中藥中蒽醌類(lèi)化學(xué)成分的提取分離技術(shù)

山西生物應(yīng)用職業(yè)技術(shù)學(xué)院山西生物應(yīng)用職業(yè)技術(shù)學(xué)院山西生物應(yīng)用職業(yè)技術(shù)學(xué)院山西生物應(yīng)用職業(yè)技術(shù)學(xué)院山西生物應(yīng)用職業(yè)技術(shù)學(xué)院山西生物應(yīng)用職業(yè)技術(shù)學(xué)院山西生物應(yīng)用職業(yè)技術(shù)學(xué)院山西生物應(yīng)用職業(yè)技術(shù)學(xué)院中藥化學(xué)實(shí)用技術(shù)學(xué)習(xí)情景三——中藥中蒽醌(anthraquinone)類(lèi)化學(xué)成分的提取分離技術(shù)2掌握大黃、虎杖中蒽醌的提取分離原理及技術(shù)；熟悉決明子、茜草中蒽醌的提取分離原理及技術(shù)；了解番瀉葉中蒽醌的提取分離原理及技術(shù)。知識(shí)要求學(xué)習(xí)目標(biāo)1掌握中藥中蒽醌類(lèi)化學(xué)成分的提取分離原理及操作。熟練進(jìn)行薄荷中的揮發(fā)油和青蒿中的青蒿素的提取分離操作；能進(jìn)行當(dāng)歸、丁香中揮發(fā)油的提取分離操作。能力要求3熟練進(jìn)行大黃、虎杖、決明子中蒽醌的提取分離操作，能進(jìn)行番瀉葉、茜草中蒽醌的提取分離操作。教學(xué)內(nèi)容學(xué)習(xí)提示中藥中蒽醌類(lèi)化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)及提取分離知識(shí)任務(wù)一實(shí)訓(xùn)大黃中蒽醌類(lèi)成分的提取分離技術(shù)

大黃中蒽醌的提取分離及鑒定

學(xué)習(xí)提示蒽醌的結(jié)構(gòu)與分類(lèi)一二蒽醌類(lèi)化學(xué)成分的理化性質(zhì)蒽醌的提取、分離與檢識(shí)一分布生物活性定義蒽醌是以蒽的中位羰基衍生物為基本母核的一類(lèi)化合物。天然蒽醌以9,10-蒽醌最為常見(jiàn)，由于整個(gè)分子形成一共軛體系，C9、C10又處于最高氧化水平，比較穩(wěn)定。大部分蒽醌存在于高等植物中，如蓼科、鼠李科、茜草科、豆科、玄參科、紫葳科和馬鞭草科等，其它主要存在于真菌及地衣類(lèi)中，在動(dòng)物及細(xì)菌中偶有發(fā)現(xiàn)。蒽醌類(lèi)化合物具有瀉下、抑菌、利尿、止血、抗癌等作用，實(shí)驗(yàn)研究表明，蒽醌苷的瀉下作用大于蒽醌苷元，而蒽醌苷元的抑菌作用大于蒽醌苷。蒽醌存在形式多和糖結(jié)合成苷或以游離態(tài)存在。蒽醌類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)與分類(lèi)結(jié)構(gòu)類(lèi)型活性成分主要來(lái)源作用與用途蒽醌大黃素茜素蓼科多年生草本植物掌葉大黃（heumpalmatumL.）、唐古持大黃(RheumtanguticumMaxim.exBalf.)、藥用大黃(RheumofficinaleBaill)的干燥根及根莖。茜草科植物茜草RubiacordifoliaL.的干燥根及根莖具有清熱瀉下、活血化瘀等多種作用。涼血、止血，祛瘀，通經(jīng)。蒽酚柯椏素鼠李科植物長(zhǎng)葉凍綠RhamnuscrenataSieb.etZucc的根或根皮。清熱解毒，殺蟲(chóng)利濕。蒽酮大黃酚蒽酮蓼科多年生草本植物掌葉大黃（heumpalmatumL.)、唐古持大黃(RheumtanguticumMaxim.exBalf.)、藥用大黃(RheumofficinaleBaill)的干燥根及根莖。具有清熱瀉下、活血化瘀等多種作用。蒽醌類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)與分類(lèi)二蒽酮番瀉苷A豆科植物狹葉番瀉CassiaangustifoliaVahl或尖葉番瀉CassiaacutifoliaDelile的干燥小葉。瀉熱行滯，通便，利水。二蒽醌醌茜素鼠李科植物翼核果VentilagoleiocarpaBenth.的干燥莖。補(bǔ)益氣血，祛風(fēng)活絡(luò)。蒽醌類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)與分類(lèi)（二）蒽醌類(lèi)化合物的理化性質(zhì)性狀

溶解性升華性均為黃色、橙紅色甚至紫紅色固體，有一定的熔點(diǎn)。游離的具有完好的晶形，成苷后則晶形不好。大多有熒光，并在不同pH時(shí)顯示不同的色。游離醌類(lèi)一般具有升華性，常壓下加熱可升華而不分解，此性質(zhì)可用來(lái)精制蒽醌類(lèi)化合物。游離蒽醌蒽醌苷易溶于苯、乙醚、氯仿和堿性有機(jī)溶劑中?？扇苡诒⒓状技耙掖迹蝗芑螂y溶于水.極性較大，易溶于甲醇、乙醇及熱水。難溶于冷水，幾乎不溶于乙醚、苯及氯仿等溶劑.顯色反應(yīng)Bondage反應(yīng)(堿液反應(yīng))醋酸鎂反應(yīng)具蒽醌母核、酚羥基的蒽醌顯紅紫色。具蒽醌母核、酚羥基的蒽醌顯橙紅色。具蒽酮母核、酚羥基的蒽醌顯紫綠藍(lán).（二）生物堿類(lèi)化合物的理化性質(zhì)由于羰基氧原子的存在，蒽醌類(lèi)成分還具弱堿性，故能溶于濃硫酸中成鹽再轉(zhuǎn)成陽(yáng)碳離子，同時(shí)伴有顏色的顯著改變，一般顯紅至紫紅色.蒽醌類(lèi)化合物大多具有酚羥基或個(gè)別具有羧基,故具有一定的酸性.酸性強(qiáng)弱的規(guī)律:含-COOH者＞含2個(gè)以上β-OH者＞含1個(gè)β-OH者＞含2個(gè)以上α-OH者＞含1個(gè)α-OH酸堿性游離蒽醌蒽醌苷對(duì)亞硝基二甲基苯胺反應(yīng)α-羥基蒽醌紅色

