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第四章第四節(jié)界面第1頁(yè),共28頁(yè),2023年,2月20日,星期三只要金屬晶體中兩個(gè)相鄰部分的取向、結(jié)構(gòu)或點(diǎn)陣常數(shù)不同,在它們的接觸處就將形成界面,它是一種面缺陷。不僅在多晶體材料的晶粒之間有通常所說的晶粒間界,而且在一個(gè)晶粒內(nèi)部或者單晶體中還經(jīng)常存在著亞晶。在復(fù)相材料中,除晶粒間界外,還有相界面。此外,任何晶體還有外表面。在這些界面處共同的特點(diǎn)是原子相鄰關(guān)系偏離晶體內(nèi)部排列的正常狀態(tài),因此都可以歸并為面狀的晶格缺陷。這些面缺陷對(duì)金屬材料的各種力學(xué)、物理和化學(xué)性能都有重要影響。
第2頁(yè),共28頁(yè),2023年,2月20日,星期三面缺陷——
面缺陷晶界相界表面1.小角晶界2.大角晶界3.共格孿晶界1.共格界面2.半共格界面3.非共格界面第3頁(yè),共28頁(yè),2023年,2月20日,星期三一、表面
1.表面的結(jié)構(gòu)表面原子一側(cè)沒有固體原子與之鍵合,幾個(gè)原子層厚,結(jié)構(gòu)、性能與晶體內(nèi)部不相同有較高能量。
2.表面能晶體表面原子與周圍原子鍵合數(shù)減少,多余的未結(jié)合的鍵使內(nèi)能增加表面能
(J/m2)=dw/dA,即為增加單位表面積所作的功。材料與周圍氣相或液相介質(zhì)接觸的面第4頁(yè),共28頁(yè),2023年,2月20日,星期三第5頁(yè),共28頁(yè),2023年,2月20日,星期三
3. 晶體表面為密排面:各晶面原子排列密度不同,各面表面能不同。密排面作表面,晶體表面能最低表面能極圖實(shí)際晶體外表面臺(tái)階化
第6頁(yè),共28頁(yè),2023年,2月20日,星期三
4. 表面吸附
表面原子結(jié)合鍵不飽和通過吸附可達(dá)到平衡狀態(tài),吸附層幾個(gè)原子層厚正吸附:吸附原子濃度高于其在晶內(nèi)濃度,反之負(fù)吸附驅(qū)動(dòng)力:表面自由能的降低Gibbs吸附方程
Г=-x/RT(σ/x)TГ:吸附量x:溶質(zhì)原子在晶體中平衡體積濃度R:氣體常數(shù)T:絕對(duì)溫度(σ/x)T:一定溫度下比表面能隨溶質(zhì)原子濃度的改變率(σ/x)T<0,Г>0,增加溶質(zhì)濃度,表面能降低,正吸附表面偏聚(σ/x)T<0,Г<0,則為負(fù)吸附,溶質(zhì)在表面貧化第7頁(yè),共28頁(yè),2023年,2月20日,星期三二、晶界、亞晶界
1. 分類
大角晶界:相鄰晶體位向差θ>10°
小角度晶界:位向差θ為2°~10°(位錯(cuò)模型解釋)亞晶界:位向差θ<2°
第8頁(yè),共28頁(yè),2023年,2月20日,星期三2. 大角度晶界模型
第9頁(yè),共28頁(yè),2023年,2月20日,星期三重合位置點(diǎn)陣是設(shè)想把相鄰二晶粒的晶體點(diǎn)陣相互延伸,二者的陣點(diǎn)中可能存在著一部分重合的位置,由于晶體點(diǎn)陣在空間中是作規(guī)則的周期的重復(fù)排列,因此重合的位置也一定是規(guī)則的,這些重合的陣點(diǎn)組成一個(gè)新的點(diǎn)陣,稱為“重合位置點(diǎn)陣”。重合位置的多少,取決于二晶粒的位向差。大角晶界重合位置點(diǎn)陣模型認(rèn)為,大角晶界總是力圖沿著重合位置點(diǎn)陣的密排面分布,如果晶界與重合位置點(diǎn)陣的密排面不平行,那么晶界將先沿重合位置點(diǎn)陣的密排面延伸,過一段再過渡到下一個(gè)密排面上去。也就是說晶界在微觀上是不平直的,大部分晶界是在重合位置點(diǎn)陣的密排面上,少部分不是密排面,這樣能使晶界上保持有較多的規(guī)則性,從而具有較低的能量。第10頁(yè),共28頁(yè),2023年,2月20日,星期三大角晶界模型:
晶界力求與重合點(diǎn)陣密排面重合,即使有偏離,晶界會(huì)臺(tái)階化,使大部分面積分段與密排面重合,中間以小臺(tái)階相連。
