2019高考化學(xué)第11章有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)第4節(jié)生命中的基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)物質(zhì)合成有機(jī)高分子化合物考點(diǎn)2合成有機(jī)高分子化合物講與練含解析

歡迎閱讀本文檔，希望本文檔能對您有所幫助!歡迎閱讀本文檔，希望本文檔能對您有所幫助!歡迎閱讀本文檔，希望本文檔能對您有所幫助!歡迎閱讀本文檔，希望本文檔能對您有所幫助!歡迎閱讀本文檔，希望本文檔能對您有所幫助!歡迎閱讀本文檔，希望本文檔能對您有所幫助!第11章（有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)）李仕才第四節(jié)生命中的基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)物質(zhì)、合成有機(jī)高分子化合物考點(diǎn)二合成有機(jī)高分子化合物1．有機(jī)高分子化合物及其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)(1)定義相對分子質(zhì)量從幾萬到十幾萬甚至更大的化合物，稱為高分子化合物，簡稱高分子。大部分高分子化合物是由小分子通過聚合反應(yīng)制得的，所以常被稱為聚合物或高聚物。(2)有機(jī)高分子的組成①單體能夠進(jìn)行聚合反應(yīng)形成高分子化合物的低分子化合物。②鏈節(jié)高分子化合物中化學(xué)組成相同、可重復(fù)的最小單位。③聚合度高分子鏈中含有鏈節(jié)的數(shù)目。2．合成高分子化合物的基本方法(1)加聚反應(yīng)①定義：由不飽和的單體聚合生成高分子化合物的反應(yīng)。例如：②特點(diǎn)a．單體必須是含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵等不飽和鍵的化合物。例如烯烴、二烯烴、炔烴等含不飽和鍵的有機(jī)物。b．發(fā)生加聚反應(yīng)的過程中，沒有副產(chǎn)物生成，聚合物鏈節(jié)的化學(xué)組成跟單體的化學(xué)組成相同。聚合物的相對分子質(zhì)量為單體相對分子質(zhì)量的n倍。③反應(yīng)類型a．聚乙烯類(塑料纖維)b．聚1,3-丁二烯類(橡膠)c．混合加聚類：兩種或兩種以上單體加聚。d．聚乙炔類(2)縮聚反應(yīng)①定義：單體間相互作用生成高分子化合物，同時(shí)還生成小分子化合物(如水、氨、鹵化氫等)的聚合反應(yīng)。②特點(diǎn)a．縮聚反應(yīng)單體往往是具有兩個(gè)或兩個(gè)以上官能團(tuán)(如羥基、羧基、氨基、羰基及活潑氫原子等)的化合物分子。b．縮聚反應(yīng)生成聚合物的同時(shí)，有小分子副產(chǎn)物(如H2O、HX等)生成。c．所得聚合物鏈節(jié)的化學(xué)組成與單體的化學(xué)組成不同。③反應(yīng)類型a．聚酯類：—OH與—COOH間的縮聚。nHOCH2—CH2OH＋nHOOC—COOHeq\o(→,\s\up15(催化劑))；nHOCH2—CH2—COOHeq\o(→,\s\up15(催化劑))。b．聚氨基酸類：—NH2與—COOH間的縮聚。c．酚醛樹脂類3．高分子化合物的分類其中，塑料、合成纖維、合成橡膠又被稱為三大合成材料。判斷正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)1．棉花、蠶絲、羊毛、天然橡膠都屬于天然高分子化合物。(√)2．盛放汽油的試劑瓶不能用橡膠塞。(√)3．天然橡膠是高聚物，不能使溴水褪色。(×)4．的單體是CH2=CH2和。(×)5．酚醛樹脂和聚氯乙烯都是熱固性塑料。(×)6．聚乙烯可包裝食品，而聚氯乙烯塑料不可用于包裝食品。(√)7．聚異戊二烯屬于純凈物。(×)8．高聚物的鏈節(jié)和單體的組成相同、結(jié)構(gòu)不同。(×)9．縮聚反應(yīng)生成小分子的化學(xué)計(jì)量數(shù)為(n－1)。(×)10．加聚反應(yīng)單體有一種，而縮聚反應(yīng)的單體應(yīng)該有兩種。(×)11．酚醛樹脂的制取實(shí)驗(yàn)可以用濃氨水或濃鹽酸作催化劑，可以用熱水洗滌做過酚醛樹脂的試管。(×)1．高分子化合物都屬于混合物。2．加聚反應(yīng)的特點(diǎn)。(1)單體往往是帶有雙鍵或三鍵的不飽和有機(jī)物(如乙烯、氯乙烯、甲基丙烯酸、異戊二烯等)；(2)高分子鏈節(jié)與單體的化學(xué)組成相同；(3)生成物只有高分子化合物，一般形成線型結(jié)構(gòu)。3．縮聚反應(yīng)的特點(diǎn)。(1)單體不一定含有不飽和鍵，但必須含有兩個(gè)或兩個(gè)以上的反應(yīng)基團(tuán)(如—OH、—COOH、—NH2、—X等)；(2)縮聚反應(yīng)不僅生成高聚物，而且還生成小分子；(3)所得高分子化合物的組成跟單體的化學(xué)組成不同。