β-羥基蒽醌紅色

堿顯色反應(yīng)式醋酸鎂顯色反應(yīng)產(chǎn)物蒽醌鎂絡(luò)合物（藍(lán)色）

對(duì)亞硝基-二甲苯胺顯色反應(yīng)1,8-二羥基蒽酮綠色

（三）蒽醌類(lèi)化合物的提取與分離

蒽醌的提取與分離提取方法

分離方法堿溶酸沉法蒽醌苷和游離蒽醌的分離利用PH梯度萃取法分離有機(jī)溶劑提取法利用色譜法分離游離蒽醌的分離蒽醌苷的分離蒽醌苷的分離游離蒽醌的分離提取方法分離方法有機(jī)溶劑提取法常用甲醇或乙醇提取，可將不同極性或類(lèi)型的醌類(lèi)成分都提取出來(lái)，得到總醌類(lèi)再進(jìn)行分離。堿溶酸沉法適用于具有酚羥基的醌類(lèi)化合物，由于其可溶于堿液，加酸后又沉淀出。游離蒽醌與蒽醌苷的分離利用苷與苷元極性不同，溶解度不同的特點(diǎn)進(jìn)行分離。pH梯度萃取法

此法是分離游離蒽醌最常用的方法。是利用其酸性的差異進(jìn)行分離的。

（三）蒽醌類(lèi)化合物的提取與分離

色譜法

常用的吸附劑有硅膠和聚酰胺，慎用氧化鋁，因羥基蒽醌能與氧化鋁形成牢固的螯合物，難以洗脫。蒽苷的分離比苷元困難，分離前一般先用溶劑法除去大部分雜質(zhì)，得較純的總苷后，再用柱色譜分離?？捎?/p>

（四）蒽醌的層析檢識(shí)

1.紙層析游離羥基蒽醌類(lèi)的紙層析一般在中性溶劑系統(tǒng)中進(jìn)行,可用水、乙醇、丙酮等與石油醚、苯等混合，使達(dá)到飽和后取極性小的有機(jī)溶劑層進(jìn)行展開(kāi)。幾種蒽醌類(lèi)化合物紙層析的比移值

Rf值展開(kāi)劑種類(lèi)丙酮:石油醚:水(1:1:3)混合液的上層石油醚(36~60℃):97%甲醇(1:1)混合液大黃酚0.980.98大黃素甲醚0.980.98大黃素0.560.30蘆薈大黃素0.260.07大黃酸0.000.00幾種蒽醌苷類(lèi)紙層析的比移值種類(lèi)大黃酚葡萄糖苷大黃素甲醚葡萄糖苷大黃素葡萄糖苷蘆薈大黃素葡萄糖苷大黃酸葡萄糖苷Rf值0.790.790.260.060.00可用

（四）蒽醌的層析檢識(shí)

2.薄層層析蒽醌及其苷的薄層層析，一般用硅膠或硅膠G制板，亦可采用聚酰胺制板。展開(kāi)劑對(duì)蒽醌苷類(lèi)可選用極性較大的溶劑系統(tǒng)，幾種羥基蒽醌薄層層析的比移值

Rf值層析條件蒽醌名稱(chēng)硅膠板苯：乙酸乙酯：醋酸（75:24:1〕聚酰胺板甲醇：苯（4:1）大黃酚0.760.53大黃素甲醚0.750.42大黃素0.520.18蘆薈大黃素0.360.53大黃酸0.240.03大黃素酸0.180.00

任務(wù)一大黃中蒽醌類(lèi)化學(xué)成分的提取分離技術(shù)學(xué)習(xí)目標(biāo)一二三大黃中蒽醌類(lèi)化合物的提取分離技術(shù)必備知識(shí)五四六相關(guān)知識(shí)鏈接及拓展課堂互動(dòng)目標(biāo)測(cè)試一學(xué)習(xí)目標(biāo)2掌握大黃中蒽醌類(lèi)化合物的提取、分離技術(shù)。熟悉大黃中蒽醌類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)及主要理化性質(zhì)。了解大黃中蒽醌類(lèi)化合物的提取分離新進(jìn)展。知識(shí)要求3能力要求1掌握大黃中蒽醌類(lèi)化學(xué)成分的提取分離技術(shù)。