如圖,AB、CD與重合點(diǎn)陣密排面重合,中間BC小臺(tái)階相連。
第11頁(yè),共28頁(yè),2023年,2月20日,星期三
3. 小角度晶界:
對(duì)稱傾側(cè)晶界、不對(duì)稱傾側(cè)晶界、扭轉(zhuǎn)晶界第12頁(yè),共28頁(yè),2023年,2月20日,星期三3.小角度晶界—
對(duì)稱傾側(cè)晶界由相隔一定距離刃型位置垂直排列組成位錯(cuò)間距離D:與柏氏矢量及位向差關(guān)系,
已知晶體點(diǎn)陣常數(shù),想法測(cè)出位錯(cuò)蝕坑距離,可計(jì)算位向差b/2D/2第13頁(yè),共28頁(yè),2023年,2月20日,星期三第14頁(yè),共28頁(yè),2023年,2月20日,星期三3.小角度晶界-不對(duì)稱傾側(cè)晶界--兩組不同方向的刃錯(cuò)組成不對(duì)稱傾側(cè)晶界
兩晶體各轉(zhuǎn)θ/2后形成晶界,晶界與x軸成ψ角
第15頁(yè),共28頁(yè),2023年,2月20日,星期三扭轉(zhuǎn)晶界扭轉(zhuǎn)晶界:兩晶體繞軸旋轉(zhuǎn)后相差θ后螺型位錯(cuò)網(wǎng)絡(luò)組成扭轉(zhuǎn)晶界示意圖
第16頁(yè),共28頁(yè),2023年,2月20日,星期三
扭轉(zhuǎn)晶界位錯(cuò)模型第17頁(yè),共28頁(yè),2023年,2月20日,星期三第18頁(yè),共28頁(yè),2023年,2月20日,星期三4.亞晶界---
每個(gè)晶粒中直徑10-100μm的晶塊(亞晶粒)之的界面
第19頁(yè),共28頁(yè),2023年,2月20日,星期三
晶界上非正常結(jié)點(diǎn)位置原子引發(fā)晶格畸變,使能量升高。小角度晶界能G:可由位錯(cuò)模型計(jì)算G=0
θ(B-lnθ),0=Gb/4π(1-ν),B積分常數(shù),取決于位錯(cuò)中心原子錯(cuò)排能金屬晶界能與晶粒位向差θ的關(guān)系三.晶界能第20頁(yè),共28頁(yè),2023年,2月20日,星期三晶界能---實(shí)線測(cè)量值、虛線計(jì)算值小于15-200
兩者符合很好。EB在小角時(shí)與位向敏感,大角度時(shí)為常數(shù)第21頁(yè),共28頁(yè),2023年,2月20日,星期三4.晶界的其它特性
a.晶界熔點(diǎn)低,易過燒b.晶界是易擴(kuò)散通道c.晶界易形核d.晶界易受腐蝕e.晶界常溫下強(qiáng)化,高溫下弱化第22頁(yè),共28頁(yè),2023年,2月20日,星期三5.孿晶界:共格非共格孿晶界
A.共格孿晶界:界面上原子正好在兩側(cè)晶粒點(diǎn)陣位置上多通過形變后退火而形成,與堆垛層錯(cuò)密切相關(guān),如fcc(111)面通常是ABCABCABC……,從某一層開始堆垛變成ABCACBACBA……
則形成孿晶,CAC為堆垛層錯(cuò)界面B.非共格孿晶界:由許多位錯(cuò)構(gòu)成第23頁(yè),共28頁(yè),2023年,2月20日,星期三五、相界:
不同結(jié)構(gòu)的兩固相間界面,有共格,半共格,非共格
1. 共格相界:
界面完全有序,無(wú)錯(cuò)配區(qū)域,界面是兩相點(diǎn)陣的共有點(diǎn)陣面,僅在少數(shù)情況下出現(xiàn),如鈷相變中fcc相與hcp相的相界。A相B相相界
第24頁(yè),共28頁(yè),2023年,2月20日,星期三2.半共格相界與小角度晶界類似,錯(cuò)配區(qū)為界面上位錯(cuò),如兩種結(jié)構(gòu)相同的晶體,點(diǎn)陣參數(shù)或夾角有少量差異
a.相界上只存在點(diǎn)陣參數(shù)差異在界面上引進(jìn)刃型位錯(cuò),使位錯(cuò)在單位距離內(nèi)造成的等于相界上點(diǎn)陣平移的相對(duì)差值,松馳晶格中共格彈性畸變
b. 相界上原子排列成斜方網(wǎng)絡(luò)時(shí),若界面上原子仍呈平行,可用刃型位錯(cuò)描述,若
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