2023屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)《有機化學(xué)》大題專練匯編(解析版)

《有機化學(xué)》大題專練(一)1.III是是合成藥物Tazverik的中間體，其合成路線如圖所示：回答下列問題：(1)I為苯的同系物，其化學(xué)名稱為_______，II中官能團包括硝基和_______。(2)反應(yīng)①的反應(yīng)類型為。(3)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為。(4)的同分異構(gòu)體有很多，同時滿足下列條件的同分異構(gòu)體共有_______種(不考慮立體異構(gòu))，其中苯環(huán)上僅有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子的結(jié)構(gòu)簡式為。i．屬于芳香族化合物；苯環(huán)上連有兩個取代基且其中一個為－NO2。ii．能水解，且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。(5)參照III的合成路線，設(shè)計以甲苯為原料(其他試劑任選)，制備有機物的合成路線(已知：苯環(huán)上帶有甲基，再引人其他基團，主要進入它的鄰位或?qū)ξ?；苯環(huán)上帶有羧基，再引人其他基團，主要進入它的間位)。答案：(1)鄰二甲苯或1，2-二甲苯碳溴鍵和羧基(2)氧化反應(yīng)(3)+HNO3eq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))+H2O(4)3(5)eq\o(,\s\up7(空氣),\s\do5(環(huán)烷酸鈷))eq\o(,\s\up7(濃HNO3),\s\do5(濃H2SO4、△))eq\o(,\s\up7(CH3I、Na2CO3),\s\do5(DMF、△))eq\o(,\s\up7(Fe、NH4Cl),\s\do5(EtOH、△))解析：化合物I分子式是C8H10，分子在轉(zhuǎn)化過程中碳鏈結(jié)構(gòu)不變，則根據(jù)生成物可知I分子結(jié)構(gòu)簡式是，A發(fā)生氧化反應(yīng)產(chǎn)生，與濃硝酸、濃硫酸混合加熱發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生，與二溴海因及H2SO4作用下反應(yīng)產(chǎn)生II：，II與CH3I、Na2CO3在DMF、加熱條件下反應(yīng)產(chǎn)生，然后在Fe、NH4Cl及RtOH、加熱條件下發(fā)生還原反應(yīng)，該物質(zhì)與、AcOH/CH2Cl2、NaBH(OAc)3作用下反應(yīng)產(chǎn)生，該物質(zhì)與CH3CHO、AcOH/CH2Cl2、NaBH(OAc)3作用下反應(yīng)產(chǎn)生化合物III。(1)根據(jù)上述分析可知化合物I為，名稱為鄰二甲苯或名稱為1，2-二甲苯；化合物II結(jié)構(gòu)簡式為，其中所含官能團包括硝基、、羧基、碳溴鍵；(2)反應(yīng)①是與空氣在環(huán)烷酸鈷作用下發(fā)生氧化反應(yīng)，-CH3被氧化變?yōu)?COOH，反應(yīng)產(chǎn)生，因此反應(yīng)①是氧化反應(yīng)；(3)反應(yīng)②是與濃硝酸、濃硫酸混合加熱發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為：+HNO3eq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))+H2O；(4)的同分異構(gòu)體有很多，同時滿足條件：i．屬于芳香族化合物，說明其中含有苯環(huán)；苯環(huán)上連有兩個取代基且其中一個為-NO2；ii．能水解，且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明其中含有酯基、含有醛基，應(yīng)該是含有甲酸酯基，則符合條件的同分異構(gòu)體有：、、，共三種不同結(jié)構(gòu)；其中苯環(huán)上僅有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子的結(jié)構(gòu)簡式為；(5)甲苯與空氣及環(huán)烷酸鈷作用下發(fā)生氧化反應(yīng)產(chǎn)生，該物質(zhì)與濃硝酸、濃硫酸混合加熱發(fā)生硝化反應(yīng)產(chǎn)生間硝基甲苯，與CH3I、Na2CO3、DMF加熱時發(fā)生酯化反應(yīng)產(chǎn)生，與Fe、NH4Cl、EtOH加熱時發(fā)生還原反應(yīng)產(chǎn)生，故合成路線為：eq\o(,\s\up7(空氣),\s\do5(環(huán)烷酸鈷))eq\o(,\s\up7(濃HNO3),\s\do5(濃H2SO4、△))eq\o(,\s\up7(CH3I、Na2CO3),\s\do5(DMF、△))eq\o(,\s\up7(Fe、NH4Cl),\s\do5(EtOH、△))。2．2－氨－3－氯苯甲酸是重要的醫(yī)藥中間體，其制備流程如圖：回答下列相關(guān)問題：(1)的名稱是，反應(yīng)②的反應(yīng)類型為。(2)A的分子式為C7H7NO2，寫出其結(jié)構(gòu)簡式。(3)反應(yīng)⑥生成2－氨－3－氯苯甲酸的化學(xué)方程式為。(4)與互為同分異構(gòu)體，且符合以下條件的芳香族化合物____種。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②紅外光譜顯示苯環(huán)連有－NO2。(5)實驗證明上述流程的目標產(chǎn)物的產(chǎn)率很低。據(jù)此，研究人員提出將步驟⑤設(shè)計為以下三步，產(chǎn)率有了一定提高。請從步驟⑤產(chǎn)率低的原因進行推測：上述過程能提高產(chǎn)率的原因可能是。(6)以為主要原料(其它原料任選)，設(shè)計合成路線，用最少的步驟制備含酰胺鍵的聚合物。答案：(1)鄰硝基甲苯(或2-硝基甲苯)氧化反應(yīng)(2)(3)＋H2Oeq\o(,\s\up7(H+))＋CH3COOH(4)13(5)利用磺酸基(－SO3H)占位，減少5號位上H原子的取代(6)eq\o(,\s\up7(H+/H2O))eq\o(————→,\s\up7(催化劑),\s\do0())解析：甲苯和濃硝酸發(fā)生鄰位取代生成鄰硝基甲苯，鄰硝基甲苯中甲基被氧化生成鄰硝基苯甲酸，鄰硝基苯甲酸中硝基被還原生成A，則A為，A發(fā)生經(jīng)過反應(yīng)④、⑤、⑥生成2－氨－3－氯苯甲酸，則2－氨－3－氯苯甲酸的結(jié)構(gòu)簡式為。(1)的名稱是鄰硝基甲苯(或2－硝基甲苯)；反應(yīng)②是－CH3被氧化成－COOH的過程，反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)，故答案為：鄰硝基甲苯(或2－硝基甲苯)；氧化反應(yīng)；(2)鄰硝基苯甲酸中硝基被還原生成A，則A的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；(3)在酸性條件下水解生成2-氨-3-氯苯甲酸，反應(yīng)的化學(xué)方程式為＋H2Oeq\o(,\s\up7(H+))＋CH3COOH，故答案為：＋H2Oeq\o(,\s\up7(H+))＋CH3COOH；(4)與互為同分異體的芳香族化合物滿足：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基或甲酸酯基結(jié)構(gòu)，②紅外光譜顯示有－NO2，若苯環(huán)上有三個取代基則分別為：－CHO、－OH、－NO2，當－CHO、－NO2處于鄰位時，－OH有4種位置，當－CHO、－NO2處于間位時，－OH有4種位置，當－CHO、－NO2處于對位時，－OH有2種位置，若苯環(huán)上有兩個取代基則分別為－OOCH、－NO2，在苯環(huán)上有鄰、間、對三種位置，因此符合條件的同分異構(gòu)體共有13種，故答案為：13；(5)步驟⑤產(chǎn)率低的原因可能是存在氯原子取代羧基的另一個間位氫原子，從而影響產(chǎn)率，新方案利用磺酸基占位，減少5號位上H原子的取代，然后再還原，從而提高了產(chǎn)率，故答案為：利用磺酸基(－SO3H)占位，減少5號位上H原子的取代；(6)根據(jù)題設(shè)流程圖及有關(guān)信息，可以得出：eq\o(,\s\up7(H+/H2O))eq\o(————→,\s\up7(催化劑),\s\do0())3.抗癌藥物鹽酸苯達莫司汀合成路線如下。請回答：(1)化合物C中含氧官能團有硝基、_______(填名稱)(2)化合物B與試劑X的反應(yīng)原子利用率是100％，化合物B和試劑X的結(jié)構(gòu)簡式分別是_______、_______。(3)下列說法正確的是_______。A.化合物C具有兩性B.化合物B→化合物C為加成反應(yīng)C.化合物G的分子式為C18H24N3O2Cl2D.鹽酸苯達莫司汀屬于水溶性鹽類物質(zhì)，有利于藥物吸收(4)寫出化合物D→化合物E的化學(xué)方程式。