第五章萃取化學(xué)

第五章萃取化學(xué)第1頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三第一節(jié)概述1．意義：溶劑萃取又稱為液—液萃取，在分析化學(xué)中，萃取分離法主要用于元素的分離和富集。

第2頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三2.

溶劑萃取原理

利用與水不相溶的有機(jī)溶劑與試液（一般為水相）一起振蕩，由于各種不同物質(zhì)，在不同的溶劑中分配系數(shù)的大小不等，這時一些組分進(jìn)入有機(jī)相中，另一些組分仍留在水相中，從而達(dá)到分離和富集的目的。第3頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三3．溶劑萃取優(yōu)點

溶劑萃取具有選擇性好、回收率高、設(shè)備簡單、操作簡便、快速，以及易于實現(xiàn)自動控制等特點，因此一直受到廣泛重視。至今為止已研究了90多種元素的溶劑萃取體系。第4頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三按萃取劑的性能，大致可分為：①中性萃取劑，如醇、酮、醚、酯、醛及烴類。它們能夠直接溶解被萃組分（如四氯化碳用以萃取碘）；或先與被萃組分生成溶劑絡(luò)合物（如用磷酸三丁酯萃取硝酸鈾酰）。②酸性萃取劑，如羧酸、酸性磷酸酯等。萃取時萃取劑將自身的氫離子換取料液中的金屬陽離子。有時先將萃取劑中的氫離子換成適當(dāng)?shù)慕饘匐x子，可避免萃余液酸度增高而影響萃取平衡關(guān)系。4．萃取分類第5頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三③螯合萃取劑，也是酸性的萃取劑。有兩個官能團(tuán)參與反應(yīng)，與被萃離子生成具有螯環(huán)的化合物，并釋放出氫離子，這類萃取劑的選擇性較好。④胺類萃取劑，主要用叔胺和季銨鹽。前者與料液中的游離酸結(jié)合而實現(xiàn)萃取，如用三辛胺萃取鉻酸；后者以自身的陰離子換取料液中的陰離子而萃取。第6頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三對萃取劑的基本要求是：①選擇性系數(shù)要大，容易得到純度高的萃取產(chǎn)品；②萃取容量高，操作用量就少；③與原溶劑的互溶度要小(即分離效果好)，萃取劑在萃余液中的損失較少；④粘度要小，以方便操作；⑤化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,無毒性，揮發(fā)度低，不易燃燒；⑥價廉易得,或容易回收。5．對萃取劑的基本要求第7頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三4.基本概念分配定律：溶劑在互不相溶的兩個溶劑中分配時，若溶質(zhì)在兩相中分子狀態(tài)相同，兩相達(dá)平衡后，溶質(zhì)在兩相中的濃度比為一常數(shù)。

此時溶質(zhì)A在兩種溶劑中的濃度之比稱為溶質(zhì)A在兩種溶劑間的分配系數(shù)K：K=C2/C1式中C1和C2分別是溶質(zhì)A在溶劑1和溶劑2中的濃度。只有當(dāng)K值比1大得多時，溶劑2對于A的萃取才是有效的。

第8頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三分配比：被萃物在有機(jī)相中總濃度與水相總濃度的比值。D分配系數(shù)K用于描述溶質(zhì)為單一形式存在的情況，如果有多種存在形式，則引入分配比D。K=C1/C2D=C1總/C2總萃取率：表示在萃取過程中金屬被萃取到有機(jī)相中的總量占原液中金屬總量的百分?jǐn)?shù)，通常用η表示。

分離系數(shù)(分離因數(shù))：被分離的兩種物質(zhì)在同一萃取體系，同樣萃取條件下分配比的比值。表示兩種金屬分離的難易程度，通常用β表示。第9頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三根據(jù)萃取劑的性質(zhì)和萃取機(jī)理以及萃取過程中生成萃合物的性質(zhì)可以將萃取體系分為：簡單分子萃取體系中性絡(luò)合萃取體系螯合萃取體系離子締合萃取體系協(xié)同萃取體系

