一共有68頁\編輯于星期三現(xiàn)在是30頁\一共有68頁\編輯于星期三3、H2O2漂白工藝條件分析(以棉為例)1.pH值的影響pH值對H2O2分解率和漂白質(zhì)量有影響。強力:pH=3~10范圍強力變化不大,有較高水平白度:PH=3~13.5白度在83%~87%;PH=9~11最佳聚合度:pH=6~10范圍內(nèi)能達滿意水平。分解率:酸性到弱堿,分解率低;強堿性分解率高。PH>10更明顯綜上所述,pH=9~10較理想,若考慮加入一定量的穩(wěn)定劑和其它助劑,pH=10.5~11較為理想。注意:堿濃度過高引起無效分解現(xiàn)在是31頁\一共有68頁\編輯于星期三3、H2O2漂白工藝條件分析漂白溫度和時間溫度和時間相互制約,一般溫度高,時間短;反之亦然。室溫浸軋打卷,堆放20小時;若進熱反應(yīng)室,時間縮短一半;高溫高壓漂白120~130℃時間縮短到幾分鐘現(xiàn)在是32頁\一共有68頁\編輯于星期三3、H2O2漂白工藝條件分析漂液濃度白度隨濃度增加而提高,到某一數(shù)值,變平坦,而纖維聚合度有較大下降。要兼顧二者。一般H2O2濃度在2~6g/L。現(xiàn)在是33頁\一共有68頁\編輯于星期三4、穩(wěn)定劑的作用和選擇穩(wěn)定劑的作用控制反應(yīng),使反應(yīng)適中。堿能加速H2O2分解,對漂白不利。削弱和消除重金屬離子對H2O2分解的催化作用,使其均勻分解現(xiàn)在是34頁\一共有68頁\編輯于星期三4、穩(wěn)定劑的作用和選擇加工過程中,織物不可避免地會沾上重金屬離子,它們對H2O2有加速分解作用從而脆損纖維素,若局部不勻,會造成破洞?!嗫椢镌谄浊?,必須充分洗凈,盡可能↓金屬性雜質(zhì),同時在漂液中加適量穩(wěn)定劑,其不僅可防止金屬離子催化分解,而且可調(diào)節(jié)堿度和起緩沖作用。重金屬離子來源:織物織造時摩擦綜筘脫落的鐵屑或沾有鐵銹的油污;練漂時織物接觸重金屬設(shè)備和部件;水和蒸汽管道中的鐵屑;練漂液中夾雜重金屬物質(zhì);棉纖維內(nèi)含有重金屬鹽類?,F(xiàn)在是35頁\一共有68頁\編輯于星期三4、穩(wěn)定劑的作用和選擇對氧漂穩(wěn)定劑的要求Ⅰ、穩(wěn)定過氧氫離子的作用。Ⅱ、抑制過氧氫游離基Ⅲ、耐熱、耐堿、耐氧化Ⅳ、污染小,易被生物降解Ⅴ、不結(jié)垢,不在fibre上沉積不溶物Ⅵ、白度要好ⅥI、價廉易得現(xiàn)在是36頁\一共有68頁\編輯于星期三4、穩(wěn)定劑的作用和選擇穩(wěn)定劑⑴Na2SiO3水玻璃①穩(wěn)定作用:可緩沖漂液的pH值②膠態(tài)性質(zhì):Na2SiO3在硬水中形成高度分散的MgSiO3(CaSiO3)膠體,能吸附重金屬離子,使金屬離子失去催化活性。并減慢H2O2分解速率.∴若在去離子水中漂白,非但沒有穩(wěn)定作用,相反因pH值提高而加速H2O2分解,但當Fe2+含量超過Na2SiO3吸附能力時,就會減弱其穩(wěn)定作用③對鐵、銅等重金屬離子具有屏蔽作用④耐熱、耐堿、耐氧化、價廉易得優(yōu):穩(wěn)定效果好,白度,價格便宜缺:易結(jié)硅垢,影響手感,清除困難,不耐強堿浴現(xiàn)在是37頁\一共有68頁\編輯于星期三4、穩(wěn)定劑的作用和選擇⑵鎂鹽穩(wěn)定機理:在堿性漂液中生成Mg(OH)2絮狀物,吸附雜質(zhì)和金屬離子,自由基,使其失去活性Mg與H2O2反應(yīng),能對H2O2進行寄存。HO2-與OH-能環(huán)繞在正最荷周圍,從而穩(wěn)定H2O2現(xiàn)在是38頁\一共有68頁\編輯于星期三4、穩(wěn)定劑的作用和選擇⑶磷酸鹽和有機膦酸鹽絡(luò)合劑磷酸氫二鈉、磷酸三鈉、焦磷酸鈉、六偏磷酸鈉等,無硅垢,手感好,漂洗性佳。但使用時需加少量鈣、鎂鹽。