(5)寫出3種同時符合下列條件的化合物B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。①1H－NMR譜和IR譜檢測表明：分子中共有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)，無N－N鍵和N－O鍵；②能發(fā)生水解反應(yīng)，且1mol化合物B最多消耗2molNaOH。(6)由乙烯制備乙?；噭┑暮铣陕肪€及相應(yīng)收率如下：已知形成酰胺能力：羧基＜酸酐＜酰氯現(xiàn)以乙烯、甲苯為原料，設(shè)計最佳合成路線制備(用流程圖表示，無機試劑任選)。答案：(1)羧基、酰胺基(2)(3)AD(4)＋3H2eq\o(,\s\up7(Ni))＋2H2O(5)(6)解析：根據(jù)合成路線圖，參考化合物C結(jié)構(gòu)簡式，可知與CH3NH2發(fā)生取代反應(yīng)生成化合物A()，化合物A在Na2S作用下還原生成化合物B()，化合物B與試劑X發(fā)生反應(yīng)生成化合物C，化合物C在硫酸與乙醇作用下發(fā)生分子內(nèi)消去反應(yīng)，生成化合物D，參考化合物F結(jié)構(gòu)簡式，可知化合物D加氫反應(yīng)后生成化合物E()，化合物E與發(fā)生反應(yīng)生成化合物F，化合物F與SOCl2取代反應(yīng)后生成化合物G，化合物G發(fā)生水解反應(yīng)最終生成抗癌藥物鹽酸苯達莫司汀。(1)根據(jù)化合物C的結(jié)構(gòu)簡式可知含氧官能團有硝基、羧基、酰胺基。(2)結(jié)合分析知化合物B結(jié)構(gòu)簡式是：，化合物B與試劑X的反應(yīng)原子利用率是100％，參考化合物C結(jié)構(gòu)簡式，知該反應(yīng)生成新的官能團酰胺基，因此試劑X的結(jié)構(gòu)簡式是：。(3)A．化合物C中含有－NH－，顯堿性，含有-COOH，顯酸性，因此具有兩性，A正確；B．化合物B與試劑X反應(yīng)發(fā)生變化的化學(xué)鍵是N-H鍵與C-O鍵，兩者均不是不飽和鍵，因此該反應(yīng)不屬于加成反應(yīng)，B錯誤；C．化合物G的分子式為C18H25Cl2N3O2，C錯誤；D．胺與氨相似，分子中的氮原子上含有未共用的電子對，能與H+結(jié)合而顯堿性。故鹽酸苯達莫司汀與NH4Cl相似，屬于水溶性鹽類物質(zhì)，有利于藥物吸收，D正確。(4)對比化合物D、F的結(jié)構(gòu)差異，知化合物D→化合物E的反應(yīng)是把-NO2還原成-NH2，化學(xué)方程式為：。(5)化合物B分子式為C7H9N3O2，根據(jù)要求，含有苯環(huán)，且有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，說明分子的對稱性較強；能水解，則存HCOO－或－CO－NH2，1mol化合物水解時最多消耗2molNaOH，如有HCOO－，直接與苯環(huán)相連，如有－CO－NH2，另一個O必然形成酚－OH；不存在N－N鍵和N－O鍵，則三個N與H形成三個－NH2；故符合條件的同分異構(gòu)體有：、、、。(6)經(jīng)對比計算，取用路線1乙烯直接氧化成乙酸比路線2分步合成更具有優(yōu)勢；因為酰氯形成酰胺能力比酸酐強，故用乙酸合成酰氯后再合成。合成路線設(shè)計如下：4．化工中間體J的合成路線如下：已知：＋eq\o(,\s\up7(H+),\s\do5(RMgX))回答下列問題：(1)A生成B的反應(yīng)類型為。C中的官能團名稱為。(2)B的系統(tǒng)命名名稱為。(3)E生成F的化學(xué)方程式為。(4)J的結(jié)構(gòu)簡式為。(5)化合物E有多種同分異構(gòu)體，滿足下列條件的同分異構(gòu)體有_______種，①可發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)；②苯環(huán)上有3個側(cè)鏈；其中核磁共振氫譜滿足6∶2∶2∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式為(寫出一種即可)(6)依據(jù)題目中給的合成路線和“已知”信息，以乙醛()為原料合成2-丁醇()，無機試劑任選，請寫出合成路線。答案：(1)加成反應(yīng)；碳碳雙鍵、醛基(2)3－羥基丁醛(3)eq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))＋H2O(4)(5)16；或(6)CH3CHOeq\o(,\s\up7(H2),\s\do5(催化劑))CH3CH2OHeq\o(,\s\up7(HBr),\s\do5(H+))CH3CH2Breq\o(,\s\up7(Mg),\s\do5(THF))CH3CH2MgBreq\o(,\s\up7(CH3CHO),\s\do5(H+))或CH3CHOeq\o(,\s\up7(EtONa),\s\do1())eq\o(,\s\up7(H2、Ni),\s\do5(△))eq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))H3CC(OH)CH＝CH2eq\o(,\s\up7(H2、Ni),\s\do5(△))解析：(1)2molA發(fā)生醛與醛的加成反應(yīng)生成1molB，故A生成B的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)；根據(jù)上述分析可知C結(jié)構(gòu)簡式是：CH2＝CH－CH2－CHO，其中含有的官能團名稱為碳碳雙鍵、醛基；(2)根據(jù)B結(jié)構(gòu)簡式可知：B可看作是丁醛分子中3號C原子上的1個H原子被—OH取代產(chǎn)生的物質(zhì)，其名稱為3－羥基－丁醛；(3)E是，F(xiàn)是，E與濃硫酸混合加熱，脫去1分子水產(chǎn)生，則E生成F的化學(xué)方程式為eq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))＋H2O；(4)根據(jù)上述分析可知F與I在酸性條件下發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生J：；(5)化合物E是，其同分異構(gòu)體同時滿足下列條件：①可發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含有醛基；可發(fā)生水解反應(yīng)說明含有酯基，由于只有2個O原子，則具有結(jié)構(gòu)；②苯環(huán)上有3個側(cè)鏈；滿足條件的E的同分異構(gòu)體有：、、、、，共16種不同結(jié)構(gòu)；其中核磁共振氫譜滿足6∶2∶2∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式為、；(6)CH3CHO發(fā)生A到B的加成反應(yīng)得到，再與氫氣發(fā)生醛的加成反應(yīng)得到，該物質(zhì)與濃硫酸混合加熱，發(fā)生醇的消去反應(yīng)得到H3CC(OH)CH＝CH2，最后碳碳雙鍵與H2發(fā)生加成反應(yīng)可得，故由乙醛合成2-丁醇的合成路線為：CH3CHOeq\o(,\s\up7(H2),\s\do5(催化劑))CH3CH2OHeq\o(,\s\up7(HBr),\s\do5(H+))CH3CH2Breq\o(,\s\up7(Mg),\s\do5(THF))CH3CH2MgBreq\o(,\s\up7(CH3CHO),\s\do5(H+))或CH3CHOeq\o(,\s\up7(EtONa),\s\do1())eq\o(,\s\up7(H2、Ni),\s\do5(△))eq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))H3CC(OH)CH＝CH2eq\o(,\s\up7(H2、Ni),\s\do5(△))。5.化合物M是一種藥物中間體。實驗室以烴A為原料制備M的合成路線如圖所示。請回答下列問題：已知：①eq\o(,\s\up7(KMnO4/H+))R1COOH＋R2COR3；②R1CH2COOR2＋R3COOR4eq\o(,\s\up7(CH3CH2ONa),\s\do5(△))(R1、R2、R3、R4均表示烴基)。(1)A的核磁共振氫譜中有_______組吸收峰，C的化學(xué)名稱為。(2)F的結(jié)構(gòu)簡式為，M的官能團名稱為。(3)C→D的化學(xué)方程式為。(4)同時滿足下列條件的M的同分異構(gòu)體有_______種(不考慮立體異構(gòu))。①五元環(huán)上連有2個取代基；②能與NaHCO3溶液反應(yīng)生成氣體；③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。(5)參照上述合成路線和信息，以1－甲基環(huán)戊烯()為原料(無機試劑任選)，設(shè)計制備的合成路線。