質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

質(zhì)量保證和質(zhì)量控制第1頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期日4.1概述4.2質(zhì)量保證與質(zhì)量控制4.3分析全過(guò)程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制4.4標(biāo)準(zhǔn)方法與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)第2頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期日質(zhì)量保證不僅是具體技術(shù)工作，也是一項(xiàng)實(shí)驗(yàn)室管理工作質(zhì)量保證工作必須貫穿取樣、樣品處理、方法選擇、測(cè)定過(guò)程、實(shí)驗(yàn)記錄、數(shù)據(jù)檢查、數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析和分析結(jié)果表達(dá)等4.1概述第3頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期日分析結(jié)果的準(zhǔn)確度（1）測(cè)定方法的準(zhǔn)確度（2）測(cè)定方法的精密度（3）重復(fù)性（4）再現(xiàn)性（5）分析空白（6）誤差（7）回收率分析結(jié)果準(zhǔn)確度的評(píng)價(jià)（1）標(biāo)準(zhǔn)的可靠性（2）用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)評(píng)價(jià)（3）用標(biāo)準(zhǔn)方法評(píng)價(jià)1.幾個(gè)基本概念第4頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期日測(cè)定均會(huì)產(chǎn)生測(cè)量誤差，誤差來(lái)源有：取樣和樣品處理，試劑和水純度，儀器量度和儀器潔凈，分析方法，測(cè)定過(guò)程、數(shù)據(jù)處理等。質(zhì)量保證的任務(wù)就是把所有誤差（系統(tǒng)誤差，隨機(jī)誤差，過(guò)失誤差）減至最小。對(duì)整個(gè)分析過(guò)程（從取樣到分析結(jié)果計(jì)算）進(jìn)行質(zhì)量控制。采取有效辦法，對(duì)分析結(jié)果進(jìn)行質(zhì)量評(píng)價(jià)，及時(shí)發(fā)現(xiàn)分析過(guò)程中的問(wèn)題，確保分析結(jié)果的可靠性。第5頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期日質(zhì)量保證：在影響數(shù)據(jù)有效性的各個(gè)方面采取一系列的有效措施，將誤差控制在一定的允許范圍內(nèi)，是一個(gè)對(duì)整個(gè)分析過(guò)程的全面質(zhì)量管理體系。它包括了保證分析數(shù)據(jù)正確可靠的全部活動(dòng)和措施。2.質(zhì)量保證系統(tǒng)第6頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期日分析測(cè)試方法影響（處理樣品）第7頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期日環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證系統(tǒng)第8頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期日質(zhì)量保證的實(shí)施

建立質(zhì)量保證管理體系

包括：人員及分析方法的選定、布點(diǎn)采樣方案和措施、室內(nèi)質(zhì)量控制、室間質(zhì)量控制、數(shù)據(jù)處理和報(bào)告審核等措施和技術(shù)要求。提高人員素質(zhì)，實(shí)行考核持證上崗

合格證考核內(nèi)容有基本理論、基本操作和實(shí)際樣品分析三部分。第9頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期日保證高質(zhì)量基礎(chǔ)準(zhǔn)備工作

（1）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定、空白試驗(yàn)、標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備、分析儀器的校正、玻璃量器的校驗(yàn)。（2）現(xiàn)場(chǎng)和實(shí)驗(yàn)室操作環(huán)境、器皿材質(zhì)和潔度符合要求。（3）水和試劑純度、分析儀器設(shè)備精度及選擇正確的分析方法。第10頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期日4.2質(zhì)量保證與質(zhì)量控制從質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的角度出發(fā)，為了使分析數(shù)據(jù)能夠準(zhǔn)確地反映實(shí)際情況。要求分析數(shù)據(jù)具有代表性、準(zhǔn)確性、精密性、可比性和完整性。這些反映了分析結(jié)果的可靠性。第11頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期日1.分析結(jié)果的可靠性

