氮氧化物的監(jiān)測(cè)鹽酸萘乙二胺分光光度法

氮氧化物的監(jiān)測(cè)鹽酸萘乙二胺分光光度法第1頁(yè)，共18頁(yè)，2023年，2月20日，星期一鹽酸萘乙二胺分光光度法

第2頁(yè)，共18頁(yè)，2023年，2月20日，星期一《環(huán)境空氣氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的測(cè)定鹽酸萘乙二胺分光光度法》（HJ479—2009）該方法是環(huán)境空氣中氮氧化物的測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)方法。第3頁(yè)，共18頁(yè)，2023年，2月20日，星期一1、原理空氣中的二氧化氮被串聯(lián)的第一支吸收瓶中的吸收液吸收并反應(yīng)生成粉紅色偶氮染料?？諝庵械囊谎趸慌c吸收液反應(yīng)，通過氧化管時(shí)被酸性高錳酸鉀溶液氧化為二氧化氮，被串聯(lián)的第二支吸收瓶中的吸收液吸收并反應(yīng)生成粉紅色偶氮染料。生成的偶氮染料在波長(zhǎng)540nm處的吸光度與二氧化氮的含量成正比。分別測(cè)定第一支和第二支吸收瓶中樣品的吸光度，計(jì)算兩支吸收瓶?jī)?nèi)二氧化氮和一氧化氮的質(zhì)量濃度，二者之和即為氮氧化物的質(zhì)量濃度（以NO2計(jì)）。第4頁(yè)，共18頁(yè)，2023年，2月20日，星期一2、儀器分光光度計(jì)?？諝獠蓸悠鳎毫髁糠秶?.1～1.0L/min。采樣流量為0.4L/min時(shí)，相對(duì)誤差小于±5%。恒溫、半自動(dòng)連續(xù)空氣采樣器：采樣流量為0.2L/min時(shí)，相對(duì)誤差小于±5%，能將吸收液溫度保持在20℃±4℃。采樣連接管線為硼硅玻璃管、不銹鋼管、聚四氟乙烯管或硅膠管，內(nèi)徑約為6mm，盡可能短些，任何情況下不得超過2m，配有朝下的空氣入口。吸收瓶：可裝10ml、25ml或50ml吸收液的多孔玻板吸收瓶，液柱高度不低于80mm。吸收瓶的玻板阻力、氣泡分散的均勻性及采樣效率按本標(biāo)準(zhǔn)附錄A檢查。圖1示出較為適用的兩種多孔玻板吸收瓶。使用棕色吸收瓶或采樣過程中吸收瓶外罩黑色避光罩。新的多孔玻板吸收瓶或使用后的多孔玻板吸收瓶，應(yīng)用（1+1）HCl浸泡24h以上，用清水洗凈。第5頁(yè)，共18頁(yè)，2023年，2月20日，星期一氧化瓶：可裝5ml、10ml或50ml酸性高錳酸鉀溶液（4.4）的洗氣瓶，液柱高度不能低于80mm。使用后，用鹽酸羥胺溶液（4.2）浸泡洗滌。圖2示出了較為適用的兩種氧化瓶。第6頁(yè)，共18頁(yè)，2023年，2月20日，星期一冰乙酸。鹽酸羥胺溶液，ρ=0.2～0.5g/L。硫酸溶液，c(1/2H2SO4)=1mol/Ｌ：取15ml濃硫酸（ρ20=1.84g/ml），徐徐加到500ml水中，攪拌均勻，冷卻備用。酸性高錳酸鉀溶液，ρ(KMnO4)=25g/L：稱取25g高錳酸鉀于1000ml燒杯中，加入500ml水，稍微加熱使其全部溶解，然后加入1mol/L硫酸溶液（4.3）500ml，攪拌均勻，貯于棕色試劑瓶中。N-（1-萘基）乙二胺鹽酸鹽貯備液，ρ(C10H7NH(CH2)2NH2·2HCl)=1.00g/L：稱取0.50gN-（1-萘基）乙二胺鹽酸鹽于500ml容量瓶中，用水溶解稀釋至刻度。此溶液貯于密閉的棕色瓶中，在冰箱中冷藏，可穩(wěn)定保存三個(gè)月。3、試劑除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖蜔o(wú)亞硝酸根的蒸餾水、去離子水或相當(dāng)純度的水。必要時(shí)，實(shí)驗(yàn)用水可在全玻璃蒸餾器中以每升水加入0.5g高錳酸鉀（KMnO4）和0.5g氫氧化鋇[Ba(OH)2]重蒸。第7頁(yè)，共18頁(yè)，2023年，2月20日，星期一顯色液：稱取5.0g對(duì)氨基苯磺酸[NH2C6H4SO3H]溶解于約200ml40～50℃熱水中，將溶液冷卻至室溫，全部移入1000ml容量瓶中，加入50mlN-（1-萘基）乙二胺鹽酸鹽貯備溶液（4.5）和50ml冰乙酸，用水稀釋至刻度。此溶液貯于密閉的棕色瓶中，在25℃以下暗處存放可穩(wěn)定三個(gè)月。若溶液呈現(xiàn)淡紅色，應(yīng)棄之重配。吸收液：使用時(shí)將顯色液（4.6）和水按4∶1（體積分?jǐn)?shù)）比例混合，即為吸收液。吸收液的吸光度應(yīng)小于等于0.005。亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液，ρ(NO2-)=250μg/ml：準(zhǔn)確稱取0.3750g亞硝酸鈉（NaNO2，優(yōu)級(jí)純，使用前在105℃±5℃干燥恒重）溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液貯于密閉棕色瓶中于暗處存放，可穩(wěn)定保存三個(gè)月。亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)工作液，ρ(NO2-)=2.5μg/ml：準(zhǔn)確吸取亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（4.8）1.00ml于100ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。臨用現(xiàn)配。第8頁(yè)，共18頁(yè)，2023年，2月20日，星期一短時(shí)間采樣（1h以內(nèi)）