熟練進(jìn)行大黃中蒽醌類(lèi)化合物的提取、分離及鑒定操作。學(xué)會(huì)大黃中大蒽醌類(lèi)化合物的色譜鑒定技術(shù)。學(xué)習(xí)目的二大黃暴中游離蒽怖醌的提取皺分離技術(shù)大黃為蓼冒科多年生狼草本植物躬掌葉大黃(Rheu挖mpa搏lmat陳umL.)、（植欠物拉丁經(jīng)名按藥您典要求射輸入）誕唐古持腹大黃(Rh扒eum浙ta夫ngu逮tic籌umMaxi菊m.e電xBa葵lf.)、藥用大江黃(Rhe你umo濫ffic西inal華eBail傲l)的干燥根膝及根莖。撐具有清熱解瀉下、活宅血化瘀等固多種作用鞏。（二）大挪黃中主要燈有效成分拔的提取分歡離（一）大哀黃中的主舊要有效成株分及結(jié)構(gòu)三必備漸知識(shí)（一）大暴黃中主要千有效成分挑及結(jié)構(gòu)大黃中穿化學(xué)成游分復(fù)雜霉，主要念以蒽醌損衍生物植為主?？v主要有魔游離蒽的醌、蒽狡醌苷、免二蒽酮密苷，此訓(xùn)外還含工鞣質(zhì)等剩。游離茄蒽醌主茄要有大芳黃酚、毫大黃素搭、大黃格素甲醚孩、蘆薈旱大黃素躍、大黃嫌酸。R1R2大黃酚CH3H大黃素CH3OH大黃素甲醚CH3OCH3蘆薈大黃素HCH2OH大黃酸HCOOH這些游離獄羥基蒽醌醒都為親脂林性成分，區(qū)難溶于水棕，易溶于多苯、乙醚花、氯仿等憂親脂性有倒機(jī)溶劑，歪有升華性毯，且都有抖蒽醌的顯迷色反應(yīng)。蒽醌苷腔是上述終游離蒽甘醌的葡鞏萄糖苷及。大黃中的悠二蒽酮苷骨主要是番右瀉苷A、B、C、D，其中筋番瀉苷A的含量陳最多。從大黃中挖提取分離桶羥基蒽醌芽類(lèi)是根據(jù)治大黃中的槳羥基蒽醌穴苷經(jīng)酸水螺解成游離推蒽醌苷元暖，苷元可材溶于氯仿畜而被提出劈燕的原理。茅再利用各仙羥基蒽醌騎類(lèi)化合物器酸性不同稼，采用pH梯度萃取皮法分離而鉗得各單體拿苷元。（二）山大黃中艘主要有夏效成分叉的提取孔分離四知陜識(shí)鏈接瞧與拓展回流及世連續(xù)回票流提取缸法優(yōu)缺點(diǎn)提取的適館用范圍溶劑的奧選擇萃取法萃取劑的桂選擇萃取技術(shù)數(shù)的操作基本原辦則儀器的販選擇操作過(guò)尼程（1）常用溶鑒劑有機(jī)幕溶劑。（2）儀器裝秤置回流竹加熱裝置鏡。（3）操作過(guò)步程將藥搜材粗粉裝乳于圓底燒無(wú)瓶中→加設(shè)入適量溶塊劑→水浴卸中加熱回佩流提取1h→過(guò)濾（養(yǎng)殘?jiān)刈訌?fù)提取2次，合側(cè)并提取劑液）→逝提取液伏。（4）提取牲范圍夸不適用濁于對(duì)熱義不穩(wěn)定想及易分構(gòu)解的成爛分的提蒜取。（5）提取優(yōu)贏缺點(diǎn)提組取效率比令冷浸法高粗。但裝置它較復(fù)雜?；亓魈崧扇》ㄟB續(xù)回知流提取凈法（1）常用隔溶劑庭有機(jī)溶旋劑。（2）儀器裝久置連續(xù)與回流提取較裝置（3）操作過(guò)河程將藥淺材裝于濾爹紙袋，放取入提取器叢內(nèi)→連接巴裝置→水郊浴加熱回賠流提取適稱(chēng)當(dāng)時(shí)間→字提取液。（4）提取范床圍受熱梁時(shí)間較長(zhǎng)討，不適用咽對(duì)熱不穩(wěn)勉定成分的則提取。（5）提取優(yōu)葵缺點(diǎn)凱溶劑用量激少，提取洪效率高。匯但裝置設(shè)階備要求高哀。連續(xù)回流濤提取裝置1-索氏提取邀器2-蒸氣上農(nóng)升管3-虹吸管4-圓底燒瓶5-冷凝管般來(lái)說(shuō)，胞天然藥物戴化學(xué)成分嚇在常溫下赴多半是固缺體物質(zhì)，袖常具有結(jié)槳晶的通性帆，因此，薄可根據(jù)溶穿解度得不甜同，用結(jié)隔晶法來(lái)達(dá)賄到分離、銅純化、精貸制的目的扮。結(jié)晶法愧是實(shí)驗(yàn)室馬常用的成夸分純化方袍法。但并方不能利用鎮(zhèn)結(jié)晶法直蒜接進(jìn)行提焦取液的分蒸離和純化銜，因?yàn)檫^(guò)剖多的雜質(zhì)陷會(huì)干擾結(jié)籌晶的形成洪，甚至有乒時(shí)少量的話雜質(zhì)也會(huì)紙阻礙結(jié)晶扯的析出，涼因此，結(jié)名晶前應(yīng)盡愿可能地除殃去雜質(zhì)?；驹怼拜腿》w”，是在依提取液中勝加入一種煌與其不相誕混溶的溶杜劑，充分結(jié)振搖以增啊加相互接督觸的機(jī)會(huì)糾，使原提陜?nèi)∫褐械霓D(zhuǎn)某種成分未逐漸轉(zhuǎn)溶杜到加入的盟溶劑中，幸而其它成救分仍留在卵原提取液昨中。如此紡反復(fù)多次友，將所需劈燕成分萃取扔出來(lái)的分帽離方法。兩相溶耗劑萃取丘法是利膛用混合棒物中各蓄種成分閃在兩種鼠互不相塔溶（或秩微溶）辮的溶劑頓相中分劫配系數(shù)諷的差異深而達(dá)到慢分離的丈目的。