一、合成有機(jī)高分子化合物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和用途1．下列關(guān)于高分子化合物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)的說法錯(cuò)誤的是()①高分子化合物的相對分子質(zhì)量都很大②純凈的淀粉屬于純凈物③有機(jī)高分子的結(jié)構(gòu)分為線型結(jié)構(gòu)和體型結(jié)構(gòu)④線型高分子具有熱固性⑤高分子材料都不易燃燒A．①③ B．④⑤C．②⑤ D．②④⑤解析：①高分子化合物，是指那些由眾多原子或原子團(tuán)主要以共價(jià)鍵結(jié)合而成的相對分子質(zhì)量在一萬以上的化合物，故①正確；②淀粉屬于天然高分子化合物，高分子化合物實(shí)質(zhì)上是由許多鏈節(jié)結(jié)構(gòu)相同而聚合度不同的化合物所組成的混合物，故②錯(cuò)誤；③組成高分子鏈的原子之間是以共價(jià)鍵相結(jié)合的，高分子鏈一般具有線型和體型兩種不同的結(jié)構(gòu)，故③正確；④線型高分子具有熱塑性，體型高分子具有熱固性，故④錯(cuò)誤；⑤大多數(shù)高分子材料易燃燒，如合成纖維、合成橡膠、塑料等，故⑤錯(cuò)誤。答案：D2．化學(xué)在不斷為改善我們的生活作貢獻(xiàn)。在高分子化合物的合成方面，人類已經(jīng)超越了最初對天然產(chǎn)物的仿制階段，現(xiàn)已能夠根據(jù)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系，合成出滿足需要的具有各種特殊功能的高分子化合物。有關(guān)下列高分子化合物的判斷不正確的是()A．醫(yī)藥級聚乙烯醇是一種常用的安全性成膜劑，可用于化妝品中的面膜、潔面膏及乳液中B．聚丙烯化學(xué)穩(wěn)定性好，可用來制作食具，但會造成白色污染C．用二氧化碳與甲基環(huán)氧乙烷生產(chǎn)的高聚物具有可降解性，該生產(chǎn)有利于改善環(huán)境問題D．聚乙炔不可燃，耐腐蝕，經(jīng)摻雜后導(dǎo)電性可達(dá)到金屬水平解析：聚乙炔可燃。答案：D3．工程塑料PBT的結(jié)構(gòu)簡式為下列有關(guān)PBT的說法正確的是()A．PBT是加聚反應(yīng)得到的高分子化合物B．PBT分子中含有羧基、羥基和酯基C．PBT的單體中有芳香烴D．PBT的單體均能與Na、NaOH、Na2CO3反應(yīng)解析：PBT是一種高分子化合物，是通過縮聚反應(yīng)得到的，A錯(cuò)誤；PBT分子中含有羧基、羥基和酯基，B正確；PBT的單體是對苯二甲酸和1,4-丁二醇，不含芳香烴類物質(zhì)，C錯(cuò)誤；對苯二甲酸和1,4-丁二醇都可以與Na反應(yīng)，對苯二甲酸還可以與NaOH、Na2CO3反應(yīng)，1,4-丁二醇不能與NaOH、Na2CO3反應(yīng)，D錯(cuò)誤。答案：B4．合成導(dǎo)電高分子材料PPV的反應(yīng)：下列說法正確的是()A．合成PPV的反應(yīng)為加聚反應(yīng)B．PPV與聚苯乙烯具有相同的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元C．和苯乙烯互為同系物D．通過質(zhì)譜法測定PPV的平均相對分子質(zhì)量，可得其聚合度解析：根據(jù)反應(yīng)方程式知高分子材料的合成過程生成了小分子HI，應(yīng)為縮聚反應(yīng)，故A錯(cuò)誤；聚苯乙烯的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元為，不含碳碳雙鍵，而該高聚物的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中含有碳碳雙鍵，所以二者的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元不相同，故B錯(cuò)誤；有兩個(gè)碳碳雙鍵，而苯乙烯有一個(gè)碳碳雙鍵，結(jié)構(gòu)不同，二者不是同系物，故C錯(cuò)誤；質(zhì)譜法可以測定有機(jī)物的相對分子質(zhì)量，故D正確。答案：D5．下列有關(guān)說法正確的是()A．聚氯乙烯可使溴水褪色B．合成纖維完全燃燒只生成CO2和H2OC．甲醛、氯乙烯和乙二醇均可作為合成聚合物的單體D．合成纖維和光導(dǎo)纖維都是新型無機(jī)非金屬材料解析：聚氯乙烯不含碳碳雙鍵，不能使溴水褪色，A錯(cuò)誤；合成纖維除含C、H、O外，有的還含有其他元素，如腈綸含氮元素、氯綸含氯元素等，完全燃燒時(shí)不只生成CO2和H2O，B錯(cuò)誤；甲醛、乙二醇可發(fā)生縮聚反應(yīng)形成高分子化合物，氯乙烯可發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子化合物，C正確；光導(dǎo)纖維為二氧化硅，合成纖維為有機(jī)材料，錯(cuò)誤。