機理:吸附作用和與重金屬生成絡(luò)合物或螯合物的作用。受pH值影響大,又會造成水富營養(yǎng)化另一種是穩(wěn)定劑本身既是吸附型又是螯合型,如聚丙稀酸,聚馬來酸聚羥莖丙稀酸,具有良好的膠體特性和分散作用,有溫和的螯合作用,耐堿性較好有機膦酸酯,能耐50g/L的燒堿,可用于高堿量的煮漂一浴法現(xiàn)在是39頁\一共有68頁\編輯于星期三4、過氧化氫漂白方式和工藝條件氧漂工藝適應(yīng)性廣泛,漂白方式有①軋漂(汽蒸漂白,是目前應(yīng)用最廣的一種,工藝連續(xù)化,效率高,以平幅汽蒸為多);②浸漂(卷染機平幅漂白,液下履帶箱漂白);③冷堆法等,溫度可分室溫,常壓高溫,高壓高溫等,另外可與其它漂白劑聯(lián)合進行。現(xiàn)在是40頁\一共有68頁\編輯于星期三4、過氧化氫漂白方式和工藝條件汽蒸漂白:連續(xù)化、勞動生產(chǎn)率高。工藝流程:退、煮后織物→室溫浸軋漂液(軋余率100%)→汽蒸(95~100℃,45~60min)(滌棉80~85℃)→水洗→烘燥漂液組成:H2O2(100%)2~6g/LNa2SiO3 5~10g/LNaOH 適量(調(diào)PH)潤濕劑 1~2g/L水 X1L切忌:銅、鐵等重金屬。設(shè)備采用不銹鋼。濕布進軋槽,帶液量低,便于濃度控制充分水洗設(shè)備:履帶箱、疊卷式、翻板式、軋卷式練漂機?,F(xiàn)在是41頁\一共有68頁\編輯于星期三4、過氧化氫漂白方式和工藝條件氯-氧雙漂:減少H2O2用量,漂白效果好,兼具H2O2脫氯工藝流程::退漿、煮練→浸軋次氯酸鈉漂液→室溫堆置30~60min→水洗→浸軋氧漂液→汽蒸(95~100℃,45~60min)→水洗→烘燥漂液組成:次氯酸鈉漂液有效氯 1~2g/LPH 9.5~10.5氧漂液H2O2(100%) 1~3g/LNa2SiO3 3~9g/LNaOH 適量(約1~1.5g/L)潤濕劑 0.5~1g/L水 X1L現(xiàn)在是42頁\一共有68頁\編輯于星期三4、過氧化氫漂白方式和工藝條件煮布鍋漂白:適于輕薄和要求不高的織物,內(nèi)壁涂上一層保護層。保護層成份:水泥4份、生石灰2份、氧化鎂1份、水玻璃1份。涂層方法:工藝流程:進鍋(煮練)→(水洗)→漂白→水洗漂液組成:H2O2(100%) 2~3g/LPH 10.5~10.8Na2SiO3 5~10g/L溫度 80~90NaOH(100%) 1~1.5g/L時間 2~3小時潤濕劑 1g/L水 X1L現(xiàn)在是43頁\一共有68頁\編輯于星期三4、過氧化氫漂白方式和工藝條件卷繞機平幅漂白法:蒸汽管要用不銹鋼的。工藝流程:冷洗1道→漂白8~10道→水洗(95~98℃)→熱水4道(70~80℃,兩道后換水1次)→冷洗上卷漂液組成:H2O2(100%) 5~7g/LNa2SiO3 10~12g/LNaOH(100%) 適量(約1~1.5g/L)潤濕劑 2~4g/L水 X1LPH 10.5~10.8織物在卷繞機中漂白8~10道現(xiàn)在是44頁\一共有68頁\編輯于星期三4、過氧化氫漂白方式和工藝條件冷堆法漂白工藝:手感好,纖維損傷小,熱能消耗低,漂白均勻,滲透性不理想,充分水洗。在完全沒有氧漂汽蒸設(shè)備的條件下,可采用冷堆法,尤其適合不宜高溫處理的合纖與棉混紡品種,產(chǎn)品手感好,損傷小,能耗低,但滲透性較差,加少量硫酸銨或過硫酸鉀。要注意漂白的水洗(高效洗滌在冷漂中的重要性超過其他任何工藝)。