第10頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三概念：中性萃取劑與中性金屬鹽之間形成中性配合物被萃取。萃取劑：如磷酸三丁酯(TBP)，甲基膦酸二甲庚酯(P350)，三烷基氧膦（TRPO），三辛基氧膦（TOPO）；二正辛基亞砜（DOSO）,三辛基氧膦（TOPO）.萃取能力：R3PO>(RO)R2PO>(RO)2RPO>(RO)3PO第二節(jié)中性配合物萃取第11頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三一、磷酸三丁酯（TBP）主要雜質(zhì)：磷酸一丁酯，磷酸二丁酯，正丁醇，正丁醛等，使用前需除去雜質(zhì)。1.性質(zhì)第12頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三TBP化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，能耐強(qiáng)酸，強(qiáng)氧化劑及輻射?？稍跐庀跛峄蚋呗人嶂休腿　］腿r受熱核輻射發(fā)生分解，產(chǎn)生DBP,MBP，丁醇。第13頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三（1）DBP和MBP比TBP絡(luò)合能力更強(qiáng)。（2）DBP和MBP與高價金屬絡(luò)合時易形成難溶絡(luò)合物，容易出現(xiàn)第三相。（3）由于第三相形成及钚鈾反萃取率的降低，降低了燃料元素的回收率。應(yīng)及時除去DBP和MBP，可用NaOH和Na2CO3溶液來洗滌TBP。第14頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三TBP中的P→O基具有很強(qiáng)的給電子能力，能與許多金屬離子形成絡(luò)合物，而被萃取。2.萃取機(jī)理第15頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三HNO3/TBP萃取體系中一些離子的分配系數(shù)TBP與硝酸形成了UO2(NO3)2·2TBP溶劑合物。第16頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三選擇性高，僅Th,Au被完全萃取，除Au外其它被萃取離子可用6~8mol/LHCl洗去。第一萃取體系：第二萃取體系：反萃?。旱味ǚy定時用硫酸-磷酸反萃取。光度法測定時用顯色劑水溶液反萃取?？梢暂腿≡S多離子，加入EDTA,TTHA做掩蔽劑。第17頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三同理：PuO2(NO3)2·2TBPU4+,Th4+,Pu4+:M(NO3)4·2TBPPu3+,RE3+:M(NO3)3·3TBP被萃取。四價離子的Z2/r比UO22+和PuO22+大，但要結(jié)合四個NO3-。U4+,Th4+的被萃能力比UO22+小，但Pu4+比PuO22+容易萃取。三價離子的Z2/r比UO22+小，且要結(jié)合三個NO3-，被萃能力弱。第18頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三3.TBP萃取鈾釷钚的影響因素(1)TBP濃度提高濃度增加分配比，但降低濃度會降低雜質(zhì)的萃取，根據(jù)實際情況定。如：在后處理中，采用30%TBP減少235U,239Pu的損失；在前處理鈾釷分離時采用5-10%TBP。第19頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三（2）金屬離子濃度影響金屬離子濃度增加，分配比先增加后減小。因為[UO22+]很高時產(chǎn)生飽和效應(yīng)，自由TBP的濃度下降。但同時雜質(zhì)元素分配比下降更快。第20頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三（3）硝酸濃度的影響隨著硝酸濃度增加，分配比應(yīng)該增加，但實際上硝酸濃度太高，分配比反而下降。因為HNO3會和TBP絡(luò)合，與UO22+,Pu4+發(fā)生競爭作用。第21頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三（4）鹽析劑的影響易溶于水，一般不參加絡(luò)合反應(yīng)的無機(jī)鹽類。鹽析劑的存在可以大大提高萃取效率，尤其是對離子締合體系。作用：由于鹽析劑的水合作用，使部分水變?yōu)樗鼈兊乃纤＝档土俗杂伤臐舛龋岣吡吮惠腿〗饘俚幕疃?，故萃取效果改善。同離子效應(yīng)的存在有利于萃取。第22頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三（5）稀釋劑的影響稀釋劑性質(zhì)不同引起分配比的變化。