答案：C6．聚氯乙烯(PVC)保鮮膜的安全問題引起廣泛的關(guān)注。PVC的安全隱患主要來自于塑料中殘留的PVC單體以及不符合國家標(biāo)準(zhǔn)的增塑劑DEHA。工業(yè)上用乙烯和氯氣為原料經(jīng)下列各步合成PVC：(1)乙是PVC的單體，其結(jié)構(gòu)簡式為_______________________________________________________。(2)反應(yīng)③的化學(xué)方程式為______________________________________________________。(3)寫出以下反應(yīng)類型：反應(yīng)①：________________；反應(yīng)②：________________。(4)鄰苯二甲酸辛酯(DOP)是國家標(biāo)準(zhǔn)中允許使用的增塑劑之一，鄰苯二甲酸是制造DOP的原料，它與過量的甲醇反應(yīng)能得到另一種增塑劑DMP(分子式為C10H10O4)，DMP屬于芳香酯，其結(jié)構(gòu)簡式為________________________。(5)聚甲基丙烯酸羥乙酯的結(jié)構(gòu)簡式為，它是制作軟質(zhì)隱形眼鏡的材料。請寫出下列有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式：①由甲基丙烯酸羥乙酯制備聚甲基丙烯酸羥乙酯：________________________________________________________；②由甲基丙烯酸制備甲基丙烯酸羥乙酯：_______________________________________________________；③由乙烯制備乙二醇：_______________________________________________________。解析：由CH2=CH2和Cl2合成聚氯乙烯的流程為：。(4)鄰苯二甲酸與CH3OH發(fā)生酯化反應(yīng)可生成DMP，反應(yīng)的化學(xué)方程式為(5)由題給高聚物的結(jié)構(gòu)簡式可知甲基丙烯酸羥乙酯的結(jié)構(gòu)簡式為答案：(1)CH2=CHCl(2)nCH2=CHCleq\o(→,\s\up15(一定條件))(3)加成反應(yīng)消去反應(yīng)二、單體和高聚物間的互推7．填寫下列空白。(1)___________________________________________的單體是和HO(CH2)2OH。答案：(1)單體與高聚物的互推1由單體推斷高聚物的方法(1)單烯烴型單體加聚時(shí)，“斷開雙鍵，鍵分兩端，添上括號，n寫后面”。(2)共軛二烯烴型單體加聚時(shí)，“單變雙，雙變單，破兩頭，移中間，添上括號，n寫后面”。如nCH2=CH—CH=CH2eq\o(→,\s\up15(催化劑))CH2—CH=CH—CH2(3)分別含有一個(gè)雙鍵的兩種單體聚合時(shí)，“雙鍵打開，中間相連，添上括號，n寫后面”。2由高聚物推導(dǎo)單體的方法(1)根據(jù)高聚物的鏈節(jié)結(jié)構(gòu)判斷聚合反應(yīng)的類型(2)加聚產(chǎn)物單體的判斷方法——單雙鍵互換法步驟如下：注意：若高聚物中的碳碳雙鍵是由加聚時(shí)碳碳三鍵形成的，應(yīng)將此碳碳雙鍵換為碳碳三鍵。(3)縮聚產(chǎn)物單體的判斷方法③酚醛樹脂是由苯酚和甲醛縮聚而成的，鏈節(jié)中有酚羥基的結(jié)構(gòu)。1．某高分子化合物R的結(jié)構(gòu)簡式為下列有關(guān)R的說法正確的是()A．R的一種單體的分子式可能為C9H10O2B．R完全水解后生成物均為小分子有機(jī)物C．可以通過加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)合成RD．堿性條件下，1molR完全水解消耗NaOH的物質(zhì)的量為2mol解析：R的單體為HOCH2CH2OH、答案：C解析：該高聚物鏈節(jié)主鏈只含碳原子，屬于加聚反應(yīng)生成的高聚物，鏈節(jié)主鏈上存在碳碳雙鍵結(jié)構(gòu)，有6個(gè)碳原子，其單體必為兩種，按如圖所示斷開：再將雙鍵中的1個(gè)單鍵打開，然后將半鍵閉合即可得該高聚物單體：答案：D3．Nomex纖維是一種新型阻燃纖維，其結(jié)構(gòu)簡式為，據(jù)此可以推知在一定條件下，以等物質(zhì)的量發(fā)生縮聚反應(yīng)生成該物質(zhì)的兩種單體是()A．間苯二甲酸和鄰苯二胺B．間苯二甲酸和間苯二胺C．間苯二甲酸和對苯二胺D．對苯二甲酸和對苯二胺解析：此物質(zhì)是通過縮聚反應(yīng)而生成的高分子化合物，從肽鍵處斷鍵，接羥基，—NH—接H原子，即可得到兩種單體。答案：B4．