代表性：要使分析試樣具有代表性。指在具有代表性的時(shí)間、地點(diǎn)，并按規(guī)定的采樣要求采集有效樣品。所采集的樣品必須能反映實(shí)際情況，分析結(jié)果才有效。第12頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期日準(zhǔn)確性：指測(cè)量值與真實(shí)值的符合程度。受到從試樣的采集、保存、運(yùn)輸、實(shí)驗(yàn)室分析等環(huán)節(jié)的影響。反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差的綜合指標(biāo)，它決定著分析結(jié)果的可靠性。用絕對(duì)誤差或相對(duì)誤差表示。準(zhǔn)確性的評(píng)價(jià)方法有標(biāo)準(zhǔn)樣品分析、回收率測(cè)定、不同方法的比較。第13頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期日精密性：表示測(cè)定值有無(wú)良好的平行性、重復(fù)性和再現(xiàn)性。反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)存在的隨機(jī)誤差的大小。精密性通常用極差、平均偏差和相對(duì)平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。第14頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期日平行性：同一實(shí)驗(yàn)室，分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間都相同，用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行雙份或多份平行樣測(cè)定，所得結(jié)果之間的符合程度。重復(fù)性：同一實(shí)驗(yàn)室，分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間中的任一項(xiàng)不相同，用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行兩次或兩次以上獨(dú)立測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。再現(xiàn)性：用相同的分析方法，對(duì)同一樣品在不同條件（實(shí)驗(yàn)室、分析人員、設(shè)備，時(shí)間）下獲得的單個(gè)結(jié)果之間的接近程度。室內(nèi)精密度用絕對(duì)偏差和相對(duì)偏差表示室間精密度用相對(duì)平均偏差表示第15頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期日關(guān)于分析方法精密度的幾個(gè)應(yīng)注意問(wèn)題（1）分析結(jié)果的精密度與待測(cè)物質(zhì)的濃度水平有關(guān)，應(yīng)取兩個(gè)或兩個(gè)以上不同濃度水平的樣品進(jìn)行分析方法精密度的檢查。（2）精密度會(huì)因測(cè)定實(shí)驗(yàn)條件的改變而變動(dòng)，最好將組成固定樣品分為若干批分散在適當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)期內(nèi)進(jìn)行分析，檢查精密度。（3）要有足夠的測(cè)定次數(shù)。（4）以分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的辦法了解方法精密度，與分析實(shí)際樣品的精密度存在一定的差異。（5）準(zhǔn)確度高的數(shù)據(jù)必須具有高的精密度，精密度高的數(shù)據(jù)不一定準(zhǔn)確度高。第16頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期日可比性：用不同分析方法測(cè)定同一樣品時(shí)，所得出結(jié)果的吻合程度。

使用不同標(biāo)準(zhǔn)分析方法測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)樣品得出的數(shù)據(jù)應(yīng)具有良好的可比性。要求各實(shí)驗(yàn)室之間對(duì)同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)相互可比。相同項(xiàng)目在沒(méi)有特殊情況時(shí)，歷年同期的數(shù)據(jù)也是可比的。在此基礎(chǔ)上，還應(yīng)通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值傳遞與溯源，以實(shí)現(xiàn)國(guó)際間、行業(yè)間的數(shù)據(jù)一致、可比，以及大的環(huán)境區(qū)域之間、不同時(shí)間之間分析數(shù)據(jù)的可比。第17頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期日完整性：強(qiáng)調(diào)工作總體規(guī)劃的切實(shí)完成。即保證按預(yù)期計(jì)劃取得系統(tǒng)和連續(xù)的有效樣品，無(wú)缺漏地獲得這些樣品的分析結(jié)果及有關(guān)信息。分析數(shù)據(jù)只有達(dá)到代表性、準(zhǔn)確度、精密度、可比性和完整性，才是正確可靠的，也才能在使用中具有權(quán)威性和法律性

“錯(cuò)誤的數(shù)據(jù)比沒(méi)有數(shù)據(jù)更可怕，因?yàn)樗鼤?huì)導(dǎo)致一系列錯(cuò)誤的結(jié)論?！薄５?8頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期日2.分析方法的可靠性靈敏度:

單位濃度或單位量待測(cè)物質(zhì)變化所產(chǎn)生的響應(yīng)量的變化程度（響應(yīng)大?。=kc+ａ

檢出限:

在給定的置信度內(nèi)可從樣品中檢出待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或最小量，高于空白值。

儀器檢出限：產(chǎn)生的信號(hào)比儀器信噪比大3倍待測(cè)物質(zhì)的濃度，不同儀器檢出限定義有所差別。

方法檢出限：指當(dāng)用一完整的方法，在99%置信度內(nèi)，產(chǎn)生的信號(hào)不同于空白中被測(cè)物質(zhì)的濃度。第19頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期日測(cè)定限:

測(cè)定限為定量范圍的兩端分別為測(cè)定上限與測(cè)定下限，隨精密度要求不同而不同。

測(cè)定下限：在測(cè)定誤差達(dá)到要求的前提下，能準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或量，稱為該方法的測(cè)定下限。

測(cè)定上限：在測(cè)定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測(cè)量待測(cè)物質(zhì)的最大濃度或量，稱為該方法的測(cè)定上限。第20頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期日最佳測(cè)定范圍

第21頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期日校準(zhǔn)曲線:

校準(zhǔn)曲線是描述待測(cè)物質(zhì)濃度或量與相應(yīng)的測(cè)量?jī)x器響應(yīng)或其他指示量之間的定量關(guān)系曲線。包括標(biāo)準(zhǔn)曲線和工作曲線。標(biāo)準(zhǔn)曲線:用標(biāo)準(zhǔn)溶液系列直接測(cè)量，沒(méi)有經(jīng)過(guò)樣品的預(yù)處理過(guò)程，這對(duì)于基體復(fù)雜的樣品往往造成較大誤差。工作曲線:所使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液經(jīng)過(guò)了與樣品相同的消解、凈化、測(cè)量等全過(guò)程。

繪制準(zhǔn)確的校準(zhǔn)曲線，直接影響到樣品分析結(jié)果的準(zhǔn)確與否。此外，校準(zhǔn)曲線也確定了方法的測(cè)定范圍。

第22頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期日空白值:

就是除了不加樣品外，按照樣品分析的操作手續(xù)和條件進(jìn)行實(shí)驗(yàn)得到的分析結(jié)果。全面地反映了分析實(shí)驗(yàn)室和分析人員的水平。當(dāng)樣品中待測(cè)物質(zhì)與空白值處于同一數(shù)量級(jí)時(shí)，空白值的大小及其波動(dòng)性對(duì)樣品中待測(cè)物質(zhì)分析的準(zhǔn)確度影響很大，直接關(guān)系到報(bào)出測(cè)定下限的可信程度。以引入雜質(zhì)為主的空白值，其大小與波動(dòng)無(wú)直接關(guān)系；以污染為主的空白值，其大小與波動(dòng)的關(guān)系密切。第23頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期日加標(biāo)回收率:

(l)加標(biāo)物的形態(tài)應(yīng)該和待測(cè)物的形態(tài)相同。(2)加標(biāo)量應(yīng)和樣品中所含待測(cè)物的測(cè)量精密度控制在相同的范圍內(nèi)，通常作如下規(guī)定：

①加標(biāo)量應(yīng)與待測(cè)物含量相等或相近，注意樣品容積影響；②當(dāng)待測(cè)物含量接近方法檢出限時(shí),加標(biāo)量應(yīng)在校準(zhǔn)曲線低濃度范圍；③在任何情況下加標(biāo)量均不得大于待測(cè)物含量的3倍；④加標(biāo)后的測(cè)定值不應(yīng)超出方法的測(cè)量上限的90％；

(3)由于加標(biāo)樣和樣品的分析條件完全相同，其中干擾物質(zhì)和不正確操作等因素所導(dǎo)致的效果相等。當(dāng)以其測(cè)定結(jié)果的差計(jì)算回收率時(shí)，常不能準(zhǔn)確反映樣品測(cè)定結(jié)果的實(shí)際差錯(cuò)。第24頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期日干擾試驗(yàn)