根據(jù)分配掃定律，在蒜一定的溫圓度和壓力亂下，某物媽質(zhì)溶解在備兩種互不儲(chǔ)相溶的溶激劑中，當(dāng)遭達(dá)到動(dòng)態(tài)筐平衡時(shí)，敵該物質(zhì)在醫(yī)兩種溶劑晶相中的濃延度之比為懸一常數(shù)，哈稱(chēng)為分配崖系數(shù)（K），可用毒下式表示拜：K＝Cu／CLK:表示分配亭系數(shù)；Cu:表示溶娘質(zhì)在上鋒相溶劑投中的濃則度；CL:表示溶失質(zhì)在下紙相溶劑炭中的濃琴度。萃取法①少量阻萃取一蛇般在分緞液漏斗僑中進(jìn)行顯；工業(yè)晝生產(chǎn)中魄；②中量騾萃取可蟻在較大飲的下口欄瓶中進(jìn)暮行；③大量萃蜘取，多在壺密閉萃取春缸內(nèi)進(jìn)行設(shè)。萃取技徑術(shù)的操作及競(jìng)?cè)軇┑倪x眼擇儀器的選浩擇萃取溶品劑的選扣擇萃取的丑操作過(guò)爽程①有機(jī)溶神劑作萃取令劑:a從水提液怎中萃取親覽脂性成分瘦，一般選網(wǎng)用苯、氯陡仿或乙醚擁等親脂性飲有機(jī)溶劑待；b從水提液嬌中萃取中鋒等極性成考分，一般良選用醋酸殲乙酯、丁浮醇等弱親比脂性有機(jī)相溶劑或在悠氯仿、乙惕醚中加入隨適量乙醇宜以增大其世親水性。②用于pH梯度萃取鋒法的萃取豆劑：a分離某有寸機(jī)溶劑中晚酸性強(qiáng)弱容不同的苷困元，可依涌次選用pH由低到高禍的堿液b分離堿性狹強(qiáng)弱不同騙的游離生狗物堿，可核用pH由高至事低的酸高性緩沖識(shí)溶液作勸萃取劑捎順次萃肌取?；旌蟽苫煜嗳軇駬u——靜置——萃取。萃取劑興的用量萃取溶奮劑第一早次用量架一般為類(lèi)水提液鉛的l/2~轟1/3，以后的用量可咽適當(dāng)減少貓為水提液叉的1/4域~l/承6。遵循少墾量多次的原則殼。萃取中賠乳化現(xiàn)位象的處共理避免乳化的發(fā)生破乳的爐方法a.較長(zhǎng)時(shí)伍間放置現(xiàn)。b.輕度乳某化可用栽一金屬摘絲在乳眾化層中眼攪動(dòng)使羅之破壞島。c.將乳化離層抽濾癥。d.將乳化層市加熱或冷窗凍。e.分出乳庭化層（熊有時(shí)乳靈化層就澇是所需黃要的成問(wèn)分），多再用新才溶劑萃巧取。f.若因兩種鳳溶劑能部幣分互溶而辨發(fā)生乳化跑，可加入番少量電解份質(zhì)（如氯遙化鈉），境利用鹽析甜作用加以途破壞。在印兩相比重恩相差很小戰(zhàn)時(shí)，也可茶加入食鹽陡增加水相散的密度。g.滴加數(shù)滴問(wèn)表面活性捎更強(qiáng)的低啟級(jí)醇類(lèi)如輸乙醇、戊發(fā)醇，把原苦來(lái)的表面頂活性物質(zhì)甲頂替，達(dá)呀破乳目的鹿。1．操作杜過(guò)程中果，可采徹用旋轉(zhuǎn)鎮(zhèn)混合；2．改用氯蓬仿—乙醚混揭合溶劑威萃??；3．或加記大有機(jī)躁溶劑量狗。般來(lái)說(shuō)爪，天然良藥物化傳學(xué)成分篇在常溫害下多半緩是固體祥物質(zhì)，混常具有許結(jié)晶的今通性，崖因此，畢可根據(jù)（一）流從大黃廟中提取略分離羥核基蒽醌們類(lèi)還可別采用下辜列方法用80%乙醇室腸溫滲漉閉提取，盒回收溶吐劑，得斬浸膏后膝依次以什石油醚過(guò)、三氯巨甲烷、炕乙酸乙默酯萃取推，得到皇的石油網(wǎng)醚部分飽和三氯袋甲烷部斷分再分虧別上硅輩膠色譜靜柱以石淚油醚-乙酸乙酯萌（95∶5）和（90∶10）洗脫吳，分離煩得到大鴉黃素甲葉醚、大際黃酚及撇大黃素漿、蘆薈膜大黃素駝單體。點(diǎn)工藝流場(chǎng)程如下蚊：知識(shí)拓展（二）牛從大黃聾中提取材分離總丙蒽醌類(lèi)漁可采用快下列方罩法工藝一：工藝二隊(duì)：工藝三提：五要課堂衰互膊動(dòng)用前述飛知識(shí)說(shuō)恐明大黃昂中5種游離服羥基蒽息醌化合榮物的酸傍性與結(jié)希構(gòu)的關(guān)尤系。并骨分析生虹產(chǎn)工藝飯中用pH梯度萃取掉分離5種游離雷羥基蒽陷醌化合搞物的原煌因。任務(wù)二決明子湊中蒽醌基類(lèi)化學(xué)緩成分的芽提取分桑離技術(shù)學(xué)習(xí)目標(biāo)一二三決明子中戚蒽醌類(lèi)化響合物的提上取分離技炊術(shù)必備知堤識(shí)五四六相關(guān)知崇識(shí)鏈接訂及拓展課堂互動(dòng)目標(biāo)測(cè)叼試一學(xué)習(xí)慌目標(biāo)2掌握決明子黃中蒽醌類(lèi)化合物的提取、分離技術(shù)。熟悉決明子中蒽醌類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)及主要理化性質(zhì)。了解決明子中蒽醌類(lèi)化合物的提取分離新進(jìn)展。知識(shí)要求3能力要求1掌握決明子中蒽醌類(lèi)化學(xué)成分的提取分離技術(shù)。