此法,采用軋卷堆置,用塑料薄膜包覆好,不使風干,再在特定設(shè)備上低速遠轉(zhuǎn),防止工作液積聚在布卷下層,造成漂白不勻?,F(xiàn)在是45頁\一共有68頁\編輯于星期三4、過氧化氫漂白方式和工藝條件工藝流程:室溫浸軋漂液→打卷→堆置→充分水洗漂液組成:H2O2 10~12g/L,Na2SiO3 25~30g/L,NaOH 適量(約5g/L)H2S2O8(過硫酸鉀) 7~10g/L(強退漿劑,有漂白作用)水 X1L工藝條件:PH 10.5~10.8溫度 30℃左右時間 14~16小時注:堆置后進行95~100℃,1~2min汽蒸,毛效和白度有很大作用現(xiàn)在是46頁\一共有68頁\編輯于星期三4、過氧化氫漂白方式和工藝條件液下履帶箱漂白織物浸軋漂液后,在液下履帶上堆置浸漬一定時間后再汽蒸。浴比大(1:30),織物處于松弛狀態(tài),較平整,無折皺,加工勻、透,手感豐滿柔軟,時間短,能耗低。工藝流程:退漿后→液下浸漬(60℃,10min)→汽蒸(100℃,2min)→熱洗→酸洗→水洗漂液組成:NaOH(固體cp級) 10g/L滲透劑 2g/L有機膦酸鹽 3g/LH2O2 3.5g/L水 X1L現(xiàn)在是47頁\一共有68頁\編輯于星期三5、對H2O2漂白的評價對纖維損傷小,不存在潛在損傷,適用范圍廣,無污染白度好、穩(wěn)定,去雜好,手感佳對設(shè)備有較高要求現(xiàn)在是48頁\一共有68頁\編輯于星期三三、其它漂白劑漂白亞氯酸鈉現(xiàn)在是49頁\一共有68頁\編輯于星期三概述NaClO2是一種溫和的氧化劑,對棉纖維損傷小,去雜效果比次氯酸鈉和過氧化氫都好,特別是去除棉籽殼能力顯著,“晶瑩透亮”。對前處理要求低,1939年便作為紡織纖維漂白劑;合纖出現(xiàn)后,得以廣泛的應(yīng)用。主要用于棉、合纖維及其混紡織物,不適用于蛋白質(zhì)纖維。缺點:酸性條件下釋放出比重較大的有害氣體二氧化氯。設(shè)備:鈦板或含鉬不銹鋼。近年來,用聚四氟乙烯、聚乙烯和以玻璃纖維強化的聚酯材料也獲得成功,其中以陶瓷和鈦板最佳,但價格昂貴。現(xiàn)在是50頁\一共有68頁\編輯于星期三1、NaClO2溶液性質(zhì)及其漂白機理商品有固體和液體兩種,純粹的NaClO2固體是白色,因含ClO2而呈黃綠色砂狀結(jié)晶,含量約80%左右,還含少量食鹽和少量堿。吸濕性強,高溫分解。遇有機物還原劑易燃、易爆(受沖擊時)。液體NaClO2濃度有10~15%多種,當加堿將PH調(diào)節(jié)到10左右,可長期保存,操作和處理比固體方便?,F(xiàn)在是51頁\一共有68頁\編輯于星期三1、NaClO2溶液性質(zhì)及其漂白機理NaClO2必須干燥和避光,遇高溫分解2NaClO2(亞氯酸鈉)→2NaClO3(氯酸鈉)+NaCl200℃NaClO2→NaCl+O2金屬離子能促進NaClO2分解,但比H2O2弱液體NaClO2溶液呈弱堿性,可水解。氧化能力較NaClO弱,不會造成大分子斷鍵,故對纖維損傷小,且能溶解果膠和木質(zhì)素。溶液成分變化:隨PH下降,HClO2含量逐漸增多,P308表11-11現(xiàn)在是52頁\一共有68頁\編輯于星期三1、NaClO2溶液性質(zhì)及其漂白機理穩(wěn)定性:NaClO2穩(wěn)定性隨PH值升高而增加。在酸性條件下不穩(wěn)定,分解產(chǎn)生ClO2(二氧化氯),且pH↓,分解速率↑。5ClO2-+2H+→4ClO2+Cl-+2OH-(1)主反應(yīng)3ClO2-→2ClO3+Cl-(2)副反應(yīng)ClO2-→Cl-+2[O](3)副反應(yīng)漂白原理:認為HClO2存在是漂白必要條件,ClO2可能是漂白的有效成分。也有人認為[O]起漂白主導(dǎo)作用?,F(xiàn)在是53頁\一共有68頁\編輯于星期三2、NaClO2漂白工藝條件分析pH值:它對NaClO2的穩(wěn)定性和漂白效果有很大關(guān)系。表11-12。(流度是粘度的倒數(shù),越大,降解越嚴重)pH=8~8.5,纖維損傷增大,而白度卻差。而pH=4.6時,損傷較小。