答案：(1)11－氯環(huán)己烷(2)羰基、酯基(3)(其它合理答案也可)(4)6(5)eq\o(,\s\up7(KMnO4/H+))eq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do7(H2))eq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do1())解析：A發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B發(fā)生加成反應(yīng)生成C，D發(fā)生氧化反應(yīng)生成E，E發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，F(xiàn)發(fā)生信息②的反應(yīng)生成M，根據(jù)M結(jié)構(gòu)簡式及CE分子式知，A的結(jié)構(gòu)簡式為，B的結(jié)構(gòu)簡式為，C的結(jié)構(gòu)簡式為，D的結(jié)構(gòu)簡式為，E的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為。(1)據(jù)分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為，A的核磁共振氫譜中有1組吸收峰；C的結(jié)構(gòu)簡式為；故答案為1；1-氯環(huán)己烷。(2)據(jù)分析可知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為，M的官能團名稱為羰基、酯基；故答案為；羰基、酯基。(3)C→D為氯代烴的消去反應(yīng)，化學(xué)方程式為，故答案為。(4)M的同分異構(gòu)體同時滿足相鄰條件：①五元環(huán)上連有2個取代基；②能與NaHCO3溶液反應(yīng)生成氣體，說明含有羧基；③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含有醛基，符合條件的結(jié)構(gòu)簡式有，故答案為6。(5)以1?甲基環(huán)戊烯為原料(無機試劑任選)制備，可由HOCH(CH3)CH2CH2CH2COOH制備，HOCH(CH3)CH2CH2CH2COOH可由CH3COCH2CH2CH2COOH和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)得到，CH3COCH2CH2CH2COOH可由1?甲基環(huán)戊烯發(fā)生氧化反應(yīng)得到，其合成路線為eq\o(,\s\up7(KMnO4/H+))eq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do7(H2))eq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do1())；故答案為eq\o(,\s\up7(KMnO4/H+))eq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do7(H2))eq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do1())。6.藥物瑞德西韋對新型冠狀病毒(COVID-19)有明顯抑制作用。K是合成瑞德西韋的關(guān)鍵中間體，其合成路線如圖：回答下列問題：已知：①R－OHeq\o(,\s\up7(SOCl2),\s\do7(催化劑、△))R－Cl；②。(1)J中官能團的名稱為。(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)G→H的化學(xué)方程式為，反應(yīng)類型為。(4)芳香族化合物X與C互為同分異構(gòu)體，符合下列條件的X的結(jié)構(gòu)有_______種(不考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜峰面積比為2∶2∶2∶1的結(jié)構(gòu)簡式為。①分子中含有硝基且與苯環(huán)直接相連②能與NaHCO3溶液發(fā)生反應(yīng)(5)寫出以苯甲醇為原料制備的合成路線(無機試劑任選)_______。答案：(1)酯基、氨基(2)(3)加成反應(yīng)(4)13(5)解析：由B和CH3COCl反應(yīng)生成C，結(jié)合C的結(jié)構(gòu)簡式可知，B→C發(fā)生了取代反應(yīng)，－OCCH3取代了硝基對位的酚羥基中的H原子，則B為，由A到B的反應(yīng)條件可知，發(fā)生了硝化反應(yīng)，所以A為，結(jié)合已知條件①，D到E的過程中，D中的羥基被Cl原子取代，則E為，由F的結(jié)構(gòu)簡式可知，E與A發(fā)生取代反應(yīng)生成F；GI的過程中，I的結(jié)構(gòu)簡式，結(jié)合已知條件②可知，H為，G為，I發(fā)生酯化反應(yīng)生成J，F(xiàn)與J發(fā)生取代反應(yīng)生成K，J為，據(jù)此解答。(1)根據(jù)分析可知，J為，所以官能團的名稱為酯基、氨基；(2)由分析可知B的結(jié)構(gòu)簡式為；(3)由分析可知H為HOCH2CN，G為HCHO，G→H發(fā)生的反應(yīng)，化學(xué)方程式為，其中G中的雙鍵斷裂，反應(yīng)類型為加成反應(yīng)；(4)芳香族化合物X與C互為同分異構(gòu)體，根據(jù)題意可知，分子中含有硝基(－NO2)、苯環(huán)，且直接相連，能與NaHCO3溶液發(fā)生反應(yīng)說明含有羧基(－COOH)，根據(jù)C的分子式，X中還有一個含的碳的原子團；當羧基和含碳原子團直接相連時(－CH2COOH)，則X的結(jié)構(gòu)有3種：，－CH2COOH分別處在硝基的鄰位、間位和對位；當－CH3和－COOH以單獨的原子團與苯環(huán)相連時，－COOH的位置有以下幾種：、、共10種，所以根據(jù)分析，符合條件的X的結(jié)構(gòu)有13種；其中核磁共振氫譜峰面積比為2∶2∶2∶1的結(jié)構(gòu)簡式為；(5)苯甲醇為，產(chǎn)物中有酯基且形成了一個六元環(huán)，根據(jù)其對稱性，可逆推出可由反應(yīng)物發(fā)生成環(huán)的酯化反應(yīng)制得，結(jié)合原料苯甲醇和已知條件②，可首先需要將苯甲醇羥基可以氧化生成醛基，根據(jù)已知條件②可知醛基和HCN在催化劑作用下可加長碳鏈，同時生成羥基，再將-CN轉(zhuǎn)化為羧基，再進行酯化反應(yīng)即可得目標物，所以合成路線為。7.化合物H是一種用于合成γ-分泌調(diào)節(jié)劑的藥物中間體，其合成路線如圖：(1)B中的含氧官能團名稱為硝基、___________和___________。(2)寫出C→D的反應(yīng)方程式。(3)D→E的反應(yīng)類型為___________。(4)F中氮原子的雜化類型是___________。(5)G經(jīng)氧化得到H，寫出G的結(jié)構(gòu)簡式。(6)寫出同時滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。①含有苯環(huán)，且分子中有一個手性碳原子；②能發(fā)生水解反應(yīng)；③水解產(chǎn)物之一是α－氨基酸，另一水解產(chǎn)物分子的核磁共振氫譜只有2組峰。(7)已知：eq\o(,\s\up7((CH3)2SO4),\s\do7(K2CO3))(R代表烴基，Rˊ代表烴基或H)。請寫出以和(CH3)2SO4為原料制備的合成路線(無機試劑任用，合成路線示例見本題題干)。答案：(1)醚鍵酯基(2)＋HCOOH——→＋H2O(3)取代反應(yīng)(4)sp2、sp3(5)(6)或(7)eq\o(,\s\up7(H2),\s\do7(Ni、△))eq\o(,\s\up7((CH3)2SO4),\s\do7(K2CO3))解析：(1)根據(jù)B結(jié)構(gòu)簡式可知，B中含氧官能團為硝基、酯基和醚鍵；故答案為酯基；醚鍵；(2)B的分子式為C9H9O5N，對比B和C的分子式，B→C應(yīng)是－NO2→－NH2，C的結(jié)構(gòu)簡式為，對比C和D的結(jié)構(gòu)簡式，該反應(yīng)為取代反應(yīng)，反應(yīng)方程式為＋HCOOH→＋H2O；故答案為＋HCOOH——→＋H2O；(3)對比D和E的結(jié)構(gòu)簡式，－CH2COCH3取代D中N上的H，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；故答案為取代反應(yīng)；(4)F結(jié)構(gòu)簡式中－CH3上的C為sp3雜化，環(huán)上碳原子以及羰基上的碳原子雜化類型為sp2；故答案為sp2、sp3；(5)對比F和H的結(jié)構(gòu)簡式，－COOCH3被－CHO替代，因為G→H發(fā)生氧化反應(yīng)，則G→H應(yīng)是－CH2OH被氧化成了－CHO，推出G的結(jié)構(gòu)簡式為；故答案為；(6)能水解，產(chǎn)物之一為α-氨基酸，說明含有；對比C的結(jié)構(gòu)簡式知，除以上結(jié)構(gòu)和苯環(huán)外，還有一個碳原子和一個氧原子；另一水解產(chǎn)物分子的核磁共振氫譜只有2組峰，則符合條件的C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為、、；故答案為、、(任寫一種)；(7)根據(jù)題中所給信息以及合成路線A→B可知，生成可由與(CH3)2SO4在K2CO3反應(yīng)，是由發(fā)生還原反應(yīng)得到，因此合成路線為eq\o(,\s\up7(H2),\s\do7(Ni、△))eq\o(,\s\up7((CH3)2SO4),\s\do7(K2CO3))；故答案為eq\o(,\s\up7(H2),\s\do7(Ni、△))eq\o(,\s\up7((CH3)2SO4),\s\do7(K2CO3))。