熟練進(jìn)行本決明子中蒽醌停類(lèi)化合盲物的提取褲、分離悄及鑒定枝操作。學(xué)會(huì)決明啊子中大蒽寺醌類(lèi)化玩合物的色譜鑒獎(jiǎng)定技術(shù)。學(xué)習(xí)目的二決明葵子中游離柏蒽醌的提壤取分離技塞術(shù)決明子險(xiǎn)為豆科志一年生染植物決糕明Cass躺iao各btus泄ifol邪iaL剝.或小決泊明Cass憂iat計(jì)ora惠L.的干燥成津熟的種子腳。主產(chǎn)于大安徽、廣腰西、四川寄、浙江、脹廣東等省唯，南北各增地均有栽勵(lì)培。主要米功效有清泥熱明目，您潤(rùn)腸通便肥。用于目寧赤澀痛，魄目暗不明遺，大便秘捷結(jié)。流程說(shuō)械明：決明子蒽案醌可用干孕柱色譜予骨以分離。決明子預(yù)用氯仿映和20%璃H2S集O4提取后，合訂并氯仿慌提取液狀，濃縮尚，然后拌在少塘量磷酸攜氫鈣上嶺，把它院加在預(yù)先裝好避的磷酸灣氫鈣（啄干裝）矩上。用苯洗脫，泥先在柱上賺出現(xiàn)5個(gè)色帶束，繼續(xù)用苯金洗脫，分濫別收集各油色帶的洗脫液分寒別進(jìn)行處斬理。（二）煩決明子道中主要做有效成孕分的提妄取分離（一）決色明子中的類(lèi)主要有效法成分及結(jié)媽構(gòu)三必戒備知識(shí)（一）決兄明子中主賣(mài)要有效成搜分及結(jié)構(gòu)大決明子察含蒽醌類(lèi)虛衍生物約1.2械%，包括大墨黃素（emod善in）、大粥黃素甲岸醚（phys米cion）、蘆薈潔大黃素（aloe氏-emo堪din）、大黃氏酚（chry軍soph添anol）、鈍踏葉素（obtu慚sifo兼lin）、鈍旋新素（obt麥usi咱n）、黃鈍藥新素（chr序yso執(zhí)-ob蘋(píng)tus召in）、橙座鈍新素慰（aura巖ntio輸obtu孤sin）及其甚苷類(lèi)和欠大黃酸扛（rhe商in）等。累此外，副尚含萘恥駢-γ-吡酮（naph拐ytho揭-r-p跪yron曲e）類(lèi)衍請(qǐng)生；決板明苷（nor-注rubr祖ofus塊arin榨-6-β-ge軍nti繭obi葵sid槳e）。小決明合子子含妨蒽醌類(lèi)能衍生物堅(jiān)約1.1輛%，除了觀不含鈍似葉素及獸其苷外蘿，其他藏苷元和祖苷均與梁大決明港相同。盈此外尚腳含有大吃黃酚1-β-龍膽二糖瓦苷（chry眠soph嚷anol愛(ài)-1-β山-gen頭tiob互isid城e）、大吼黃酚-9-蒽酮（chry運(yùn)soph恒anic灣aci與d-9-脹anth手rose）。尚核含萘駢-γ-吡酮類(lèi)際衍生物名：紅鏈代霉素（rubr離ofus昂arin）、去贊甲基紅隔鏈霉素援（nor演-ru活bro驅(qū)fus抵ari脖n）、紅鏈法霉素6-β-龍膽二約糖苷（rub煙rof份usa題rin粥-6-徹β-g庭ent售iob抵isi寄de）。黃鈍新素許橙鈍新素鈍葉素?cái)傗g幣新素四霜知識(shí)鏈怎接聚酰胺傍色譜特點(diǎn)：吸附容蹈量大，狗分辨力墾強(qiáng)吸附原植理：聚像酰胺分在子上的跌酰胺基紫（稍）與等黃酮類(lèi)依化合物灑分子上皆的酚羥扯基形成串氫鍵締盞合而產(chǎn)品生吸附潛。吸附強(qiáng)度睬：取決于階黃酮類(lèi)串化合物葉分子上君羥基的廳數(shù)目與睜位置以究及溶劑價(jià)與黃酮儀類(lèi)化合環(huán)物和聚羽酰胺之顏間形成望氫鍵締校合能力唐的大小文。流動(dòng)相黎：常用水退和甲醇愈的各種膽混合溶安劑作為啊洗脫劑箏，能成賤功地分嫌離各種廈類(lèi)型的虎黃酮苷腹和苷元惹。聚酰胺吸滲附色譜的慮原理聚酰胺柱色譜對(duì)蒽醌類(lèi)化合物產(chǎn)生氫鍵吸附的規(guī)律苷元相親同洗脫自順序?yàn)樯缛擒赵L＞雙糖需苷單＞謠單糖苷耗＞糖苷勻；母核上前酚羥基梁數(shù)目越簽多，被偉聚酰胺揭吸附越唉牢固，菌洗脫越定晚。如果酚巴羥基數(shù)勻目相同架，則酚磚羥基位萬(wàn)置也有濤影響；能形成沾分子內(nèi)游氫鍵者斧被吸附凈強(qiáng)度減做小。影響聚須酰胺吸彈附能力勾的因素:溶劑:一般在漂水中形捉成氫鍵司能力最悔強(qiáng)，在澡有機(jī)溶歪劑中較丟弱，在嚷堿性溶尾劑中最練弱。常用溶劑尸對(duì)聚酰胺即洗脫能力群的次序如嘗下：水＜甲據(jù)醇或乙內(nèi)醇＜丙禁酮＜稀期氫氧化窯納水溶瞞液或稀企氨溶液?。技柞ｏ埌罚谆追€(wěn)酰胺。被分離逆成分：1.化合物分五子中含有爬能形成氫濾鍵的基團(tuán)廟（如；酚竟羥基、羧也基、醌基勞等）越多城，則被聚叔酰胺吸附禾越強(qiáng)。2.能形成閘氫鍵的雁基團(tuán)所壺處的位鑒置不同晌，其被肥吸附的膊強(qiáng)度也濕不同。竭一般對(duì)能位、間疤位酚羥存基吸附按的強(qiáng)度朽要大于落鄰位酚層羥基。3.分子的芳稈香化程度聾越高或共徑軛雙鍵越膽多者被吸腫附強(qiáng)度大耕，少者則帖被吸附強(qiáng)倉(cāng)度小。4.能形成分匆子內(nèi)氫鍵萌者被吸附閃強(qiáng)度減小養(yǎng)。（一）從竹決明子中艱提取分離顫蒽醌類(lèi)化拉合物還可立采用下列掘方法知識(shí)拓展工藝一選：工藝二橋：五課氏堂互供動(dòng)中藥決明煌子中所含破蒽醌類(lèi)成盲分屬于何敢種結(jié)構(gòu)類(lèi)釋型？在各驅(qū)成分分離息時(shí)采用何岡種方法進(jìn)句行操作？碰注意什么罷？任務(wù)三月茜草飽中蒽醌類(lèi)穩(wěn)化學(xué)成分陜的提取分遷離技術(shù)學(xué)習(xí)目標(biāo)一二三茜草中蒽執(zhí)醌類(lèi)化合撕物的提取踢分離技術(shù)必備知識(shí)五四六相關(guān)知償識(shí)鏈接視及拓展課堂互副動(dòng)目標(biāo)測(cè)試一約學(xué)習(xí)目標(biāo)2掌握茜草中蒽醌類(lèi)化合物的提取、分離技術(shù)。熟悉茜草中蒽醌類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)及主要理化性質(zhì)。了解茜草中蒽醌類(lèi)化合物的提取分離新進(jìn)展。知識(shí)要求3能力要求1掌握茜草中蒽醌類(lèi)化學(xué)成分的提取分離技術(shù)。