TBP萃取UO2(NO3)2,Th(NO3)4，稀釋劑不同相差可達(dá)加十倍。在環(huán)己烷，煤油，正己烷，CCl4，苯中分配比大，在酯酮醚中分配比減小，CHCl2,醇中更小。可能是形成了氫鍵。第23頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三（6）水相中雜質(zhì)離子的影響主要是陰離子的影響，PO43-,SO42-,F-都可以與鈾釷钚形成絡(luò)陰離子。陰離子影響的順序：Cl-<C2O42-<F-<SO42-<PO43-另外，鈦、硅、鋯的存在，會引起乳化現(xiàn)象。第24頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三（7）溫度影響若萃取反應(yīng)吸熱，升高溫度有利于萃?。蝗糨腿》磻?yīng)放熱，升高溫度不利于萃取。另外，升高溫度會引起TBP的揮發(fā)，對萃取不利。第25頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三4.乳化現(xiàn)象和第三相的形成乳化現(xiàn)象：形成了乳狀液產(chǎn)生原因：1）降解產(chǎn)物或降解產(chǎn)物與金屬形成化合物引起乳化；2）水相中存在固體微粒；3）水相溫度過高，粘度增大；4）水相有機(jī)相比重接近容易產(chǎn)生乳化。消除：調(diào)節(jié)相比、控制粘度溫度、注意攪拌方式和速度。第26頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三第三相：產(chǎn)生原因：1）被萃物在有機(jī)相溶解度不夠大；2）酸與TBP形成重有機(jī)相；3）有機(jī)相中有兩種不同萃合物，易形成第三相；4）存在兩種萃取劑時，如TBP分解產(chǎn)生DBP,MBP。消除：增加有機(jī)相對水相的相比，降低金屬離子濃度，將低酸度。第27頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三1.甲基膦酸二甲庚酯（P350）在P350分子中，磷?；苯优c一個甲基結(jié)合，它的斥電子效應(yīng)增強(qiáng)了磷?；鶎饘匐x子的結(jié)合能力，從而使P350對鈾的萃取能力高于TBP。萃取鈾的機(jī)理及其萃合反應(yīng)式與TBP相似。二、其他中性有機(jī)磷化合物的萃取第28頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三HNO3/0.1mol/LP350-苯萃取體系：反萃?。河锰妓徕c、硫酸或乙酸鈉-尿素反萃取2~3次。第29頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三2.三辛基氧膦(TOPO)與磷?；嘟Y(jié)合的三個正辛基的斥電子效應(yīng)，使TOPO對鈾的萃取能力強(qiáng)于P350，更強(qiáng)于TBP。機(jī)理與上述相似，在HCl中缺乏選擇性，常選HNO3介質(zhì)。第30頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三特點：中性磷類化學(xué)穩(wěn)定性高，磷原子上接上RO-,或在R中接上F,Cl等電負(fù)性強(qiáng)的基團(tuán)，由于誘導(dǎo)效應(yīng)使-P=O基電子云密度降低，配位能力降低。第31頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三3.中性雙膦酰萃取劑通式：第32頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三第33頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三1.中性含氧萃取劑醇，醚，醛，酮，酯等，揮發(fā)性高，易燃，水溶性大。三、中性含氧萃取劑及其它中性萃取劑第34頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三钅羊鹽萃取是其中一種。含氧溶劑與H+結(jié)合成钅羊離子，钅羊離子與元素的絡(luò)陰離子通過氫鍵形成締合物。這些含氧溶劑有醇、醚、酮、酯和呋喃等。為了提高萃取能力，常在高酸度，鹽析劑存在下萃取，機(jī)理發(fā)生變化。第35頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三第一體系適用于分離一般礦石微量鈾；第二、三體系適用于分離高高釷和稀土，高鐵礦樣中的鈾。钅羊鹽萃取體系，要求水相中配位體有足夠高的濃度，以保證被萃金屬離于是穩(wěn)定的絡(luò)陰離子，因而常采用高的酸度、高的鹽析劑濃度。