8.2，3－二羥基苯甲酸屬于醫(yī)藥中間體，該物質(zhì)對環(huán)境可能有危害，最近研究發(fā)現(xiàn)以該物質(zhì)為原料可以合成一種具有殺菌活性的化合物J，其合成路線如下：已知：①由B和一種一溴代烴發(fā)生取代反應(yīng)可以生成C。②回答下列問題：(1)A的分子式為。(2)E中含氧官能團的名稱為。(3)由B與一溴代烴生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為。(4)由物質(zhì)C→D的反應(yīng)類型為。(5)A的一種同分異構(gòu)體與足量溶液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(6)F的結(jié)構(gòu)簡式為。(7)同時符合下列條件的B的同分異構(gòu)體中還有_______種；①含有苯環(huán)②苯環(huán)上有3個取代基③消耗Na與NaOH之比為2∶3其中核磁共振氫譜峰面積之比為3∶2∶2∶1的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為。答案：(1)C7H6O4(2)羧基、醚鍵(3)＋eq\o(,\s\up7(一定條件))＋HBr(4)取代反應(yīng)(5)(6)(7)21或解析：2，二羥基苯甲酸與甲醇在濃硫酸催化下發(fā)生酯化反應(yīng)生成B，則B為；和一種一溴代烴發(fā)生取代反應(yīng)可以生成C，則一溴代烴為；C與一碘甲烷在一定條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成D，D在堿性條件下水解后酸化得到E為，E與F反應(yīng)生成G，G發(fā)生類似已知②的反應(yīng)生成H，可逆推出G為，與F反應(yīng)生成，可推知F為，H催化加氫發(fā)生加成反應(yīng)生成J。(1)通過名稱：2，3－二羥基苯甲酸書寫A的分子式為C7H6O4；(2)E為，含有的官能團為羧基、醚鍵；(3)由流程①可知B為甲醇與A生成的酯，有機物B的結(jié)構(gòu)簡式為：由C倒推可得②過程的反應(yīng)物是反應(yīng)方程式為＋eq\o(,\s\up7(一定條件))＋HBr；(4)由流程圖可知該反應(yīng)為取代反應(yīng)；(5)羧基與酚羥基均可以與Na2CO3反應(yīng)，Na2CO3足量，所以生成NaHCO3；(6)根據(jù)有機物H的結(jié)構(gòu)簡式進行逆推，并根據(jù)已知信息可知，有機物G為，根據(jù)流程④有機物E為由E和G可推知F為；(7)B的同分異構(gòu)體中①苯環(huán)上連接三個取代基，的同分異構(gòu)體共6種.②苯環(huán)上連接三個取代基，的同分異構(gòu)體6種③苯環(huán)上連接三個取代基，的同分異構(gòu)體10種，共21種，B的同分異構(gòu)體不包括B，22種減1種，故為21種；其中滿足核磁共振氫譜峰面積之比為3∶2∶2∶1為或符合上述信息的共有兩種。9.化合物I是一種有機材料中間體。實驗室用芳香烴A為原料的一種合成路線如圖：已知：①eq\o(,\s\up7(①O3),\s\do7(②Zn/H2O))R－CHO+R′－CHO②R－CHO+R′－CH2CHOeq\o(,\s\up7(稀OH－),\s\do7(△))＋H2O③＋eq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do7(△))請回答下列問題：(1)化合物A的結(jié)構(gòu)簡式為___________，A→B+C的化學(xué)反應(yīng)類型為___________。(2)請寫出D生成E的第①步反應(yīng)的化學(xué)方程式：。(3)寫出E分子的順式結(jié)構(gòu)：___________，F(xiàn)中含有___________個手性碳原子。(4)W是I的同分異構(gòu)體，其中符合下列條件的同分異構(gòu)體有_____種，寫出其中任意一種的結(jié)構(gòu)簡式：。①屬于萘()的一元取代物；②W能發(fā)生水解反應(yīng)，且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；(5)根據(jù)題目所給信息，設(shè)計由CH3CH2CH2OH和制備的合成路線(無機試劑任選)。答案：(1)氧化反應(yīng)(2)＋2Ag(NH3)2OHeq\o(,\s\up7(△))＋2Ag↓＋H2O＋3NH3(3)2(4)10(5)CH3CH2CH2OHeq\o(,\s\up7(Cu/O2),\s\do7(△))CH3CH2CHOeq\o(,\s\up7(①銀氨溶液/△),\s\do7(②H+))eq\o(,\s\up7(CH3CH2OH/濃H2SO4),\s\do7(△))解析：芳香烴A發(fā)生信息①中氧化反應(yīng)得到B、C，逆推可知A為，B與C發(fā)生信息②中的反應(yīng)生成D為，D發(fā)生氧化反應(yīng)得到E為，E與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成F為，F(xiàn)發(fā)生消去反應(yīng)生成G為，由G與H發(fā)生信息③中的加成反應(yīng)，產(chǎn)生I。(1)化合物A結(jié)構(gòu)簡式是，A分子中含有不飽和的碳碳雙鍵，被O3氧化產(chǎn)生苯甲醛和乙醛，故A→B+C的化學(xué)反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)。(2)D是，分子中含有醛基，可在堿性條件下被銀氨溶液氧化，醛基變?yōu)轸然?，反?yīng)產(chǎn)生的羧基與堿反應(yīng)產(chǎn)生羧酸銨，則反應(yīng)①的化學(xué)方程式為：＋2Ag(NH3)2OHeq\o(,\s\up7(△))＋2Ag↓＋H2O＋3NH3。(3)E是，由于碳碳雙鍵的兩個不飽和C原子連接不同的原子及原子團，因此存在順反異構(gòu)，其順式結(jié)構(gòu)為：。E與Br2的CCl4溶液發(fā)生加成反應(yīng)，不飽和的C原子上各形成1個C-Br鍵，從而使不飽和碳原子變?yōu)轱柡吞荚?，得到物質(zhì)F：。手性碳原子是連接4個不同的原子或原子團的C原子，根據(jù)F結(jié)構(gòu)簡式可知其分子中含有2個手性碳原子，就是連接Br原子的C原子。(4)I是，其同分異構(gòu)體W滿足條件：①屬于萘()的一元取代物，說明含有結(jié)構(gòu)，并且存在一個側(cè)鏈；②W能發(fā)生水解反應(yīng)，且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有HCOO-酯基結(jié)構(gòu)，該側(cè)鏈可能有HCOOCH2CH2CH2—、、、、5種不同結(jié)構(gòu)；在苯環(huán)上有2種不同位置的H原子，故可能的同分異構(gòu)體種類數(shù)目為5×2=10種，可任意寫出上述中的一種物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡式。(5)CH3CH2CH2OH與O2在Cu催化下加熱發(fā)生氧化反應(yīng)產(chǎn)生CH3CH2CHO，CH3CH2CHO與苯甲醛在堿性條件下加熱，先發(fā)生醛的加成反應(yīng)，然后發(fā)生消去反應(yīng)產(chǎn)生，被銀氨溶液氧化，然后酸化可得，與CH3CH2CH2OH在濃硫酸催化作用下加熱，發(fā)生酯化反應(yīng)產(chǎn)生，故由CH3CH2CH2OH和制備的合成路線為：CH3CH2CH2OHeq\o(,\s\up7(Cu/O2),\s\do7(△))CH3CH2CHOeq\o(,\s\up7(①銀氨溶液/△),\s\do7(②H+))eq\o(,\s\up7(CH3CH2OH/濃H2SO4),\s\do7(△))。10.用A合成G的路線如圖所示。請回答相關(guān)問題。已知：Ⅰ．RCHOeq\o(,\s\up7(LiAlH4))RCH2OHⅡ．R－COOH＋R′－NH2eq\o(,\s\up7(SOCl2))＋H2OⅢ．R－CNeq\o(,\s\up7(NiCl2),\s\do7(NaBH4))(1)醛X的名稱是，D中的官能團有。(2)C的結(jié)構(gòu)簡式是，C到D的反應(yīng)類型是。(3)請寫出F到G的化學(xué)方程式：。(4)E的同分異構(gòu)體中，滿足下列條件的同分異構(gòu)體(不考慮立體異構(gòu))一共有______種。其中，苯環(huán)上連有2個取代基，且有4種不同化學(xué)環(huán)境的H，個數(shù)比為2∶2∶2∶1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式是。①屬于芳香族化合物②含有官能團－CN③可以和NaHCO3溶液反應(yīng)放出氣體(5)寫出以苯甲醇()為原料制備的合成路線(其他無機試劑任選)。