DAP是電表和儀表部件中常用的一種高分子化合物，其結(jié)構(gòu)簡式為，則合成它的單體可能有：①鄰苯二甲酸；②丙烯醇(CH2=CH—CH2—OH)；③丙烯；④乙烯；⑤鄰苯二甲酸甲酯，下列選項(xiàng)正確的是()A．①② B．④⑤C．①③ D．③④解析：該高聚物的形成過程屬于加聚反應(yīng)，直接合成該高聚物的物質(zhì)為，該物質(zhì)屬于酯類，由CH2=CH—CH2OH和通過酯化反應(yīng)生成，因此該高聚物是由鄰苯二甲酸和丙烯醇先發(fā)生酯化反應(yīng)，后發(fā)生加聚反應(yīng)生成的。答案：A5．某高分子化合物干餾后分解為A，A能使溴水褪色，1molA和4molH2加成后生成化學(xué)式為C8H16的烴，則該高分子化合物是()解析：A能使溴水褪色，說明A中含有不飽和鍵；1molA和4molH2加成后生成化學(xué)式為C8H16的烴，所以應(yīng)是環(huán)烷烴，根據(jù)A與氫氣加成的物質(zhì)的量之比判斷A是苯乙烯，苯環(huán)和碳碳雙鍵均與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，所以該高分子化合物為聚苯乙烯，答案選B。答案：B6．能源、信息、材料是新科技革命的三大支柱，現(xiàn)有一種叫HEMA的材料，是用來制備軟質(zhì)隱形眼鏡的，其結(jié)構(gòu)簡式為，則合成它的單體為()解析：該高聚物為加聚反應(yīng)的產(chǎn)物，其鏈節(jié)為，它是由對應(yīng)的單體和HOCH2CH2OH先發(fā)生酯化反應(yīng)，再發(fā)生加聚反應(yīng)而生成的。答案：B7．C6H3(OH)CH2是制作電木的原料。下列圍繞此物質(zhì)的討論正確的是()A．該有機(jī)物沒有確定的熔點(diǎn)B．該有機(jī)物通過加聚反應(yīng)得到C．該有機(jī)物通過苯酚和甲醇反應(yīng)得到D．該有機(jī)物的單體是—C6H3(OH)CH2—解析：聚合物中的n值不同，是混合物，沒有確定的熔點(diǎn)，A正確；是苯酚和甲醛通過縮聚制取的，B錯(cuò)誤；合成酚醛樹脂的單體是苯酚和甲醛，C、D錯(cuò)誤。答案：A題型突破有機(jī)合成與推斷綜合題一、有機(jī)合成1．有機(jī)合成題的解題思路2．有機(jī)化合物相互轉(zhuǎn)化關(guān)系(1)烴(2)芳香族化合物(3)烴的衍生物3．有機(jī)合成中碳骨架的構(gòu)建(1)碳鏈的增長有機(jī)合成題中碳鏈的增長，一般會以信息形式給出，常見的方式如下所示。①與HCN的加成反應(yīng)②加聚或縮聚反應(yīng)如nCH2=CH2eq\o(→,\s\up15(催化劑))CH2—CH2。③酯化反應(yīng)如CH3CH2OH＋CH3COOHeq\o(,\s\up15(濃H2SO4),\s\do15(△))CH3COOCH2CH3＋H2O。(2)碳鏈的減短①脫羧反應(yīng)：R—COONa＋NaOHeq\o(→,\s\up15(CaO),\s\do15(△))R—H＋Na2CO3。②氧化反應(yīng)：R—CH=CH2eq\o(→,\s\up15(KMnO4H＋))RCOOH＋CO2↑。③水解反應(yīng)：主要包括酯的水解、蛋白質(zhì)的水解和多糖的水解。④烴的裂化或裂解反應(yīng)C16H34eq\o(→,\s\up15(高溫))C8H18＋C8H16；C8H18eq\o(→,\s\up15(高溫))C4H10＋C4H8。(3)常見由鏈成環(huán)的方法①二元醇成環(huán)：②羥基酸酯化成環(huán)：③氨基酸成環(huán)：④二元羧酸成環(huán)：4．有機(jī)合成中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化(1)官能團(tuán)的引入引入官能團(tuán)引入方法引入鹵素原子①烴、酚的取代；②不飽和烴與HX、X2的加成；③醇與氫鹵酸(HX)取代引入羥基①烯烴與水加成；②醛酮與氫氣加成；③鹵代烴在堿性條件下水解；④酯的水解引入碳碳雙鍵①某些醇或鹵代烴的消去；②炔烴不完全加成；③烷烴裂化引入碳氧雙鍵①醇的催化氧化；②連在同一個(gè)碳上的兩個(gè)羥基脫水；③含碳碳三鍵的物質(zhì)與水加成引入羧基①醛基氧化；②酯、肽、蛋白質(zhì)、羧酸鹽的水解(2)官能團(tuán)的消除①通過加成反應(yīng)消除不飽和鍵(雙鍵、三鍵、苯環(huán))；②通過消去、氧化或酯化反應(yīng)等消除羥基；③通過加成或氧化反應(yīng)等消除醛基；④通過水解反應(yīng)消除酯基、肽鍵、鹵素原子。(3)官能團(tuán)的改變①通過官能團(tuán)之間的衍變關(guān)系改變官能團(tuán)。如烴鹵代烴醇醛→酸酯。②通過“消去”“加成”等使官能團(tuán)數(shù)目增加。如a.CH3CH2OH→CH2=CH2→CH2XCH2X→CH2OHCH2OHb．CH2=CHCH2CH3→CH3CHXCH2CH3→CH3CH=CHCH3→CH3CHXCHXCH3→CH2=CHCH=CH2③通過“消去”“加成”等改變官能團(tuán)的位置。