酸性條件下,ClO2生成速率>消耗速率,造成環(huán)境污染,腐蝕設(shè)備,同時氯酸鈉含量卻很高;PH=5.5,最佳;實際生產(chǎn)中,為了取得較快的漂白速率,亦可調(diào)節(jié)在pH=4.0~4.5?,F(xiàn)在是54頁\一共有68頁\編輯于星期三2、NaClO2漂白工藝條件分析溫度:90~100℃對漂液穩(wěn)定性和白度有關(guān):T↓,漂液穩(wěn)定;T↑,漂液分解速率加快,白度↑,但T與活化劑有關(guān)(有機酸80℃,有機酯95℃以上),考慮漂白連續(xù)生產(chǎn),T較高為宜?,F(xiàn)在是55頁\一共有68頁\編輯于星期三2、NaClO2漂白工藝條件分析時間相同溫度及同類活化劑下,t↑,白度↑;但時間過長,白度不會提高,而且引起纖維損傷。決定t的是NaClO2的分解速率:室溫漂白,分解速率慢,時間長連續(xù)汽蒸漂白60~90min翻板式練漂機漂20~30min?,F(xiàn)在是56頁\一共有68頁\編輯于星期三2、NaClO2漂白工藝條件分析濃度:15~20g/L因織物含雜程度,加工要求,方式及活化劑性質(zhì)有所不同。其它條件不變前提下,濃度↑,白度↑,但濃度過高,白度不會↑,浪費↑,污染環(huán)境。根據(jù)經(jīng)驗,一般NaClO2用量為織物重量的1%左右,浸軋液濃度15~20g/L。現(xiàn)在是57頁\一共有68頁\編輯于星期三2、NaClO2漂白工藝條件分析活化劑與緩沖劑活化劑的作用:將呈堿性的商品NaClO2溶液調(diào)節(jié)成弱酸性(PH<5.5),or在漂白過程中將NaClO2變成弱酸性,以釋放也漂白的有效成分ClO2,使發(fā)揮漂白作用?;罨瘎┮螅?0℃以下漂液應(yīng)是穩(wěn)定的,一般應(yīng)能保存24h以上對設(shè)備無顯著腐蝕加熱汽蒸時釋酸迅速用量少,成本低現(xiàn)在是58頁\一共有68頁\編輯于星期三2、NaClO2漂白工藝條件分析(1)酸類活化劑:HAC、乳酸、蟻酸等,直接活化劑,直接降低pH值無機酸:酸性強,PH降低快(室溫),對漂白效果和勞動保護不利有機酸:酸性溫合,但成本高一般用無機酸調(diào)至7左右,再用有機酸調(diào)至工藝要求值。另外,加適量PH值緩沖劑,如水合肼(NH2·NH2·H2O)胺類物質(zhì)現(xiàn)在是59頁\一共有68頁\編輯于星期三2、NaClO2漂白工藝條件分析(2)酯類活化劑:乳酸乙酯,醋酸乙酯,乙二酸甘油酯等常溫不釋酸,漂液維持中性,汽蒸時,水解放出有機酸,同時水解產(chǎn)物醇也被氧化為羧酸,↓pH值,從而使漂白作用激化。CH3COOC2H5+H2OCH3COOH+C2H5OHC2H5OH+[O]→CH3COOH對勞動保護有利,但成本高?,F(xiàn)在是60頁\一共有68頁\編輯于星期三2、NaClO2漂白工藝條件分析(3)銨(胺)鹽活化劑:NH4+,NH2。有無機銨鹽和有機胺化合物,如,硫酸銨,過硫酸銨,硫酸肼,六亞甲基四胺等常溫穩(wěn)定,高溫釋酸。借反應(yīng)中產(chǎn)生酸使活化,反應(yīng)液較穩(wěn)定,生成的氨,有利于勞動保護和減少對設(shè)備腐蝕。六亞甲基四胺:弱堿性,遇熱分解也甲醛→氧化→甲酸或碳酸,起活化作用,其作用速率比硫酸肼快,適于短蒸,用量1~2g/L?,F(xiàn)在是61頁\一共有68頁\編輯于星期三2、NaClO2漂白工藝條件分析活化劑選用時注意幾點:①用量與NaClO2分解速度、ClO2生成率成正比,因此酸性活化劑不合適,應(yīng)選具有潛在酸性的活化劑;②有些活化劑用量超過一定值,變化↓,有些則使NaClO2分解終止(分解較快),故用量過多,白度↓;③雖然漂液加入活化劑不同,在漂前與漂白過程中pH值的變化互不
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