取兩支內(nèi)裝10.0ml吸收液的多孔玻板吸收瓶和一支內(nèi)裝5～10ml酸性高錳酸鉀溶液（4.4）的氧化瓶（液柱高度不低于80mm），用盡量短的硅橡膠管將氧化瓶串聯(lián)在二支吸收瓶之間（見圖3），以0.4L/min流量采氣4～24L。長(zhǎng)時(shí)間采樣（24h）

取兩支大型多孔玻板吸收瓶，裝入25.0ml或50.0ml吸收液（4.7）（液柱高度不低于80mm），標(biāo)記液面位置。取一支內(nèi)裝50ml酸性高錳酸鉀溶液（4.4）的氧化瓶，按圖4所示接入采樣系統(tǒng)，將吸收液恒溫在20℃±4℃，以0.2L/min流量采氣288L。注：氧化管中有明顯的沉淀物析出時(shí)，應(yīng)及時(shí)更換。一般情況下，內(nèi)裝50ml酸性高錳酸鉀溶液的氧化瓶可使用15～20d（隔日采樣）。采樣過程注意觀察吸收液顏色變化，避免因氮氧化物質(zhì)量濃度過高而穿透。4、樣品第9頁(yè)，共18頁(yè)，2023年，2月20日，星期一采樣要求采樣前應(yīng)檢查采樣系統(tǒng)的氣密性，用皂膜流量計(jì)進(jìn)行流量校準(zhǔn)。采樣流量的相對(duì)誤差應(yīng)小于±5%。采樣期間，樣品運(yùn)輸和存放過程中應(yīng)避免陽(yáng)光照射。氣溫超過25℃時(shí)，長(zhǎng)時(shí)間（8h以上）運(yùn)輸和存放樣品應(yīng)采取降溫措施。采樣結(jié)束時(shí)，為防止溶液倒吸，應(yīng)在采樣泵停止抽氣的同時(shí)，閉合連接在采樣系統(tǒng)中的止水夾或電磁閥（見圖3或圖4）。第10頁(yè)，共18頁(yè)，2023年，2月20日，星期一現(xiàn)場(chǎng)空白