如CH3CHXCHXCH3→CH2=CHCH=CH2→CH2XCH2CH2CH2X。(4)官能團(tuán)的保護(hù)有機(jī)合成時(shí)，往往要在有機(jī)物分子中引入多個(gè)官能團(tuán)，但有時(shí)在引入某一個(gè)官能團(tuán)時(shí)會對其他官能團(tuán)造成破壞，導(dǎo)致不能實(shí)現(xiàn)目標(biāo)化合物的合成。因此，在制備過程中要把分子中某些官能團(tuán)用恰當(dāng)?shù)姆椒ūＷo(hù)起來，在適當(dāng)?shù)臅r(shí)候再將其轉(zhuǎn)變回來，從而達(dá)到有機(jī)合成的目的。①酚羥基的保護(hù)：因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團(tuán)前先使其與NaOH反應(yīng)，把—OH變?yōu)椤狾Na保護(hù)起來，待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)變?yōu)椤狾H。②碳碳雙鍵的保護(hù)：碳碳雙鍵也容易被氧化，在氧化其他基團(tuán)前利用其與HCl等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來，待氧化后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。③氨基(—NH2)的保護(hù)：如對硝基甲苯制取對氨基苯甲酸的過程中應(yīng)先把—CH3氧化成—COOH，之后再把—NO2還原為—NH2，防止當(dāng)KMnO4氧化—CH3時(shí)，—NH2(具有還原性)也被氧化。二、有機(jī)推斷1．有機(jī)推斷的解題思路(1)正向推斷法：此法采用正向思維方法，從已知反應(yīng)物入手，找出合成所需要的直接或間接的中間產(chǎn)物和條件，逐步推向目標(biāo)有機(jī)化合物，其思維程序是：原料—中間產(chǎn)物—產(chǎn)品。(2)逆向推斷法：此法是利用逆向思維的原理，采取反向推導(dǎo)的思維方法。首先根據(jù)生成物的類別，然后再考慮這一有機(jī)化合物如何從另一有機(jī)化合物經(jīng)一步反應(yīng)而制得。如果甲不是已知原料，則又進(jìn)一步考慮甲又是如何從另一有機(jī)化合物乙經(jīng)一步反應(yīng)而制得，一直往前推導(dǎo)到被允許使用的原料為止。(3)綜合比較法：即從可能的幾種途徑中選擇最佳途徑，也可以“前后歸中”。2．常用確定官能團(tuán)的方法(1)根據(jù)試劑或特征現(xiàn)象推知官能團(tuán)的種類(2)根據(jù)性質(zhì)和有關(guān)數(shù)據(jù)推知官能團(tuán)的數(shù)目(3)根據(jù)某些產(chǎn)物推知官能團(tuán)的位置①由醇氧化成醛(或羧酸)，—OH一定在鏈端；由醇氧化成酮，—OH一定在鏈中；若該醇不能被氧化，則與—OH相連的碳原子上無氫原子。②由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“—OH”或“—X”的位置。③由取代產(chǎn)物的種類可確定碳鏈結(jié)構(gòu)。④由加氫后碳架結(jié)構(gòu)確定或—C≡C—的位置。(4)由官能團(tuán)的特殊結(jié)構(gòu)確定有機(jī)物的類別①羥基連在脂肪烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的物質(zhì)為醇，而直接連在苯環(huán)上的物質(zhì)為酚。②與連接醇羥基(或鹵素原子)碳原子相鄰的碳原子上沒有氫原子，則不能發(fā)生消去反應(yīng)。③—CH2OH氧化生成醛，進(jìn)一步氧化生成羧酸；氧化生成酮。④1mol—COOH與NaHCO3反應(yīng)時(shí)生成1molCO2。(5)根據(jù)反應(yīng)條件推斷①“eq\o(→,\s\up15(光照))”這是烷烴和烷基中的氫被取代的反應(yīng)條件，如a.烷烴的取代；b.芳香烴及其他芳香族化合物側(cè)鏈烷基的取代；c.不飽和烴中烷基的取代。②“eq\o(→,\s\up15(Ni),\s\do15(△))”或“eq\o(→,\s\up15(催化劑),\s\do15(△))”為不飽和鍵加氫反應(yīng)的條件，包括與H2的加成。③“eq\o(→,\s\up15(濃H2SO4),\s\do15(△))”是a.醇消去H2O生成烯烴或炔烴；b.酯化反應(yīng)；c.醇分子間脫水生成醚的反應(yīng)；d.纖維素的水解反應(yīng)的條件。④“eq\o(→,\s\up15(NaOH醇溶液),\s\do15(△))”或“eq\o(→,\s\up15(濃NaOH醇溶液),\s\do15(△))”是鹵代烴消去HX生成不飽和有機(jī)物的反應(yīng)條件。⑤“eq\o(→,\s\up15(NaOH水溶液),\s\do15(△))”是a.鹵代烴水解生成醇；b.酯類水解反應(yīng)的條件。