答案：(1)甲醛碳溴鍵、醚鍵(2)取代反應(yīng)(3)＋eq\o(,\s\up7(SOCl2))＋H2O(4)17、(5)解析：有機合成流程圖中，結(jié)合逆合成分析可知，醛X為甲醛，與A發(fā)生反應(yīng)生成B：，由已知Ⅰ可推導(dǎo)C：，在PBr3條件下發(fā)生醇的取代反應(yīng)生成D，再在NaCN條件下發(fā)生取代生成E，E酸化生成F：，依據(jù)G的結(jié)構(gòu)和已知Ⅱ可逆推Y：。(1)醛X可與A反應(yīng)生成B(C8H6O3)，增加一個碳原子，故醛X為甲醛；D：，官能團為醚鍵和碳溴鍵；故答案為甲醛；碳溴鍵、醚鍵。(2)B為，加氫還原生成；C到D是醇在PBr3條件下發(fā)生的取代反應(yīng)；故答案為；取代反應(yīng)。(3)由已知Ⅱ可知；所以F到G的化學(xué)方程式。(4)E的同分異構(gòu)體中，滿足①屬于芳香族化合物；②含有官能團－CN；③可以和NaHCO3溶液反應(yīng)放出氣體，所以含有羧基；所以有當取代基為－COOH和－CH2CN時，有3種；當取代基－CN，－CH2COOH時有3種；取代基為－CN，－COOH和－CH3時：當－CN和－COOH處在鄰位時，有4種；當－CN和－COOH處在間位時，有4種；當－CN和－COOH處在對位時，有2種；當－CN，－COOH和－CH3均處在間位時有1種，所以共17種；苯環(huán)上連有2個取代基，且有4種不同化學(xué)環(huán)境的H，個數(shù)比為2：2：2：1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式是、；故答案為17；、。(5)已知Ⅱ可推知羧基和氨基在SOCl2條件下可脫一分子水生成酰胺鍵，目標產(chǎn)物逆向分析推導(dǎo)上一級產(chǎn)物為和，這兩種物質(zhì)皆可由在一定條件合成，苯甲醇經(jīng)歷兩步取代反應(yīng)即可生成，合成路線為；故答案為。

《有機化學(xué)》大題專練(二)1．K是某藥物的活性成分，K的結(jié)構(gòu)簡式為，K的一種合成路線如下：請回答下列問題：(1)A的分子式為。(2)C→E的反應(yīng)類型是，1個K分子含______個手性碳原子。(3)設(shè)計E→G、J→K的目的是。(4)已知：I和J互為同分異構(gòu)體。寫出J→K的化學(xué)方程式：。(5)在C的芳香族同分異構(gòu)體中，既能遇氯化鐵溶液顯紫色，又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)的結(jié)構(gòu)有______種，其中，核磁共振氫譜上有5組峰的結(jié)構(gòu)簡式為。(6)鄰羥基苯甲酸(水楊酸)是制備阿司匹林的中間體。以鄰甲基苯酚和CH3OCH2Cl為原料經(jīng)三步制備水楊酸，設(shè)計合成路線(其他試劑自選)。答案：(1)C10H14O3取代反應(yīng)；1(3)保護酚羥基(4)(5)13；(6)解析：(1)根據(jù)A()的結(jié)構(gòu)式，可知A的分子式為C10H14O3；(2)C→E中，溴和苯環(huán)上的氫結(jié)合生成溴化氫，發(fā)生取代反應(yīng)。(3)E→G將酚羥基轉(zhuǎn)化成醚鍵，J→K將醚鍵轉(zhuǎn)化成酚羥基，此設(shè)計是為了保護酚羥基。(4)I和J互為同分異構(gòu)體，再結(jié)合K的結(jié)構(gòu)簡式，可知I→J是碳碳雙鍵和酚羥基的加成反應(yīng)，形成六元環(huán)；J→K是苯環(huán)上醚鍵與氯化氫反應(yīng)，恢復(fù)酚羥基，化學(xué)方程式如下：。(5)同分異構(gòu)體含有酚羥基、甲酸酯基，分兩種情況討論：第一種情況是苯環(huán)上有2個取代基：－OH、－CH2OOCH，有3種同分異構(gòu)體；第二種情況是苯環(huán)上有3個取代基：－CH3、－OH、－OOCH，有10種同分異構(gòu)體，故符合條件的同分異構(gòu)體有13種。核磁共振氫譜上有5組峰的結(jié)構(gòu)簡式為。(6)先保護羥基，后氧化甲基，最后恢復(fù)羥基。2．E是合成抗炎鎮(zhèn)痛藥洛索洛芬鈉的一種中間體，其合成路線如圖：(1)寫出E分子中所有官能團的名稱。(2)A→B反應(yīng)需經(jīng)歷A→X→B的過程，中間體X的分子式為C10H12O3。A→X的反應(yīng)類型為_。(3)B→C反應(yīng)的條件Y是。(4)寫出C與NaOH水溶液共熱的化學(xué)方程式：。(5)C的同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，寫出所有滿足條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：。①分子中含有苯環(huán)，且有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；②能在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，且水解產(chǎn)物之一為HOCH2CH2OH。(6)寫出以和H2C＝CH－CH＝CH2為原料制備的合成路線圖(無機試劑和有機溶劑任用，合成路線圖示例見題干)。。答案：(1)酮羰基、酯基；(2)加成反應(yīng)；(3)濃硫酸、加熱(4)(5)、(6)H2C＝CH－CH＝CH2eq\o(,\s\up7(Br2))BrCH2CH＝CHCH2Breq\o(,\s\up7(H2),\s\do7(催化劑、△))BrCH2CH2CH2CH2Breq\o(,\s\up7(HBr、HOAc),\s\do7(△))解析：(1)根據(jù)E()的結(jié)構(gòu)可知E分子中所有官能團的名稱為酮羰基酯基；(2)根據(jù)A()的結(jié)構(gòu)簡式可知，A中含有羧基(－COOH)，中間體X的分子式為C10H12O3，B()的分子式為C10H12O2Br，結(jié)合B的結(jié)構(gòu)簡式可知X中羥基被溴原子取代生成B，所以X是，與HCHO發(fā)生加成反應(yīng)生成X；(3)根據(jù)分析可知：B→C的反應(yīng)是與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成，所以反應(yīng)的條件為：濃硫酸、加熱；(4)與NaOH發(fā)生酯的水解與鹵代烴的水解，所以反應(yīng)的方程式為：；(5)①分子中含有苯環(huán)，且有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，說明結(jié)構(gòu)對稱；②能在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，且水解產(chǎn)物之一為HOCH2CH2OH，說明含有酯基，滿足條件的的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式是、；(6)H2C＝CH－CH＝CH2和Br2發(fā)生1,4加成反應(yīng)生成BrCH2CH＝CHCH2Br，BrCH2CH＝CHCH2Br和H2發(fā)生加成反應(yīng)生成BrCH2CH2CH2CH2Br，結(jié)合題干C→D→E，可知BrCH2CH2CH2CH2Br和反應(yīng)生成，在HBr、HOAc條件下加熱生成，故合成路線為：H2C＝CH－CH＝CH2eq\o(,\s\up7(Br2))BrCH2CH＝CHCH2Breq\o(,\s\up7(H2),\s\do7(催化劑、△))BrCH2CH2CH2CH2Breq\o(,\s\up7(HBr、HOAc),\s\do7(△))。3．環(huán)丁基甲酸是重要的有機合成中間體，如圖是用烯烴A和羧酸D合成環(huán)丁基甲酸的路線。請回答下列問題：(1)B的結(jié)構(gòu)簡式為___________。(2)B→C的反應(yīng)類型為___________。(3)D的分子式為___________。E的名稱為___________。(4)C+E→F的化學(xué)方程式為。(5)滿足下列條件的H的所有同分異構(gòu)體(不考慮立體異構(gòu))共有_____種，其中核磁共振氫譜有3組峰的結(jié)構(gòu)簡式為。