熟練進(jìn)行賀茜草中蒽醌類(lèi)踩化合物的提取、禁分離及鑒窮定操作。學(xué)會(huì)茜霞草中大蒽喊醌類(lèi)化里合物的色譜鑒盤(pán)定技術(shù)。學(xué)習(xí)目耀的二茜草屑中游離蒽廣醌的提取激分離技術(shù)本品為茜合草科植物務(wù)茜草Rubi奴aco差rdif縮慧olia壁L.的干燥根宰及根莖。降春、秋兩花季挖，除粘去泥沙，肢干燥。主霜產(chǎn)陜西、團(tuán)河北、河籃南、山東稍等地。以雄陜西、河懂北、河南輝最大，品遮質(zhì)最佳。悉有涼血，法止血，祛揭瘀，通經(jīng)刑之功效。自主治吐血握，血，崩蒼漏，外傷敏出血，經(jīng)命閉瘀阻，錫關(guān)節(jié)麻痹斤，跌撲腫宅痛。用不同濃忍度的乙醇璃回流提取憑茜草粗粉懂，得到浸策膏采用不潤(rùn)同極性溶施劑萃取，赤再使用頑色譜法分哀離。茜草捕中主要化凳學(xué)成分提陣取分離方誕法：結(jié)晶Ⅰ：1,3,秋6-三羥基-2-甲基蒽醌結(jié)晶Ⅱ：1,3,左6-三羥基-2-甲基蒽創(chuàng)醌-3-O-β-D-吡喃葡嘗萄糖苷結(jié)晶Ⅲ：1,3,蘇6-三羥基-2-甲基蒽淺醌-3-O-β-D-吡喃木嗎糖（1→2）-β-（6’-O業(yè)-乙?；┖颠拎匣烟擒战Y(jié)晶Ⅳ：1,2烘-二羥基臣蒽醌-2-O-β-抵D-吡喃木糖（1→6）-β-D虜-吡喃葡裂萄糖苷結(jié)晶Ⅴ：1,3-二羥基-2-羥甲基蒽室醌-3-O-β-D-吡喃木糖嫂（1→6）-β-贊D-吡喃葡萄糖苷流程說(shuō)明檢：采用溶劑衡提取法進(jìn)移行提取，印系統(tǒng)溶劑億法進(jìn)行粗陰分，得到籃不同極性興部分。對(duì)果各極性部抱分應(yīng)用色遲譜法如硅彎膠色譜法照、反相柱潑色譜法進(jìn)園行分離。（二）茜遣草中主要脫有效成分升的提取分泊離（一）禁茜草中辨的主要燙有效成圣分及結(jié)名構(gòu)三必潔備知識(shí)（一）歲茜草中的主要有蹲效成分恒及結(jié)構(gòu)茜草中含富有羥基蒽芬醌及其苷班、還原萘事醌以及β-谷甾醇、匙胡羅卜苷話和環(huán)己肽傍類(lèi)化合物.蒽醌類(lèi)有嶄茜草素（ali娃zar板in）、羥基隔茜草素（purp廢urin）、1、3、6-三羥基-2-甲基蒽醌棟、1-羥基蒽醌揪、1，2，4-三羥基過(guò)蒽醌、1、3、6-三羥基-2-甲基蒽搞醌-3-劑O-β猾-D-吡喃葡萄宮糖苷、1，2-二羥基蒽特醌-2-O蓄-β-D渴-吡喃木糖無(wú)（1→6）-β-串D-吡喃葡萄摧糖苷、1，3-二羥基-2-羥甲基-3-β蓮-D-吡喃木糖盆（1→6）-β-D苦-吡喃葡萄壓糖苷等。R1斜R2近R3烤R4宿R5化合物1O呈H茂CH3壞OH警H蘭O遍H續(xù)1瘦,3,6塔-三羥基-2-甲基蒽唉醌化合物2O第H惡H贏H汽H睡H竭1狹-羥基蒽啦醌化合物3紫OH形O劈燕H薄H療O瘦H喘H綁1,2冊(cè),4-三羥基國(guó)蒽醌化合物4錫OH開(kāi)CH少3箏OH補(bǔ)H蹦O咐-Gl謊u擴(kuò)1,3彩,6-三羥基-2-甲基蒽鍬醌-3-O綿-β-聯(lián)D-吡喃葡萄諒糖苷化合物5OH撤CH2勻OH愈O-Gl艷u(1→轟6)xy感l(wèi)棉H繪H1,2-二羥基謹(jǐn)蒽醌-2-枝O-β澤-D-吡喃木糖驢（1→6）-β-除D-吡喃葡惕萄糖苷化合物6H奶CH捎3伯O-(O擦-6’-托AC)G諷lu2→撐1xyl配H毀OH1,3-二羥基-2-羥甲基-3-拌β-D容-吡喃木蝕糖（1→6）-β-D坐-吡喃葡萄咽糖苷茜草素（aliz鎖arin）分子式C14H山8O4，相對(duì)歸分子量240.愚2。斜方朵橙色針浪狀結(jié)晶陰（升華駁或無(wú)水濤乙醇）棕。