⑥“eq\o(→,\s\up15(稀H2SO4),\s\do15(△))”是a.酯類水解；b.糖類水解；c.油脂的酸性水解；d.淀粉水解的反應(yīng)條件。⑦“eq\o(→,\s\up15(Cu或Ag),\s\do15(△))”“eq\o(→,\s\up15([O]))”為醇氧化的條件。⑧“eq\o(→,\s\up15(催化劑))”或“eq\o(→,\s\up15(Fe))”為苯及其同系物苯環(huán)上的氫被鹵素原子取代的反應(yīng)條件。⑨“溴水或Br2的CCl4溶液”是不飽和烴加成反應(yīng)的條件。⑩“eq\o(→,\s\up15(O2或CuOH2),\s\do15(或AgNH32OH))”“eq\o(→,\s\up15([O]))”是醛氧化的條件。(6)根據(jù)有機(jī)物相對分子質(zhì)量的變化推斷發(fā)生的反應(yīng)①若相對分子質(zhì)量增加16，可能是加入了氧原子。②醇與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)，相對分子質(zhì)量增加42。③酸與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，相對分子質(zhì)量增加28。(7)根據(jù)有機(jī)物的空間結(jié)構(gòu)推斷官能團(tuán)①具有4原子共線的可能含碳碳三鍵。②具有4原子共面的可能含醛基。③具有6原子共面的可能含碳碳雙鍵。④具有12原子共面的可能含有苯環(huán)。(8)根據(jù)有機(jī)反應(yīng)中定量關(guān)系進(jìn)行推斷①烴和鹵素單質(zhì)的取代：取代1mol氫原子，消耗1mol鹵素單質(zhì)(X2)。②的加成：與H2、Br2、HCl、H2O等加成時(shí)按物質(zhì)的量比1∶1加成。③含—OH有機(jī)物與Na反應(yīng)時(shí)：2mol—OH生成1molH2。④1mol—CHO對應(yīng)2molAg；或1mol—CHO對應(yīng)1molCu2O。(9)由一些特殊的轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷①直線型轉(zhuǎn)化a．與O2反應(yīng)：醇eq\o(→,\s\up15(O2))醛eq\o(→,\s\up15(O2))羧酸，乙烯eq\o(→,\s\up15(O2))乙醛eq\o(→,\s\up15(O2))乙酸b．與H2反應(yīng)：炔烴eq\o(→,\s\up15(加H2))烯烴eq\o(→,\s\up15(加H2))烷烴②三角型轉(zhuǎn)化(10)根據(jù)物理性質(zhì)推斷①有機(jī)物的狀態(tài)a．固態(tài)：碳原子數(shù)較多的烴類，如石蠟、瀝青；稠環(huán)芳香烴，如萘、蒽；酚，如苯酚；飽和高級脂肪酸；脂肪；糖類物質(zhì)；TNT；高分子化合物等。b．液態(tài)：碳原子數(shù)大于4的烴類，如己烷、環(huán)己烷、苯等；絕大多數(shù)鹵代烴；醇、醛、低級羧酸；油酸酯；硝基苯；乙二醇；丙三醇等。c．氣態(tài)：碳原子數(shù)小于或等于4的烴類，還有一氯甲烷、新戊烷、甲醛等。②有機(jī)物的氣味a．無味：甲烷、乙炔(常因混有PH3、H2S和AsH3等雜質(zhì)而帶有臭味)。b．稍有氣味：乙烯。c．特殊氣味：苯及苯的同系物、石油、苯酚。d．刺激性氣味：甲醛、甲酸、乙酸、乙醛。e．香味：乙醇、低級酯。f．苦杏仁味：硝基苯。③液態(tài)有機(jī)物的水溶性及密度a．不溶于水且比水輕的：液態(tài)烴、一氯代烴、苯及苯的同系物、酯(包括油脂)。b．不溶于水且比水重的：硝基苯、溴苯、CCl4、氯仿、溴代烴、碘代烴。c．水溶性的有機(jī)物：低級醇(甲醇、乙醇、乙二醇、丙三醇等)；低級醛(甲醛、乙醛等)；低級酸(甲酸、乙酸、乙二酸等)；單糖和二糖；溫度高于65℃時(shí)的苯酚。1．J為丁苯酞，它是治療輕、中度急性腦缺血的藥物，合成J的一種路線如下：已知：②E的核磁共振氫譜只有一組峰；③C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；④J是一種酯，分子中除苯環(huán)外還含有一個(gè)五元環(huán)?；卮鹣铝袉栴}：(1)A→B的反應(yīng)類型為__________；C中所含官能團(tuán)的名稱為____________。(2)D按系統(tǒng)命名法的名稱是____________；J的結(jié)構(gòu)簡式為____________。(3)由D生成E的化學(xué)方程式為___________________________。(4)G的同分異構(gòu)體有多種，其中核磁共振氫譜有4組峰且能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的結(jié)構(gòu)有________種。(5)由甲醛和化合物A經(jīng)下列步驟可得到2-苯基乙醇。