第十九章旋光異構(gòu)

第十九章旋光異構(gòu)第1頁(yè)，共17頁(yè)，2023年，2月20日，星期三19.1偏振光、旋光活性、旋光度和比旋光度

19.1.1偏振光和旋光活性19.1.2旋光度和比旋光度

2第2頁(yè)，共17頁(yè)，2023年，2月20日，星期三319.1.1偏振光和旋光性偏振光：只在一個(gè)平面內(nèi)振動(dòng)的光。旋光性：使偏振光振動(dòng)平面發(fā)生改變（偏轉(zhuǎn)）的性質(zhì)，可通過旋光儀檢測(cè)。旋光物質(zhì)：具有旋光性的物質(zhì)，分為左旋體和右旋體旋光度：使偏振光振動(dòng)平面旋轉(zhuǎn)的角度第3頁(yè)，共17頁(yè)，2023年，2月20日，星期三一.旋光儀

返回第4頁(yè)，共17頁(yè)，2023年，2月20日，星期三519.1.2旋光度和比旋光度

旋光儀的原理：旋光度：α表示，其值為檢偏器刻度盤上的讀數(shù)，與c,λ,t,l,溶劑均有關(guān)比旋光度：[α]tλ=100α/(cl)

右旋：“+”，左旋：“-”

注意：a.一般用鈉光燈（D）作光源，λ=589.3nm，t=20OC

b.c：g/100mll：dmc.溶液一般為稀溶液，否則測(cè)出的α值不準(zhǔn)

d.若溶劑不是水，則要在后面標(biāo)出溶液及相應(yīng)的濃度

e.α值可于手冊(cè)中查到，故可用該公式來計(jì)算稀溶液的濃度或驗(yàn)純，也可用同一條件下測(cè)得的稀溶液的α值來測(cè)量旋光性的大小。第5頁(yè)，共17頁(yè)，2023年，2月20日，星期三619.2分子的對(duì)稱性、手性與旋光活性

手性（手征、手征性）：實(shí)物與鏡像不能重疊的現(xiàn)象叫手性。任何一個(gè)不能和它的鏡像完全重疊的分子，就叫做手性分子，凡具有手性的分子就有旋光活性例如手性碳原子手性碳原子:碳與四個(gè)不同的基團(tuán)相連.第6頁(yè)，共17頁(yè)，2023年，2月20日，星期三73.對(duì)稱因素：對(duì)稱軸：Cn

有n重軸Cn的分子，繞軸轉(zhuǎn)動(dòng)一周，可以得到n個(gè)與原始構(gòu)型無(wú)法區(qū)別的等價(jià)構(gòu)型。對(duì)稱面：σ把分子切成互為鏡像的兩半的平面對(duì)稱中心：i假定對(duì)稱中心為直角坐標(biāo)原點(diǎn)，任一原子（x，y，z）轉(zhuǎn)為（-x，-y，-z）后成為原構(gòu)型的等價(jià)構(gòu)型。4.手性與對(duì)稱性的關(guān)系：絕大多數(shù)情況下，分子中沒有對(duì)稱面和對(duì)稱中心的，與其鏡像就不能互相疊合，分子就有手性5.手性中心：C、N、P、S、Si、As等第7頁(yè)，共17頁(yè)，2023年，2月20日，星期三88.對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象：構(gòu)造式相同的兩個(gè)分子，其結(jié)構(gòu)不同，呈實(shí)物與鏡像的關(guān)系，二者不能重疊，一個(gè)為左旋體，一個(gè)為右旋體，二者α值相等，方向相反。9.對(duì)映異構(gòu)體：兩個(gè)立體異構(gòu)體若滿足互為鏡像，且不能重疊的關(guān)系，則兩者都是手性分子且互為對(duì)映異構(gòu)體。7.手性分子：手性分子中不一定含有手性碳原子； 含手性碳原子的分子不一定是手性分子。（關(guān)鍵是判斷對(duì)稱性）第8頁(yè)，共17頁(yè)，2023年，2月20日，星期三9第9頁(yè)，共17頁(yè)，2023年，2月20日，星期三1019.3含一個(gè)手性碳原子的化合物對(duì)映異構(gòu)體：a.構(gòu)造式相同；

b.互為鏡像，且不能重疊

c.α值相等，符號(hào)相反2.外消旋體：等量的對(duì)映體組成的混合物， 無(wú)旋光性，在手性條件下可拆分。第10頁(yè)，共17頁(yè)，2023年，2月20日，星期三Ｒ,Ｓ構(gòu)型表示法(絕對(duì)標(biāo)記法)這種方法根據(jù)化合物的實(shí)際模型或投影式就能判定構(gòu)型。

命名原則：它先按順序規(guī)則將與手性碳原子所連的四個(gè)原子或基團(tuán)確定一個(gè)從大到小的優(yōu)先次序（如ａ＞ｂ＞ｃ＞ｄ），然后讓次序最小的原子或基團(tuán)（ｄ）遠(yuǎn)離觀察者（向最小基團(tuán)方向觀察）若ａ→ｂ→ｃ的排列次序是順時(shí)針排列就稱為Ｒ型，相反反時(shí)針排列的就稱為Ｓ型。

3.構(gòu)型的表示方法：鋸架式（透視式）第11頁(yè)，共17頁(yè)，2023年，2月20日，星期三12（R)-乳酸（S)-乳酸第12頁(yè)，共17頁(yè)，2023年，2月20日，星期三13(R)-乳酸透視式(R)-乳酸投影式(S)-乳酸透視式(S)-乳酸投影式費(fèi)歇爾投影式第13頁(yè)，共17頁(yè)，2023年，2月20日，星期三14*費(fèi)歇爾投影式注意事項(xiàng)：

“+”的含義：交點(diǎn)表示手性C，四個(gè)端點(diǎn)連四個(gè) 不同的基團(tuán)四個(gè)基團(tuán)的空間關(guān)系：“橫”前“豎”后四點(diǎn)操作：1.不能離開紙面翻轉(zhuǎn)（會(huì)改變前后）；

2.只能在紙面上平移或轉(zhuǎn)動(dòng)180o；

3.任意兩個(gè)基團(tuán)不能對(duì)調(diào)；

4.任三個(gè)基團(tuán)可按順（逆）時(shí)針依次調(diào)換位置第14頁(yè)，共17頁(yè)，2023年，2月20日，星期三15*Fischer投影式中R、S的簡(jiǎn)便確定法：（1）若最小基團(tuán)d在豎線上，從a→b→c順時(shí)針旋轉(zhuǎn)則為R，否則，S；（2）若最小集團(tuán)d在橫線上，則a→b→c為順時(shí)針旋轉(zhuǎn)為S，否則，R；第15頁(yè)，共17頁(yè)，2023年，2月20日，星期三164.對(duì)映體的性質(zhì)手性條件下（溶解度，反應(yīng)速度）不同，生理活性（藥性）不同。其他物性，非手性條件下的化性