①能使溴的四氯化碳溶液褪色②能與NaOH溶液反應(yīng)③能與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)④不含環(huán)狀結(jié)構(gòu)(6)以和為原料，選用必要的無機試劑，寫出合成的路線(用結(jié)構(gòu)簡式表示有機物，用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系，箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件)答案：(1)CH2=CHCH2Br(2)加成反應(yīng)(3)C3H4O4丙二酸二乙酯(4)＋BrCH2CH2CH2Breq\o(,\s\up7(一定條件))2HBr＋(5)8HCOOCH=C(CH3)CH3(6)eq\o(,\s\up7(HBr),\s\do7(△))eq\o(,\s\up7(①NaOH),\s\do7(②稀硫酸))eq\o(,\s\up7(△))解析：根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式以及A的分子式，推出A為丙烯，結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHCH3，A與Br2在光照的條件下發(fā)生取代反應(yīng)，Br取代甲基上的H，即B的結(jié)構(gòu)簡式為CH2CHCH2Br，E屬于酯，則D為丙二酸，其結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCH2COOH，據(jù)此分析；(1)根據(jù)上述分析，B的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHCH2Br；故答案為CH2=CHCH2Br；(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHCH2Br，根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式，該反應(yīng)方程式為CH2=CHCH2Br＋HBreq\o(,\s\up7(過氧化物))CH2BrCH2CH2Br，屬于加成反應(yīng)，故答案為加成反應(yīng)；(3)根據(jù)上述分析，D的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCH2COOH，分子式為C3H4O4，E為酯，名稱為丙二酸二乙酯；故答案為C3H4O4；丙二酸二乙酯；(4)對比C、E、F結(jié)構(gòu)簡式，E中連有兩個酯基的C原子上的兩個“C－H”鍵斷裂，C中兩個“C－Br”鍵斷裂，該反應(yīng)為取代反應(yīng)，反應(yīng)方程式為＋BrCH2CH2CH2Breq\o(,\s\up7(一定條件))2HBr＋；故答案為＋BrCH2CH2CH2Breq\o(,\s\up7(一定條件))2HBr＋；(5)①能使溴的四氯化碳溶液褪色，說明含有碳碳雙鍵或叁鍵，②能與NaOH反應(yīng)，含有羧基或酯基，③能與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，④不含環(huán)狀，根據(jù)H的結(jié)構(gòu)簡式，書寫的同分異構(gòu)體中含有“HCOO－”和碳碳雙鍵，綜上所述，是由HCOO－和－C4H7組成，－C4H7有－C－C－C－C(雙鍵位置有3種)、(雙鍵位置有3種)、(雙鍵位置有2種)，共有8種；核磁共振氫譜有3種峰，說明有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫，即HCOOCH=C(CH3)CH3；故答案為8；HCOOCH=C(CH3)CH3；(6)根據(jù)C＋E→F，需要轉(zhuǎn)化成，與反應(yīng)生成，然后在酸性條件下水解，然后利用G→H，得到目標產(chǎn)物，即路線為：eq\o(,\s\up7(HBr),\s\do7(△))eq\o(,\s\up7(①NaOH),\s\do7(②稀硫酸))eq\o(,\s\up7(△))。4．環(huán)戊烷通過一系列反應(yīng)得到化合物E()，合成路線如下圖：已知：i．+eq\o(,\s\up7(△))ii．CH3CH2=CH2CH2CH3eq\o(,\s\up7(酸性KMnO4))CH3COOH+CH3CH2COOHiii．反應(yīng)⑤由2分子的C反應(yīng)得到1分子的D(1)反應(yīng)①的條件是___________，該反應(yīng)屬于___________反應(yīng)(填反應(yīng)類型)，(2)A的名稱___________，A在酸性KMnO4作用下生成的有機物結(jié)構(gòu)簡式為___________(3)B→C的化學(xué)反應(yīng)方程式為(4)D的結(jié)構(gòu)簡式___________。(5)寫出一種滿足下列要求的E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式①1mol該有機物可以與足量NaHCO3反應(yīng)生成4molCO2②核磁共振氫譜顯示有3組峰(6)以為原料，設(shè)計路線合成，無機試劑任選。答案：(1)氯氣，光照取代(2)環(huán)戊烯HOOCCH2CH2CH2COOH(3)＋2KOHeq\o(,\s\up7(乙醇),\s\do7(△))＋2KBr＋2H2O(4)(5)(6)解析：由分析可知，反應(yīng)①是與氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成，反應(yīng)②是發(fā)生消去反應(yīng)生成A，反應(yīng)③為與溴單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)生成B，反應(yīng)④為發(fā)生消去反應(yīng)生成C，反應(yīng)⑤是C發(fā)生信息i中的加成反應(yīng)生成D，C為，而反應(yīng)⑤是2分子的C反應(yīng)得到1分子的D，D為，反應(yīng)⑥是D發(fā)生信息ii中氧化反應(yīng)生成E。(1)由分析可知，反應(yīng)①是與氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成。(2)由分析可知，A為，名稱是環(huán)戊烯，環(huán)戊烯在酸性高錳酸鉀溶液的作用下發(fā)生氧化反應(yīng)，生成的有機物的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH2CH2CH2COOH。(3)B→C發(fā)生消去反應(yīng)，化學(xué)方程式為：＋2KOHeq\o(,\s\up7(乙醇),\s\do7(△))＋2KBr＋2H2O。(4)由分析可知，D的結(jié)構(gòu)簡式為：。(5)1mol該有機物可以與足量NaHCO3反應(yīng)生成4molCO2，說明含有4個羧基，核磁共振氫譜顯示有3組峰，存在對稱結(jié)構(gòu)，符合條件的同分異構(gòu)體有：。(6)略5．化合物E是合成一種新型多靶向抗腫瘤藥物的中間體，其合成路線流程圖如下：回答下列問題：(1)化合物A能發(fā)生的反應(yīng)類型有_______(填標號)。a.消去反應(yīng)b.加成反應(yīng)c.取代反應(yīng)d.縮聚反應(yīng)(2)化合物A和B在下列一種表征儀器中顯示的信號(或數(shù)據(jù))完全相同，該儀器是____(填標號)。a.質(zhì)譜儀b.紅外光譜儀c.元素分析儀d.核磁共振氫譜儀(3)化合B與試劑X發(fā)生取代反應(yīng)生成C與HBr，X的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)化合物D分子結(jié)構(gòu)中的官能團的名稱為。(5)化合物E與足量氫氧化鈉溶液的化學(xué)反應(yīng)方程式為。(6)化合物C同時滿足如下條件的同分異構(gòu)體有____種，寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式。①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②能與NaHCO3溶液反應(yīng)生成CO2氣體；③結(jié)構(gòu)中含有碳碳三鍵；④核磁共振氫譜峰面積比為6∶2∶2∶1∶1。答案：(1)bc(2)c(3)CH≡CCH2CH2OH(4)羥基、酯基(5)＋2NaOHeq\o(,\s\up7(△))NaBr＋CH3OH＋。(6)6、、、、、(任選其一)解析：(1)根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可知，A中含有羧基、溴原子和苯環(huán)，能發(fā)生加成反應(yīng)和取代反應(yīng)，故答案為：bc；(2)化合物A和化合物B只有組成元素完全相同，因此兩者在元素分析儀中顯示的信號(或數(shù)據(jù))完全相同，故答案為：c；(3)B與X發(fā)生取代反應(yīng)生成C和HBr，對比B和C的結(jié)構(gòu)簡式可知，B中Br原子被－C≡CCH2CH2OH取代生成C，同時得到HBr，則X的結(jié)構(gòu)簡式為CH≡CCH2CH2OH，故答案為：CH≡CCH2CH2OH；(4)根據(jù)化合物D的結(jié)構(gòu)簡式可知，其分子中含有的官能團為羥基和酯基，故答案為：羥基、酯基；(5)化合物E與足量氫氧化鈉反應(yīng)，－Br發(fā)生水解變?yōu)椋璒H，酯基也發(fā)生水解，則反應(yīng)的化學(xué)方程式為：＋2NaOHeq\o(,\s\up7(△))NaBr＋CH3OH＋，故答案為：)＋2NaOHeq\o(,\s\up7(△))NaBr＋CH3OH＋；(6)化合物C滿足①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基，②能與NaHCO3溶液反應(yīng)生成CO2氣體，說明含有羧基，③結(jié)構(gòu)中含有碳碳三鍵；④核磁共振氫譜峰面積比為6∶2∶2∶1∶1，說明含有5種不同環(huán)境的氫原子，且數(shù)目之比為6∶2∶2∶1∶1，符合條件的同分異構(gòu)體有：、、、、、，共6種，故答案為：6；、、、、、(任選其一)。