反應(yīng)①的條件為____________；反應(yīng)②所選擇的試劑為____________；L的結(jié)構(gòu)簡式為_____________________________。解析：(1)A→B發(fā)生的是苯環(huán)上的取代反應(yīng)；C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含有醛基，結(jié)合A、C的分子式及有關(guān)反應(yīng)條件，C的結(jié)構(gòu)簡式為，C中含有的官能團(tuán)是溴原子和醛基。答案：(1)取代反應(yīng)溴原子、醛基(2)2-甲基丙烯2．(2016·新課標(biāo)全國卷Ⅰ)秸稈(含多糖類物質(zhì))的綜合利用具有重要的意義。下面是以秸稈為原料合成聚酯類高分子化合物的路線：回答下列問題：(1)下列關(guān)于糖類的說法正確的是________。(填標(biāo)號)a．糖類都有甜味，具有CnH2mOm的通式b．麥芽糖水解生成互為同分異構(gòu)體的葡萄糖和果糖c．用銀鏡反應(yīng)不能判斷淀粉水解是否完全d．淀粉和纖維素都屬于多糖類天然高分子化合物(2)B生成C的反應(yīng)類型為________。(3)D中的官能團(tuán)名稱為____________，D生成E的反應(yīng)類型為____________。(4)F的化學(xué)名稱是________，由F生成G的化學(xué)方程式為________________________________________________________。(5)具有一種官能團(tuán)的二取代芳香化合物W是E的同分異構(gòu)體，0.5molW與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成44gCO2，W共有________種(不含立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜為三組峰的結(jié)構(gòu)簡式為____________。(6)參照上述合成路線，以(反，反)-2,4-己二烯和C2H4為原料(無機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)制備對苯二甲酸的合成路線____________________________________________。解析：本題考查有機(jī)推斷與合成，涉及糖類組成和性質(zhì)、反應(yīng)類型、官能團(tuán)名稱、有機(jī)物名稱、有機(jī)化學(xué)方程式的書寫、同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷及限制條件的結(jié)構(gòu)簡式的書寫、根據(jù)框圖信息設(shè)計(jì)合成路線，意在考查考生綜合運(yùn)用有機(jī)化學(xué)知識的能力。(1)糖類不一定具有甜味，不一定符合碳水化合物通式，a項(xiàng)錯(cuò)誤；麥芽糖水解生成葡萄糖，而蔗糖水解生成葡萄糖和果糖，b項(xiàng)錯(cuò)誤；用碘水檢驗(yàn)淀粉是否完全水解，用銀氨溶液可以檢驗(yàn)淀粉是否水解，c項(xiàng)正確；淀粉、纖維素都是多糖類天然高分子化合物，d項(xiàng)正確。(2)B→C發(fā)生酯化反應(yīng)，又叫取代反應(yīng)。(3)D中官能團(tuán)名稱是酯基、碳碳雙鍵。D生成E，增加兩個(gè)碳碳雙鍵，說明發(fā)生消去反應(yīng)。(4)F為二元羧酸，名稱為己二酸或1,6-己二酸。己二酸與1,4-丁二醇在一定條件下合成聚酯，注意鏈端要連接氫原子或羥基，脫去小分子水的數(shù)目為(2n－1)，高聚物中聚合度n不可漏寫。(5)W具有一種官能團(tuán)，不是一個(gè)官能團(tuán)；W是二取代芳香族化合物，則苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，0.5molW與足量碳酸氫鈉反應(yīng)生成44gCO2，說明W分子中含有2個(gè)羧基。則有4種情況：①—CH2COOH，—CH2COOH；②—COOH，—CH2CH2COOH；③—COOH，—CH(CH3)COOH；④—CH3，—CH(COOH)COOH。每組取代基在苯環(huán)上有鄰、間、對三種位置關(guān)系，W共有12種結(jié)構(gòu)。在核磁共振氫譜上只有3組峰，說明分子是對稱結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)簡式為。(6)流程圖中有兩個(gè)新信息反應(yīng)原理：一是C與乙烯反應(yīng)生成D，是生成六元環(huán)的反應(yīng)；二是D→E，在Pd/C，加熱條件下脫去H2增加不飽和度。結(jié)合這兩個(gè)反應(yīng)原理可得出合成路線。答案：(1)cd(2)取代反應(yīng)(酯化反應(yīng))(3)酯基、碳碳雙鍵消去反應(yīng)(4)己二酸3．醇酸樹脂是一種成膜性好的樹脂，下面是一種醇酸樹脂的合成路線：(1)反應(yīng)①的化學(xué)方程式為____________________________。