裝有吸收液的吸收瓶帶到采樣現(xiàn)場(chǎng)，與樣品在相同的條件下保存，運(yùn)輸，直至送交實(shí)驗(yàn)室分析，運(yùn)輸過程中應(yīng)注意防止沾污。要求每次采樣至少做2個(gè)現(xiàn)場(chǎng)空白測(cè)試。樣品的保存樣品采集、運(yùn)輸及存放過程中避光保存，樣品采集后盡快分析。若不能及時(shí)測(cè)定，將樣品于低溫暗處存放，樣品在30℃暗處存放，可穩(wěn)定8h；在20℃暗處存放，可穩(wěn)定24h；于0～4℃冷藏，至少可穩(wěn)定3d。第11頁(yè)，共18頁(yè)，2023年，2月20日，星期一5、步驟標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

取6支10ml具塞比色管，按表1制備亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液系列。根據(jù)表1分別移取相應(yīng)體積的亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)工作液（4.9），加水至2.00ml，加入顯色液（4.6）8.00ml。

各管混勻，于暗處放置20min（室溫低于20℃時(shí)放置40min以上），用10mm比色皿，在波長(zhǎng)540nm處，以水為參比測(cè)量吸光度，扣除0號(hào)管的吸光度以后，對(duì)應(yīng)NO2.的質(zhì)量濃度（μg/ml），用最小二乘法計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程。標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率控制在0.960～0.978吸光度·ml/μg，截距控制在0.000～0.005之間（以5ml體積繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率控制在0.180～0.195吸光度·ml/μg，截距控制在±0.003之間）。第12頁(yè)，共18頁(yè)，2023年，2月20日，星期一空白試驗(yàn)

實(shí)驗(yàn)室空白試驗(yàn)：取實(shí)驗(yàn)室內(nèi)未經(jīng)采樣的空白吸收液，用10mm比色皿，在波長(zhǎng)540nm處，以水為參比測(cè)定吸光度。實(shí)驗(yàn)室空白吸光度A0在顯色規(guī)定條件下波動(dòng)范圍不超過±15%?，F(xiàn)場(chǎng)空白：同8.2.1測(cè)定吸光度。將現(xiàn)場(chǎng)空白和實(shí)驗(yàn)室空白的測(cè)量結(jié)果相對(duì)照，若現(xiàn)場(chǎng)空白與實(shí)驗(yàn)室空白相差過大，查找原因，重新采樣。第13頁(yè)，共18頁(yè)，2023年，2月20日，星期一樣品測(cè)定

采樣后放置20min，室溫20℃以下時(shí)放置40min以上，用水將采樣瓶中吸收液的體積補(bǔ)充至標(biāo)線，混勻。用10mm比色皿，在波長(zhǎng)540nm處，以水為參比測(cè)量吸光度，同時(shí)測(cè)定空白樣品的吸光度。若樣品的吸光度超過標(biāo)準(zhǔn)曲線的上限，應(yīng)用實(shí)驗(yàn)室空白試液稀釋，再測(cè)定其吸光度。但稀釋倍數(shù)不得大于6。第14頁(yè)，共18頁(yè)，2023年，2月20日，星期一6、計(jì)算第15頁(yè)，共18頁(yè)，2023年，2月20日，星期一第16頁(yè)，共18頁(yè)，2023年，2月20日，星期一7、精密度和準(zhǔn)確度測(cè)定NO2標(biāo)準(zhǔn)氣體的精密度和準(zhǔn)確度5個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定質(zhì)量濃度范圍在0.056