6．W是合成某心血管藥物的重要中間體，以芳香化合物A為原料制備W的一種合成路線如下：已知：C6H5OH＋R－X→C6H5OR＋HX(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為，G中官能團的名稱是，下列試劑中能代替B→C步驟中NaOH的是(填標號)。a.NaHCO3 b.Na2CO3c.Nad.Na2SO4(2)F的結(jié)構(gòu)簡式為，W的分子式為，A→B的反應(yīng)類型是。(3)寫出D→E的化學(xué)方程式：。(4)B→C的意義是，A有多種芳香族同分異構(gòu)體，其中能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的同分異構(gòu)體有_____種(不考慮立體異構(gòu))，寫出一種核磁共振氫譜峰面積比為3∶2∶2∶2∶1的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：。答案：(1)；醚鍵、酯基；b(2)；C17H27O4N；加成反應(yīng)(3)＋C2H5OH＋H+eq\o(,\s\up9(濃硫酸),\s\do9(△))＋H2O＋Na+(4)保護酚羥基；14；或解析：(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為，G中官能團的名稱是醚鍵、酯基；a．NaHCO3和酚羥基不反應(yīng)，a錯誤；；b．Na2CO3和酚羥基反應(yīng)生成酚羥基鈉和碳酸氫鈉、不和羥基反應(yīng)，b正確；；c．Na和酚羥基反應(yīng)、和羥基均反應(yīng)，c錯誤；d．Na2SO4和酚羥基、羥基均不反應(yīng)，d錯誤；(2)F的結(jié)構(gòu)簡式為（氯原子也可以為溴原子）；由圖可知，W的分子式為C17H27O4N；A→B的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)；(3)D→E的反應(yīng)為＋C2H5OH＋H+eq\o(,\s\up9(濃硫酸),\s\do9(△))＋H2O＋Na+；(4)酚羥基容易被氧化，B→C的意義是保護酚羥基；A有多種芳香族同分異構(gòu)體，其中能發(fā)生銀鏡反應(yīng)則含有醛基；若為1個取代基，為－CH2CH2CHO、－CH(CH3)CHO有2種；若為2個取代基，為－CH2CHO、－CH3，存在鄰間對3種；若為2個取代基，為—CHO、－C2H5，存在鄰間對3種；若為3個取代基，為—CHO、－CH3、－CH3，則有6種；故共有14種；其中核磁共振氫譜峰面積比為3∶2∶2∶2∶1的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式為：或。7．雙咪唑是合成降壓藥替米沙坦的中間體，下面是其一種合成路線。已知：RCOOHeq\o(,\s\up7(SOCl2))RCOCl請回答：(1)化合物A的官能團名稱是。(2)下列說法正確的是。A.化合物A中最多9個碳原子共平面B.B→C、C→D、E→F的反應(yīng)類型均為取代反應(yīng)C.D→E的反應(yīng)中，其中一種產(chǎn)物為水D.化合物G中，碳原子存在sp、sp2、sp3三種軌道雜化類型(3)化合物C的結(jié)構(gòu)簡式是。(4)寫出化合物F生成雙咪唑的化學(xué)方程式。(5)寫出同時符合下列條件的化合物A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。①含有苯環(huán)，與化合物A有相同的官能團；②1H－NMR譜檢測表明：分子中共有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。(6)利用題中信息，設(shè)計以苯和乙醇為原料，合成的路線(用流程圖表示，無機試劑任選)。答案：(1)酯基，氨基(2)AC(3)(4)＋eq\o(,\s\up7(多聚磷酸),\s\do7(150℃))＋2H2O(5)、、(6)解析：A→B發(fā)生取代反應(yīng)，引入酰胺鍵；B→C經(jīng)HNO3/濃H2SO4發(fā)生硝化反應(yīng)，引入硝基，由D的結(jié)構(gòu)可知，引入硝基的位置，所以C的結(jié)構(gòu)簡式是；C→D發(fā)生還原反應(yīng)，使硝基轉(zhuǎn)化為氨基；由F結(jié)構(gòu)反推可知，D→E發(fā)生的催化成環(huán)的反應(yīng)是發(fā)生在苯環(huán)上的帶酰胺鍵的基團和氨基共同反應(yīng)，D的分子式是C13H18O3N2，跟E的分子式相比較，D→E發(fā)生反應(yīng)脫去一分子水，E的結(jié)構(gòu)是；E→F反應(yīng)中，是酯基的水解反應(yīng)得到F；F＋G反應(yīng)中，G中的兩個含氮基團與F中的羧基發(fā)生反應(yīng)，得到雙咪唑和兩份水。(1)化合物A中含有的官能團名稱是氨基、酯基；故答案是氨基、酯基。(2)A．化合物A中苯環(huán)直接連接的碳原子一定同一平面上，酯基上連的甲基有可能和苯環(huán)在同一個平面，所以化合物A中最多9個碳原子共平面，A項正確；B．B→C的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，C→D反應(yīng)類型是還原反應(yīng)，E→F反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，B項錯誤；C．D→E的反應(yīng)中，經(jīng)過分析D的分子式是C13H18O3N2，E的分子式是C13H16O2N2，所以D→E的反應(yīng)中，其中一種產(chǎn)物為水，C項正確；D．化合物G中，苯環(huán)中的碳原子是sp2雜化，-NHCH3中碳原子是sp3雜化，D項錯誤；(3)B→C經(jīng)HNO3/濃H2SO4發(fā)生硝化反應(yīng)，引入硝基，由D的結(jié)構(gòu)可知，引入硝基的位置，所以C的結(jié)構(gòu)簡式是；(4)F＋G反應(yīng)生成雙咪唑和兩分子水，化學(xué)方程式是＋eq\o(,\s\up7(多聚磷酸),\s\do7(150℃))＋2H2O(5)考查限定條件下的同分異構(gòu)體。根據(jù)信息①和②，需要改變化合物A中苯環(huán)上的基團位置，并保持官能團不變，如下：、、；(6)對目標產(chǎn)物進行拆分，可知需要在苯環(huán)上引入氨基，可利用題中已知信息，乙醇需要氧化成乙酸，故合成路線如下：；8．某研究小組按下列路線合成藥物莫扎伐普坦。已知：甲磺?；?；Et3N：三乙胺。請回答：(1)下列說法不正確的是A．A的分子式為C11H10NO3SB．A中引入甲磺?；淖饔檬潜Ｗo氨基C．B→C為還原反應(yīng)，產(chǎn)物C中有1個手性碳原子D．H在足量NaOH溶液中反應(yīng)生成2種鈉鹽，在足量鹽酸中反應(yīng)生成2種銨鹽(2)A→B過程涉及兩步反應(yīng)，其反應(yīng)類型依次為；化合物D的結(jié)構(gòu)簡式。(3)寫出F→G的化學(xué)反應(yīng)方程式。(4)寫出同時符合下列條件的E的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。①分子中含2個6元環(huán)，一個為苯環(huán)，另一個為六元含氮雜環(huán)：②1H－NMR譜顯示分子有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且比例為6∶1∶1∶1(5)設(shè)計以甲醛和甲苯為原料合成有機物的合成路線(用流程圖表示，無機試劑任選)。答案：(1)A(2)加成反應(yīng)、消去反應(yīng)(3)＋3H2eq\o(,\s\up7(10%Pt/C))＋2H2O(4)、(5)eq\o(,\s\up7(濃HNO3、濃H2SO4))eq\o(,\s\up7(KMnO4(H+)))eq\o(,\s\up7(H2),\s\do7(10%Pt/C))eq\o(,\s\up7(②NaBH3CN、CH3COOH),\s\do7(①HCHO))解析：有機物H圈中結(jié)構(gòu)()與相似，推斷G的結(jié)構(gòu)為。比較G和F的分子式發(fā)現(xiàn)G比H多2個氫原子，而少2個氧原子，同時結(jié)合反應(yīng)條件可知G為F發(fā)生還原反應(yīng)形成，據(jù)此推斷F的結(jié)構(gòu)為。有機物F圈中結(jié)構(gòu)()與相似，推斷E的結(jié)構(gòu)為。(1)A.由A的結(jié)構(gòu)簡式可知其分子式為C11H13NO3S，A錯誤；B.起始物中的氨基先參與反應(yīng)后重新生成（起始物到E），再參與后續(xù)反應(yīng)（E到F）。這一過程說明起始物到E的過程是為了氨基能參與E到F的反應(yīng)，即起始物到E的過程是保護氨基的作用。B正確。C.B→C(—→)是碳氮雙鍵轉(zhuǎn)變?yōu)樘嫉獑捂I的過程，是加氫還原的過程。手性碳原子應(yīng)為飽和碳原子，且連4個不同基團。符合要求的碳原子以星號標記，如圖：。C正確。D.H與氫氧化鈉或鹽酸反應(yīng)可認為H先水解，再與NaOH或HCl反應(yīng)。