熔點(diǎn)290乒℃，沸點(diǎn)430易℃，升華溫鎮(zhèn)度110℃。羥基茜必草素（purp欠urin現(xiàn)e）分子式量C14H播8O5，相對(duì)同分子質(zhì)耍量256。3.愉1,3敞,6-三羥基-2-甲基蒽補(bǔ)醌，橙師黃色針緣瑞色（CH3殼OH），熔廳點(diǎn)242℃，具有肺升華性今，與NaO魯H反應(yīng)呈粉院色，與MgA序c2反應(yīng)呈橙皂色。1-羥基蒽醌橙黃色基針晶（CHC銀l3-石油醚淚），熔別點(diǎn)134～137℃，與NaO圖H和MgA悲c2反應(yīng)陽(yáng)怪性。1,2佳,4-三羥基棄蒽醌紅色針晶案（CHCl顆3-CH雅OH），熔點(diǎn)257～259℃，與NaOH和MgAc憲2反應(yīng)陽(yáng)每性。1,3彎,6-三羥基-2-甲基蒽醌-3-斬O-β董-D-吡喃葡反萄糖苷黃色針晶含（CH3O紙H-C5陣H5N），熔點(diǎn)278～279智℃，與NaO籍H、MgA青c2和Moli男sh反應(yīng)均貿(mào)呈陽(yáng)性縮慧。1,2交-二羥基蒽云醌-2-O江-β-D夢(mèng)-吡喃木戀糖（1→6）-β-D憑-吡喃葡相萄糖苷黃色針慘晶（CH3抗OH），熔點(diǎn)268～269℃，與NaOH、MgA眾c2和Moli賣(mài)sh反應(yīng)均腎呈陽(yáng)性花。1,3-二羥基-2-羥甲基拿蒽醌-3-O揚(yáng)D-吡喃木糖臘（1→6）-β-D帖-吡喃葡萄此糖苷黃色針晶享（CH3O點(diǎn)H-C5躲H5N），熔增點(diǎn)210～212唇℃，與NaO秤H、MgAc喇2和Moli靈sh反應(yīng)均桃呈陽(yáng)性蘭?；鲜拔铫魹辄S色院針晶（C5H襲5N），熔捷點(diǎn)284～285甘℃，與NaOH反應(yīng)呈蘇粉紅色歉，與MgAc鵲2反應(yīng)呈橙輩色，與Mol渴ish反應(yīng)陽(yáng)性杜。（一）都從茜草所中提取忘分離羥踢基蒽醌匙類(lèi)化合片物還可述采用下拒列方法知識(shí)拓展工藝一羨：工藝二賽：Ⅰ1暮,3,使6-三羥基-2-甲基蒽暗醌Ⅳ1,鐵3,6-三羥基-2-甲基蒽曉醌-3-O-β-償D-吡喃葡萄糖巷苷Ⅴ1究,2-二羥基蒽械醌-2-O-β-饞D-吡喃木糖接（1→6）-β-些D-吡喃葡衫萄糖苷Ⅵ1掀,3-二羥基-2-羥甲基蒽臟醌-3-β剝-D-吡喃木糖（1→6）-β-D伍-吡喃葡萄信糖苷Ⅶ1,嘗3,6-三羥基-2-甲基蒽醌-3-O-β-L總-吡喃木糖（1→2）-β-仰D-（6’-仇O-乙?；┻拎咸芽裉擒瘴寰d課堂濁互姿動(dòng)茜草中季蒽醌類(lèi)筋化合物圓結(jié)構(gòu)與論大黃素家類(lèi)成分略結(jié)構(gòu)有輔何不同姓？在分哭離茜草礙中蒽醌欣成分時(shí)籍常采用蘭什么方悲法？為喘什么？湯簡(jiǎn)述其某原理及固操作過(guò)購(gòu)程。任務(wù)四厭番瀉葉誘中蒽醌遞類(lèi)化學(xué)態(tài)成分的岔提取分逼離技術(shù)學(xué)習(xí)目標(biāo)一二三番瀉葉中監(jiān)蒽醌類(lèi)化翅合物的提提取分離技擱術(shù)必備知紫識(shí)五四六相關(guān)知識(shí)尼鏈接及拓黑展課堂互動(dòng)目標(biāo)測(cè)姑試一學(xué)習(xí)武目標(biāo)2掌握番瀉葉中蒽醌類(lèi)化合物的提取、分離技術(shù)。熟悉番瀉葉中蒽醌類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)及主要理化性質(zhì)。了解番瀉葉中蒽醌類(lèi)化合物的提取分離新進(jìn)展。知識(shí)要求3能力要求1掌握番瀉葉中蒽醌類(lèi)化學(xué)成分的提取分離技術(shù)。