金屬離子易于完全反萃取。常用體系：第36頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三穩(wěn)定性高，水溶性小，揮發(fā)性低，選擇性好。DOSO中兩個正辛基對亞礬基疊加的斥電子效應(yīng)。使DOSO對鈾的萃取能力強(qiáng)于P350，但弱于TOPO。在HCl、HNO3介質(zhì)中DOSO對鈾的分離缺乏遠(yuǎn)擇性，選擇高氯酸介質(zhì)。2.中性硫類第37頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三反萃?。河锰妓猁}或氟化物容易反萃取。第38頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三第三節(jié)陽離子交換萃取采用酸性萃取劑，水相中的金屬離子Mn+取代萃取劑中的H+而被萃取。螯合物萃取酸性磷類萃取有機(jī)酸及磺酸萃取第39頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三一、螯合物萃取體系

螯合物萃取是分析化學(xué)中應(yīng)用最廣泛的萃取體系，所用的萃取劑為螯合劑?？捎米鲚腿┑尿蟿┡c試樣中的被萃取金屬離子生成四元、五元或六元環(huán)狀螯合物很穩(wěn)定，因而萃取靈敏度很高，可用于萃取濃度很低的金屬離子，在分離同時達(dá)到富集的效果。第40頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三螯合條件的選擇穩(wěn)定性較大的絡(luò)合物本身分配系數(shù)較小螯合物分配系數(shù)大1、螯合劑的選擇2、溶劑的選擇螯合物溶解度大、與水比重差別大揮發(fā)性少些、毒性少些3、酸度適當(dāng)酸度大，生成難離解的有機(jī)酸酸度小，水解第41頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三1.萃取機(jī)理萃取劑與金屬離子形成中性螯合物而被萃取?？墒光欌Q钚與雜質(zhì)元素分離，用于分析方面，在工業(yè)萃取方面應(yīng)用不普遍。2.常見的金屬螯合物萃取體系簡介（1）β二酮類烯醇式結(jié)構(gòu)中，具有被金屬取代的H和可以配位的O，形成六元環(huán)狀結(jié)構(gòu)。第42頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三乙酰丙酮（HAA)無色液體，能與氯仿、苯互溶，在水中溶解度較大。能夠從酸性較強(qiáng)的溶液中萃取金屬，能夠與50種以上的金屬形成MAa型的螯合物。噻吩甲酰三氟丙酮（TTA）草黃色固體，萃取時TTA在苯，甲苯，二甲苯或甲基異丁酮中的濃度需保持在0.1-0.5M，太稀萃取速度慢。與金屬離子形成MAa型的螯合物，UO22+,Sr2+在高濃度的TTA中形成MAa

·HA型絡(luò)合物。比乙酰丙酮能夠在更高的酸度中萃取。如萃取分離裂片元素鈮與鋯。第43頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三1-苯基-3-甲基-4苯甲?；吝驎椡?5（PMBP）

是萃取錒系，鑭系，堿土元素的優(yōu)良萃取劑。酮式（白色）和烯醇式（黃色）互變異構(gòu)。

優(yōu)點：能在高酸度中萃取，0.01MPMBP萃取效果相當(dāng)于0.2MPPA；合成和提純簡單，價格便宜，萃取速度快。但在強(qiáng)酸中穩(wěn)定性差，萃取酸度應(yīng)該低于7-8M[H+]。第44頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三（2）8-羥基喹啉無色針狀晶體，對光稍敏感，其溶液應(yīng)保存在棕色瓶中。與金屬離子形成五元環(huán)狀絡(luò)合物?？梢远枯腿≡S多金屬，UO22+在pH5-9可被0.1MHOX-CHCl3定量萃取，Th與Pu也能被定量萃取。（3）其它各類螯合劑銅鐵試劑（Hcup)：在乙醚或乙酸乙酯溶液中萃取U4+；pH2.5-8.5,用Hcup

-氯仿萃取Th4+；pH0.3-2,用Hcup

-氯仿萃取Pu4+。第45頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三螯合萃取劑也可以萃取釷，濃度不同，pH不同。如，萃取體系：Th4+/pH0.5-2.5,磺基水楊酸（2%）、抗壞血酸（0.2%）/PMBP(0.01mol/L)第46頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三螯合萃取體系可在水相加入EDTA,Mg-EDTA,Zn-EDTA或CyDTA抑制共萃離子，提高選擇性。影響萃取的因素萃取劑濃度、pH、稀釋劑。第47頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三二、酸性磷類萃取陽離子交換萃取:是氫型酸性萃取劑與金屬離子經(jīng)離子交換后以離子鍵結(jié)合成可萃性鹽而披萃取。