(2)寫出B的結(jié)構(gòu)簡式：________________。(3)反應(yīng)①～③中屬于取代反應(yīng)的是________(填序號)。(4)反應(yīng)④的化學(xué)方程式為_____________________________。(5)反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式為_____________________________。(6)下列說法正確的是________(填字母)。a．B存在順反異構(gòu)b．1molE與足量的銀氨溶液反應(yīng)能生成2molAgc．F能與NaHCO3反應(yīng)產(chǎn)生CO2d．丁烷、1-丙醇和D中沸點(diǎn)最高的為丁烷(7)寫出符合下列條件且與互為同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：______________________________________________________。a．能與濃溴水反應(yīng)生成白色沉淀；b．苯環(huán)上一氯代物有兩種；c．能發(fā)生消去反應(yīng)。解析：本題考查有機(jī)推斷、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)、同分異構(gòu)體的判斷及方程式書寫等。CH3CH2CH2Br在NaOH乙醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成A，A為CH3CH=CH2，根據(jù)已知信息可判斷B為CH2=CHCH2Br，B與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成C，C為CH2BrCHBrCH2Br。C在NaOH水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成D，D為丙三醇(CH2OHCHOHCH2OH)。答案：(1)CH3CH2CH2Br＋NaOHeq\o(→,\s\up15(乙醇),\s\do15(△))CH3CH=CH2＋NaBr＋H2O(2)CH2=CHCH2Br(3)③(6)c4．聚戊二酸丙二醇酯(PPG：)是一種可降解的聚酯類高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的應(yīng)用前景。PPG的一種合成路線如下：已知：①烴A的相對分子質(zhì)量為70，核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫；②化合物B為單氯代烴，化合物C的分子式為C5H8；③E、F為相對分子質(zhì)量差14的同系物，F(xiàn)是福爾馬林的溶質(zhì)；回答下列問題：(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為____________________。(2)由B生成C的化學(xué)方程式為____________________________________________________________________________________。(3)由D和H生成PPG的化學(xué)方程式_________________________________________________________________________________。(4)寫出D的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足下列條件的結(jié)構(gòu)簡式：________。①與D具有相同種類和數(shù)目的官能團(tuán)；②核磁共振氫譜顯示有2組峰，且峰面積之比為3∶1。(5)根據(jù)已有知識，寫出以乙烯為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任選)。合成路線流程圖示例如下：CH3CH2Breq\o(→,\s\up15(NaOH/醇),\s\do15(加熱))CH2=CH2eq\o(→,\s\up15(H2O),\s\do15(催化劑))CH3CH2OH。解析：(1)烴A的相對分子質(zhì)量為70，核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫。由于70÷14＝5，所以A是環(huán)戊烷，則A的結(jié)構(gòu)簡式為。(2)環(huán)戊烷與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成B，則B的結(jié)構(gòu)簡式為。根據(jù)B生成C的反應(yīng)條件可知該反應(yīng)是鹵代烴的消去反應(yīng)，所以由B生成C的化學(xué)方程式為＋NaOHeq\o(→,\s\up15(乙醇),\s\do15(△)