H水解的產(chǎn)物有、和。與NaOH反應(yīng)產(chǎn)物有和2種。氨基有堿性可以HCl反應(yīng)。與HCl反應(yīng)的產(chǎn)物有和2種。D正確。(2)A→B過程涉及的反應(yīng)為＋CH3NH2－→和—→＋H2O（省略反應(yīng)條件）。反應(yīng)類型分別為加成和消去。E與D相比少1個硫原子、1個碳原子、2個氧原子和2個氫原子，這些原子組成與Ms相似，據(jù)此推斷D的結(jié)構(gòu)為。答案為：加成反應(yīng)和消去反應(yīng)，(3)由分析可知F和G的結(jié)構(gòu)分別為和，F(xiàn)→G的反應(yīng)方程式為+3H2eq\o(,\s\up7(10%Pt/C))＋2H2O。答案為：＋3H2eq\o(,\s\up7(10%Pt/C))＋2H2O。(4)由分析可知E結(jié)構(gòu)為，分子式為C12H18N2。4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子比例為6：1：1：1，每種氫個數(shù)分別為12、2、2和2。12個相同環(huán)境氫說明有4個-CH3基團，且處在相同位置。能組成環(huán)的原子包括12個C原子和2個N原子，共14個原子。甲基用去4個C原子，則剩余的8個C原子和2個N原子組成2個六元環(huán)，且一個為苯環(huán)，另一個為六元含氮雜環(huán)。于是，其可能結(jié)構(gòu)為、、和。其中能出現(xiàn)1：1：1結(jié)構(gòu)的有和。于是，符合條件的同分異構(gòu)體是和。答案為：、(5)C→D（eq\o(,\s\up7(②NaBH3CN、CH3COOH),\s\do7(①HCHO))）的過程是在C的氨基上引入甲基的過程，也就是說苯環(huán)上存在氨基時可以在一定條件下與甲醛作用形成甲基。于是，流程如下：eq\o(,\s\up7(濃HNO3、濃H2SO4))eq\o(,\s\up7(KMnO4(H+)))eq\o(,\s\up7(H2),\s\do7(10%Pt/C))eq\o(,\s\up7(②NaBH3CN、CH3COOH),\s\do7(①HCHO))。答案為：eq\o(,\s\up7(濃HNO3、濃H2SO4))eq\o(,\s\up7(KMnO4(H+)))eq\o(,\s\up7(H2),\s\do7(10%Pt/C))eq\o(,\s\up7(②NaBH3CN、CH3COOH),\s\do7(①HCHO))。9．苯芴醇(G)是我國創(chuàng)制的抗瘧新藥，G的一種合成路線如下：已知：RCOOHeq\o(,\s\up7(SO2Cl2))RCOCl(R、R＇為H或烴基)請回答：(1)E中官能團的名稱是。(2)下列說法不正確的是。A．化合物B中所有的碳原子一定共平面B．化合物F具有弱酸性C．C→D屬于取代反應(yīng)D．G具有順反異構(gòu)現(xiàn)象，且含有2個手性碳原子(3)D→E的化學(xué)反應(yīng)方程式為。(4)寫出同時滿足下列條件的D的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②只有兩個苯環(huán)且無其他環(huán)；③核磁共振氫譜有5組峰，且峰面積之比是4∶2∶2∶2∶1。(5)利用題中信息，設(shè)計以乙酸和苯為原料合成的合成路線：(用流程圖表示，無機試劑任選)。答案：(1)碳氯鍵、醚鍵(2)BCD(3)＋CH3ONaeq\o(,\s\up7(50～60℃))＋NaCl＋CH3OH(4)、、、(5)解析：根據(jù)流程圖可知A與Cl2發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B為，B與在一定條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C為，C被NaBH4還原生成D，D為；(1)根據(jù)E的結(jié)構(gòu)式可知E中官能團的名稱氯原子、醚鍵；(2)A.B的結(jié)構(gòu)式為，與苯環(huán)直接相連的原子與苯環(huán)一定共平面，化合物B中所有的碳原子一定共平面，故A正確；B.化合物F具有叔氨基，N上有孤電子對，能與酸反應(yīng)，具有弱堿性，故B錯誤；C.根據(jù)分析可知C被NaBH4還原生成D，C→D屬于還原反應(yīng)，故C錯誤；D.C原子與4個不同的原子或基團相連才具有手性，含有碳碳雙鍵，且雙鍵碳原子連有不同的基團，G具有順反異構(gòu)現(xiàn)象，且含有1個手性碳原子，故D錯誤；(3)D為D→E的化學(xué)反應(yīng)方程式為＋CH3ONaeq\o(,\s\up7(50～60℃))＋NaCl＋CH3OH；(4)D為①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)含有醛基或；②只有兩個苯環(huán)且無其他環(huán)，含有結(jié)構(gòu)；③核磁共振氫譜有5組峰，且峰面積之比是4∶2∶2∶2∶1。符合要求的同分異構(gòu)體有：、、、共4種；(5)乙酸先與Cl2發(fā)生取代反應(yīng)生成ClCH2COOH，ClCH2COOH與SO2Cl2取代生成ClCH2COCl，ClCH2COCl和苯發(fā)生取代反應(yīng)生成，合成路線為10．某研究小組按下列路線合成安眠藥扎來普?。阂阎赫埢卮穑?1)下列說法不正確的是_______。A.A→B的反應(yīng)所需試劑為濃硝酸、濃硫酸B.化合物B中含氧官能團是醛基、硝基C.B→C的反應(yīng)過程中發(fā)生了還原反應(yīng)、取代反應(yīng)D.扎來普隆的分子式是C17H16N5O(2)化合物E的結(jié)構(gòu)簡式是。(3)C→D的化學(xué)方程式：______________。_______(4)寫出同時符合下列條件的化合物C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_______。①1H－NMR譜和IR譜檢測表明：分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的H原子，無甲基，含碳氮雙鍵；②包含和另一個六元環(huán)。(5)補充完整從甲醇合成的路線(用流程圖表示，注明反應(yīng)條件，無機試劑任選)。______答案：(1)BD(2)(3)＋2CH3OH(4)、、、、、、、、、(5)解析：苯和發(fā)生取代反應(yīng)生成A，結(jié)合A的分子式可以推知A為，由A、B的分子式可知，A發(fā)生硝化反應(yīng)生成了B，結(jié)合D的結(jié)構(gòu)式可知，B為，B發(fā)生還原反應(yīng)將硝基轉(zhuǎn)化為氨基，C的結(jié)構(gòu)簡式為，D和C2H5Br取代反應(yīng)生成E，結(jié)合最終產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式，可以推知E為，以此解答。(1)A．對比A.B的結(jié)構(gòu)可知，A發(fā)生硝化反應(yīng)生成B，需要條件為：濃硝酸、濃硫酸、加熱，故A正確；B．B為，含氧官能團是羰基、硝基，故B錯誤；C．B→C是硝基轉(zhuǎn)化為氨基，組成上去氧加氫，屬于還原反應(yīng)，然后氫原子被乙基替代，屬于取代反應(yīng)，故C正確；D．由扎來普隆的結(jié)構(gòu)式可知，其分子式為;C17H15N5O，故D錯誤；(2)由分析可知，化合物E的結(jié)構(gòu)簡式是。(3)C和發(fā)生取代反應(yīng)生成D，反應(yīng)方程式為：＋2CH3OH。(4)化合物C的同分異構(gòu)體滿足①1H-NMR譜和IR譜檢測表明：分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的H原子，無甲基，含碳氮雙鍵；②包含和另一個六元環(huán)；由分子式可知，該6元環(huán)可以是、、、、、、、、、，滿足條件的同分異構(gòu)體為：、、、、、、、、、。(5)甲醇和HBr發(fā)生還原反應(yīng)生成CH3Br，CH3Br和氨氣發(fā)生已知反應(yīng)生成CH3NHCH3，另外甲醇和氧氣發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成甲酸，甲酸和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成甲酸甲酯，甲酸甲酯和CH3NHCH3發(fā)生取代反應(yīng)生成，合成路線為：。

《有機化學(xué)》大題專練(三)1．奧拉帕尼是一種多聚ADP聚糖聚合酶抑制劑，可以通過腫瘤DNA修復(fù)途徑缺陷，優(yōu)先殺死癌細胞。其中一種合成方法如圖：回答下列問題：(1)化合物A中的官能團有(寫名稱)。(2)化合物D可能發(fā)生的反應(yīng)有(填標號)。A.加成反應(yīng)B.酯化反應(yīng)C.水解反應(yīng)D.消去反應(yīng)(3)化合物A與足量新制氫氧化銅反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(4)已知由B生成D的過程分兩步進行：第①步：B+C→M；第②步：M→D+W。則M一個分子中含有的碳原子數(shù)目為_____個，W的結(jié)構(gòu)簡式為