但某些情況下，在形成離子鍵的同時也存在著配位鍵，與螯合萃取相似。第48頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三酸性磷類萃取劑（陽離子交換萃取劑）

第49頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三1.二（2-乙基己基）磷酸（D2EHPA，國產(chǎn)商品名P204）應(yīng)用最廣泛，淡黃色液體，難溶于水。第50頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三可以形成氫鍵，發(fā)生聚合，形成二聚體（HA2）。對鈾釷钚有較大絡(luò)合能力。第51頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三萃取反應(yīng)

D2EHPA可在硫酸、高氯酸、鹽酸介質(zhì)中進(jìn)行。羥基上的H與金屬離子等量交換，形成可萃鹽，磷?；难蹩膳c鈾酰形成配位鍵.對鈾釷具有強(qiáng)的萃取能力，反萃取難,常用Na2CO3。第52頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三影響萃取的因素萃取劑濃度、pH、稀釋劑、陰離子等，主要是pH。a)pH第53頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三b)稀釋劑用氯仿和2-乙基己醇做稀釋劑，分配比減小，稀釋劑與萃取劑D2EHPA形成了氫鍵，用煤油效果較好。c)陰離子絡(luò)合效應(yīng)，D2EHPA在不同無機(jī)酸中萃取能力降低的順序：第54頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三2.其它酸性磷類萃取劑其他在萃取鈾釷、稀有金屬方面也有應(yīng)用，如：一元酸：（RO)2P(O)OH,(RO)RP(O)OH,R2P(O)OH.二元酸：(RO)P(O)(OH)2,RP(O)(OH)2.焦磷酸類：[(RO)(HO)P(O)]2O最重要的是一元酸類，萃取機(jī)理都與D2EHPA相似。第55頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三一元酸RO被R取代后，引起磷氧鍵消弱，氫氧鍵增強(qiáng)，萃取能力減弱,在萃取三價稀土和三價錒系元素時萃取能力為：（RO)2P(O)OH>(RO)RP(O)OH>R2P(O)OH但萃取UO22+時順序相反：（RO)2P(O)OH<(RO)RP(O)OH<R2P(O)OH有機(jī)磷酸含氧-PO和-OH,萃取時形成P-O-U和P→O→U，R取代RO，增強(qiáng)了P→O→U，對UO22+的萃取起決定作用，對三價元素的作用卻較小。第56頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三三、有機(jī)羧酸鹽及有機(jī)磺酸鹽萃取環(huán)烷酸，十二烷基苯磺酸等。在相似金屬的分離上有利，通過調(diào)節(jié)pH進(jìn)行有相分離，萃取機(jī)理與螯合物萃取相似：不同之處：形成的四元環(huán)太小，不易形成穩(wěn)定螯合物。第57頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三第四節(jié)離子締和萃取

離子締合物萃取是被萃取物和萃取劑兩種不同電荷離子締合而成疏水性中性分子而被有機(jī)溶劑萃取。金屬以絡(luò)陰離子進(jìn)入有機(jī)相，萃取劑為低價陽離子。最常用是有機(jī)胺類萃取劑。優(yōu)點：比磷類萃取能力高，選擇性好。缺點：易被吸附，不適于前處理的礦漿萃取，在煤油中溶解度小。第58頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三胺類萃取劑又稱烷基胺，是問世較晚的一類萃取劑，是一類以氮原子為萃取功能基的萃取劑的總稱，包括伯胺RNH2、仲胺R2NH、叔胺R3N及季銨鹽R4N+X-等四種。伯、仲、叔胺屬于中等強(qiáng)度的堿性萃取劑。季銨鹽為強(qiáng)堿性萃取劑。胺類用得較多的是叔胺類。第59頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三長鏈高分子胺類（分子量250-600）以陰離子交換的機(jī)理萃取金屬離子。在伯、仲、叔、季胺，R1-R4為烷基，X-為無機(jī)陰離子。常用叔胺：三正辛胺（TOA），三月桂胺（TLA），三烷基胺（N235）