（1）針對(duì)實(shí)際樣品中可能存在的共存物，檢驗(yàn)其是否對(duì)測(cè)定有干擾，并了解共存物的最大允許濃度。（2）干擾可能導(dǎo)致正或負(fù)的系統(tǒng)誤差，與待測(cè)物濃度和共存物濃度大小有關(guān)。（3）干擾試驗(yàn)應(yīng)選擇兩個(gè)（或多個(gè)）待測(cè)物濃度值和不同水平的共存物濃度的溶液進(jìn)行試驗(yàn)測(cè)定。第25頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期日1.分析前的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制采樣的質(zhì)量保證:采樣、樣品處理、樣品運(yùn)輸和樣品儲(chǔ)存的質(zhì)量控制。要確保采集的樣品在空間與時(shí)間上具有合理性和代表性，符合真實(shí)情況。采樣過(guò)程質(zhì)量保證最根本的是保證樣品真實(shí)性，既滿足時(shí)空要求，又保證樣品在分析之前不發(fā)生物理化學(xué)性質(zhì)的變化。4.3分析全過(guò)程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制第26頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期日2.分析中的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制分析中的質(zhì)量控制包括：樣品的前處理、分析過(guò)程、室內(nèi)復(fù)核、登記及填發(fā)報(bào)告等。實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證

1.人員的技術(shù)能力2.儀器設(shè)備管理與定期檢查3.實(shí)驗(yàn)室應(yīng)具備的基礎(chǔ)條件（1）技術(shù)管理與質(zhì)量管理制度；（2）技術(shù)資料；（3）實(shí)驗(yàn)室環(huán)境；（4）水；（5）器皿；（6）化學(xué)試劑；（7）溶液配制和標(biāo)液第27頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期日A.金屬蒸餾器二次蒸餾B.全玻璃蒸餾器蒸餾C.自來(lái)水通過(guò)活性炭、混合樹脂及醋酸纖維膜D.去離子水通過(guò)特氟隆膜再石英蒸餾器雙蒸E.去離子水亞沸蒸餾F.自來(lái)水經(jīng)過(guò)濾膜、交換、蒸餾、亞沸蒸餾ABCDEFAg1.0-0.01-0.0020.002Ca50.0-1.00.10.030.03Cr--<0.10.10.020.02Cu50.060.2-0.010.01Fe0.110.20.10.060.05Mg8.0-0.3-0.090.09Ni1.0<10.10.10.020.02Pb50.0<20.1-0.0030.003Sn5.0-<0.1-0.020.02Ti--<0.1-0.01-Zn10.0<1<0.10.50.040.04Mn-<1-0.1--Co---0.1--K---0.1-0.09Cd--<0.1-0.0050.005Na1.0-1.0-0.060.06Al54----各種純水中的雜質(zhì)含量,

ng/g第28頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期日數(shù)據(jù)處理質(zhì)量保證

按分析數(shù)據(jù)處理的基本要求進(jìn)行，遵守?cái)?shù)字修約規(guī)則，慎重異常值取舍，數(shù)據(jù)審核制度。分析數(shù)據(jù)處理分析數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確記錄，分析數(shù)據(jù)有效性檢查，分析數(shù)據(jù)離群值檢驗(yàn)（Q檢驗(yàn)法、格魯布斯法等），分析數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)（t檢驗(yàn)和F檢驗(yàn)法)，分析數(shù)據(jù)方差分析，分析數(shù)據(jù)回歸分析。2.分析后的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制第29頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期日質(zhì)量保證綜合評(píng)價(jià)分析

以綜合技術(shù)為手段，完成分析數(shù)據(jù)質(zhì)量定性結(jié)論的轉(zhuǎn)變。綜合分析評(píng)價(jià)技術(shù)是高層次的信息加工、分析、利用技術(shù)，在一