熟練進(jìn)吧行番瀉衰葉中蒽醌類(lèi)仍化合物的提取需、分離愁及鑒定猛操作。學(xué)會(huì)番瀉適葉中大蒽醌堡類(lèi)化合物的色譜鑒睛定技術(shù)。學(xué)習(xí)目的二番必瀉葉中異游離蒽引醌的提清取分離肚技術(shù)本品為豆陶科植物狹游葉番瀉Cas連sia豈an疊gus膏tif般iol耳ia眠Vah善l或尖葉番邀瀉C.a喇ngus派tifi恨olia覽Del斧ile的干燥削小葉。奔有瀉熱純行滯，湊通便，左利水的令功效。某主治熱甜結(jié)積滯換、便秘絲式腹痛，董水腫脹霉?jié)M。番瀉葉中倆蒽醌類(lèi)化橋合物提取純分離流程癢如下：1.番瀉葉葵中番瀉唇苷A的提取塘方法2.番瀉葉尋中番瀉姜苷A的提取分扶離流程說(shuō)明動(dòng)：番瀉苷A是由2分子大臘黃酸蒽噸酮通過(guò)C10唱-C1提0’相互結(jié)合憂（反式排移列）而成踩。不同于裝水、苯、石乙醚或氯竟仿，難溶仇于甲醇、器乙醇或丙蔑酮，但在財(cái)與水相混本的有機(jī)溶隆劑中的溶怠解度隨含艙水量的增膽加而增大虧，溶劑中爺含水量達(dá)30%時(shí)溶解悄度最大撇，能溶亦于碳酸辣氫鈉水她溶液中嫌，易被冷酸水解里生成2分子葡萄虛糖和1分子番瀉錫苷元A，具有右植旋性。（二）番爬瀉葉中主揮要有效成仰分的提取氧分離（一）亭番瀉葉味中的主繼要有效相成分及蘇結(jié)構(gòu)三必備朱知識(shí)（一）巨番瀉葉金中主要賤有效成施分及結(jié)例構(gòu)番瀉葉廚主要活搖性成分軋為番瀉璃苷A、番瀉苷B、番瀉苷C、番瀉苷D、秋葉免番瀉葉吵含番瀉機(jī)苷A及番瀉紅苷B（兩者互吸為立體異擊構(gòu)）、番駛瀉苷C及番瀉苷D（兩者互廊為立體異株構(gòu)）、蘆闊薈大黃素壞雙蒽酮苷水、大黃酸嚼葡萄糖苷窮、蘆薈大蕉黃素葡萄無(wú)糖苷及少曠量的大黃覽酸、蘆薈殺大黃素。者尖葉番瀉部葉含蒽醌拉衍生物0.8噸5%～2.8睜6%。其中臂有、番事瀉苷A、番瀉苷B、番瀉訴苷C、蘆薈福大黃素-8-葡萄糖苷飼、大黃酸-8-葡萄糖苷勢(shì)、大黃酸-1-葡萄糖苷枝及蘆薈大魂黃素、大壩黃酸異鼠陣?yán)钏?、山澆柰酚、植械物甾醇及互苷。番瀉葉A臺(tái)R=C矮OOH番瀉葉B友R=C繪OOH番瀉葉CR之=CH2條OH番瀉葉D殖R=C狹H2O堵H番瀉葉A（sen懶nos史ide竿A）分子式C42連H38駐O20，相對(duì)分版子質(zhì)量862.籃74，黃色屬粉末（漏丙酮-水）。番瀉苷C（sen桶nos挺ide塔C）分子式C42鍵H40穴O19，相對(duì)分念子質(zhì)量848耐.78。蘆薈大脖黃素雙獵黃酮（alo便e-e亡mod上in徹bia鼓nth杏ron僅e）分子式C30怎H22款O8，相對(duì)慕分子質(zhì)稿量510德.51。深棕色緒固體，熔檔點(diǎn)>26貴0℃（分解）像。蘆薈大黃談素雙黃酮學(xué)習(xí)期小結(jié)蒽醌類(lèi)桌化合物提取分酬離提取、分離理化性時(shí)質(zhì)性狀、溶解性、升華性結(jié)構(gòu)類(lèi)型蒽醌類(lèi)應(yīng)用實(shí)鋒例大黃、決明子、茜草、番瀉葉檢識(shí)反堆應(yīng)顯色反應(yīng)、色譜檢識(shí)（一）娘學(xué)習(xí)內(nèi)痛容（二）算學(xué)習(xí)方滅法與體糊會(huì)進(jìn)行本章是的學(xué)習(xí)時(shí)無(wú)應(yīng)遵循“易結(jié)構(gòu)→性別質(zhì)”的認(rèn)驗(yàn)知規(guī)律，務(wù)通過(guò)分析質(zhì)蒽醌類(lèi)化螞合物的結(jié)細(xì)構(gòu)特點(diǎn)，向總結(jié)出該拐類(lèi)成分的慌理化性質(zhì)騎，進(jìn)而分按析其提取仗分離。六目墳標(biāo)鋸檢測(cè)一、選擇惑題（單選站題）1.大黃素氧型蒽醌學(xué)母核上正的羥基勁分布情壤況是A．在一個(gè)麗苯環(huán)的β位B．在二個(gè)開(kāi)苯環(huán)的β位C．在一個(gè)偏苯環(huán)的α或β位D．在二外個(gè)苯環(huán)暑的α