一、胺類萃取劑

1.種類及性能第60頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三叔胺在中等濃度的鹽酸或微酸性硫酸鹽溶液中萃取。R3N(有)+HCl(水)=R3N.HCl(有)R3N·HCl(有)+UO2Cl3-=R3N·HUO2Cl3(有)+Cl-(水)2R3N(有)+H2SO4(水)=(R3NH)2SO4(有)(R3NH)2SO4(有)+UO2(SO4)22-(有)=(R3NH)2UO2(SO4)2(有)+SO42-（水）2.胺類萃取劑對金屬離子的萃取機(jī)理第61頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三（1）水相中硫酸根的濃度適量硫酸根存在形成絡(luò)陰離子，但硫酸根會與鈾酰絡(luò)陰離子競爭吸附。0.1-0.2M。3.影響萃取的因素（2）水相酸度影響酸度變化影響硫酸根游離濃度，工業(yè)上選用pH1.0-1.5。其它體系影響類似。（3）外加陰離子的影響EDTA,DTPA存在也使分配比下降。第62頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三（4）溫度影響硫酸體系中，鈾的分配比隨溫度上升而減小。每升高10℃降低20-30%。(5)飽和效應(yīng)隨水相中鈾濃度增加，胺類萃取劑對鈾的分配比逐漸下降。（6）萃取劑濃度影響萃取劑濃度增高，分配比增大，但有機(jī)相比重和粘度增加，分相慢，雜質(zhì)增大。對N235，控制0.1M。第63頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三（7）胺的結(jié)構(gòu)與萃取性能與取代基和空間效應(yīng)有關(guān)。取代基空間效應(yīng)小時，以誘導(dǎo)效應(yīng)為主，隨碳鏈加長而增加，且按伯仲叔季的次序而增加；但與空間效應(yīng)的影響正好相反，所以規(guī)律性少。叔胺和季胺的選擇性比仲胺和伯胺好。鈾工業(yè)生產(chǎn)常用的萃取劑是三脂肪胺(N235)，也可萃取Th。

（8）稀釋劑影響第64頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三二、金屬以絡(luò)陰離子被萃取的其它離子締和體系砷鹽:(C6H5)4As+Cl-磷鹽:(C6H5)4P+Cl-銻鹽:(C6H5)4Sb+Cl-錫鹽:(C6H5)3Sn+Cl-硫鹽:(C6H5)3S+Cl-含氧萃取劑的珜鹽萃取第65頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三三、金屬以絡(luò)陽離子被萃取的離子締和體系冠醚（王冠化合物）做萃取劑第66頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三第五節(jié)協(xié)同萃取協(xié)同萃取體系：兩種或兩種以上的萃取劑組成的萃取體系。協(xié)同效應(yīng)：混合萃取劑對金屬離子的分配比顯著大于單獨(dú)使用時的分配比之和，該現(xiàn)象稱為協(xié)同效應(yīng)。在前處理和后處理工藝中都有實際意義。協(xié)同效應(yīng)的原因：以TTA+TBP萃取UO22+為例：TTA萃取時形成UO2TTA2，配位數(shù)6，未飽和，水進(jìn)入內(nèi)界。加入TBP，取代水分子，形成UO2TTA2·TBP。以TTA+TBP萃取Th為例：TTA可與釷形成Th(TTA)4,配位數(shù)飽和，加入TBP，可能是Th-TTA環(huán)被打開，TBP進(jìn)入內(nèi)界。也可能是形成了配位數(shù)為9的絡(luò)合物。第67頁，共72頁，2023年，2月20日，星期三D2EHPA+TBP,TTA+TBP分配比比單獨(dú)萃取高五個數(shù)量級。影響協(xié)萃體系的因素：（1）中性磷化合物中性磷化合物配位能力增加，協(xié)同效應(yīng)增加。如D2EHPA中加入中性磷，協(xié)萃絡(luò)合常數(shù)順序：(RO)3PO