高等有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)剖析

一、解釋(jiěshì)題1.化合物(1)和(2)進(jìn)行SN1水解(shuǐjiě)時其反響速率如所示,請解釋。

(1)(2)相對速率:(1):(2)=1:10-10

第一頁，共81頁。1(1)的C+穩(wěn)定,而(2)的張力大,(2)的C+不穩(wěn)定,所以(suǒyǐ)速度慢?！舱堊约喊凑战滩牟⒔Y(jié)合此題做仔細(xì)的闡述〕第二頁，共81頁。22.請解釋為什么CH3I與簡單脂肪胺(例如:CH3CH2NH2,(CH3CH2)2NH等)在甲醇(jiǎchún)中的反響比在苯中慢,盡管這是一個應(yīng)為極性溶劑加速的SN2型反響.第三頁，共81頁。3在較強(qiáng)的極性溶劑中，胺能較好地溶劑化〔通過氫鍵〕，因此攻擊底物的自由度較小?！舱堊约喊凑战滩牟⒔Y(jié)合此題做仔細(xì)(zǐxì)的闡述〕第四頁，共81頁。43.(1)化合物i的醋酸(cùsuān)解是立體專一性的反響,僅生成ii；

iii(2)在醋酸(cùsuān)中i的醋酸(cùsuān)解比ii快2×103倍.iii第五頁，共81頁。5〔2〕S參與(cānyù)那么i醋酸解快。第六頁，共81頁。64.請解釋(jiěshì)以下化合物具有不同吸收波長的原因.化合物共軛雙鍵數(shù)最大吸收峰波長（nm）顏色丁二烯2217無己三烯3258無二甲辛四烯4298淡黃蕃茄紅素11470紅色第七頁，共81頁。7二.畫出２,6-二甲氧基環(huán)己基芐基(biànjī)醚的所有構(gòu)型異構(gòu)體。第八頁，共81頁。85.指出以下(yǐxià)化合物那個可以拆分。第九頁，共81頁。9第十頁，共81頁。101.

1.解釋以下概念1〕構(gòu)造2〕構(gòu)型3〕構(gòu)象4〕極端構(gòu)象5〕優(yōu)勢構(gòu)象6〕構(gòu)象能7〕區(qū)域(qūyù)選擇反響8〕區(qū)域(qūyù)專一反響9〕內(nèi)消旋體10〕外消旋體11〕SN2反響第十一頁，共81頁。11

2.請確認(rèn)(quèrèn)以下用fischer〔費(fèi)歇爾〕投影時表示的氨基酸的構(gòu)型是Ｒ還是Ｓ構(gòu)型？

第十二頁，共81頁。123.從(S)-2-氯丁烷(dīnɡwán)合成(S)-2-溴丁烷(dīnɡwán)。第十三頁，共81頁。13第十四頁，共81頁。14-取代(qǔdài)？第十五頁，共81頁。153催化(cuīhuà)下的主要產(chǎn)物。H2C=CH2+(CH3)3CCl反響的主要產(chǎn)物(chǎnwù)為：〔CH3〕3CCH2CH2Cl,產(chǎn)率為65%。反響機(jī)理如下：第十六頁，共81頁。16第十七頁，共81頁。176.為下述反響設(shè)計一個適宜(shìyí)的反響機(jī)理：

第十八頁，共81頁。18第十九頁，共81頁。1914倍,并比iii約快1013倍,請解釋(jiěshì).第二十頁，共81頁。20環(huán)丙基在適宜的位置的鄰基參與甚至比雙鍵更有效。在i中環(huán)丙基的鄰位促進(jìn)相當(dāng)大，這時正離子的P軌道與環(huán)丙烷的參與鍵是正交的?！舱堊约喊凑战滩牟⒔Y(jié)合(jiéhé)此題做仔細(xì)的闡述〕第二十一頁，共81頁。21

2.以下三個化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ進(jìn)行高能電子轟擊(hōngjī)形成碳正離子，

ⅠⅡⅢⅡ需能量比Ⅰ-1-1。試解釋之？

第二十二頁，共81頁。22主要與形成(xíngchéng)的碳正離子的穩(wěn)定性有關(guān)。對于橋碳正離子來說，橋碳數(shù)越少，所形成(xíngchéng)的碳正離子越不穩(wěn)定，活化能更高。第二十三頁，共81頁。233.為下述反響設(shè)計一個(yīɡè)適宜的反響機(jī)理：第二十四頁，共81頁。24第二十五頁，共81頁。254.寫出形成(xíngchéng)以下產(chǎn)物的反響機(jī)理：第二十六頁，共81頁。26第二十七頁，共81頁。27第二十八頁，共81頁。285.假定以下反響(fǎnxiǎng)的歷程。第二十九頁，共81頁。29第三十頁，共81頁。306.給出化合物A、B、C、D的結(jié)構(gòu)(jiégòu)。第三十一頁，共81頁。31第三十二頁，共81頁。32第三十三頁，共81頁。337.α-萘甲酸同SOCl2反響(fǎnxiǎng)得α-萘甲酰氯，后者再與CH2N2反響(fǎnxiǎng)。將反響(fǎnxiǎng)物用Ag2O處理后，再參加乙醇或直接水解得α-萘乙酸乙酯或α-萘乙酸。試寫出這一反響(fǎnxiǎng)的歷程。第三十四頁，共81頁。34第三十五頁，共81頁。35第三十六頁，共81頁。365.4推測以下反響(fǎnxiǎng)機(jī)理:

第三十七頁，共81頁。37第三十八頁，共81頁。38第三十九頁，共81頁。39第四十頁，共81頁。40第四十一頁，共81頁。41第四十二頁，共81頁。425.5化合物i的醋酸解是立體專一性的反響(fǎnxiǎng),僅生成ii；(2)在醋酸中i的醋酸解比ii快2×103倍.

iii第四十三頁，共81頁。43iii第四十四頁，共81頁。445.6寫出反響(fǎnxiǎng)產(chǎn)物:第四十五頁，共81頁。45第四十六頁，共81頁。466.3預(yù)言以下(yǐxià)反響的產(chǎn)物，并寫出反響歷程。第四十七頁，共81頁。47第四十八頁，共81頁。486.4寫出以下合成(héchéng)的中間體或試劑第四十九頁，共81頁。496.5設(shè)計一系列反響，從指定(zhǐdìng)原料合成以下產(chǎn)物：第五十頁，共81頁。50第五十一頁，共81頁。51第五十二頁，共81頁。52第五十三頁，共81頁。537-2判斷以下(yǐxià)反響對中，哪一個加成反響速率較快？〔1〕HBr或HI對丙烯(bǐnɡxī)在二氧六環(huán)中反響。〔2〕HOCl對F3CCH=CHCF3或?qū)?-丁烯在水中反響。〔3〕水對CH3CH=CHCHO或?qū)H3CH=CH-CF3用1mol?L-1HNO3在水-二氧六環(huán)中反應(yīng)?！?〕Br2對環(huán)已烯在醋酸中同NaCl，或同AlBr3反響。第五十四頁，共81頁。541

以下加成反響(fǎnxiǎng)速率較快：〔1〕HI對丙烯在二氧六環(huán)中反響(fǎnxiǎng)(2)HOCl對2-丁烯在水中反響(fǎnxiǎng)〔3〕水對CH3CH=CHCHO(4)Br2對環(huán)已烯在醋酸中同NaCl反響(fǎnxiǎng)第五十五頁，共81頁。557-3寫出以下反響的主要(zhǔyào)產(chǎn)物

第五十六頁，共81頁。56第五十七頁，共81頁。577-4說明以下(yǐxià)反響過程。第五十八頁，共81頁。58第五十九頁，共81頁。59第六十頁，共81頁。607.5化合物CH2=CHCH2I在Cl2的水溶液中發(fā)生反響，主要生成產(chǎn)物為ClCH2CHOHCH2I，同時還產(chǎn)生少量(shǎoliàng)的HOCH2CHClCH2I和ClCH2CHICH2OH，請解釋。第六十一頁，共81頁。61第六十二頁，共81頁。627.6完成以下(yǐxià)反響，寫出反響機(jī)理：

第六十三頁，共81頁。63第六十四頁，共81頁。64一．化合物(1)和(2)獨(dú)立(dúlì)進(jìn)行溶劑解實驗時的速率如下，請解釋。〔20%〕(CH3)2CHOTs(1)[(CH3)3C]2CHOTs(2)相對速率:1105

(2)的C+穩(wěn)定,并使原化合物張力減小,所以速度快?！舱堊约喊凑战滩牟⒔Y(jié)合此題做仔細(xì)的闡述第六十五頁，共81頁。65二．化合物i的溶劑解比ii快1014倍,并比iii約快1013倍,請解釋(jiěshì).〔20%〕

iiiiii

環(huán)丙基在適宜的位置的鄰基參與(cānyù)甚至比雙鍵更有效。在i中環(huán)丙基的鄰位促進(jìn)相當(dāng)大，這時正離子的P軌道與環(huán)丙烷的參與(cānyù)鍵是正交的?！舱堊约喊凑战滩牟⒔Y(jié)合此題做仔細(xì)的闡述〕第六十六頁，共81頁。66由指定原料合成以下化合物：(1).由苯和其他必需的試劑為原料，通過(tōngguò)重氮鹽，合成間溴氯苯。(2)從甲苯合成3，5-二溴甲苯和間溴甲苯。第六十七頁，共81頁。67第六十八頁，共81頁。68第六十九頁，共81頁。69第七十頁，共81頁。705.4推測以下反響(fǎnxiǎng)機(jī)理:

第七十一頁，共81頁。71第七十二頁，共81頁。72第七十三頁，共81頁。73第七十四頁，共81頁。74第七十五頁，共81頁。75第七十六頁，共81頁。765.5化合物i的醋酸解是立體專一性的反響(fǎnxiǎng),僅生成ii；(2)在醋酸中i的醋酸解比i