《加氫裂化工藝》加氫裂化技術(shù)講義

催化加氫技術(shù)《加氫裂化工藝》

1.概述1.1加氫裂化的沿革1.2國內(nèi)加氫裂化技術(shù)發(fā)展歷程1.3加氫裂化的基本原理及特點(diǎn)1.4加氫裂化原料油及產(chǎn)品2.加氫裂化工藝流程2.1兩段法加氫裂化2.2單段加氫裂化2.3一段串聯(lián)（單程通過，未轉(zhuǎn)化油全循環(huán)、部分循環(huán))3.相關(guān)的加氫轉(zhuǎn)化技術(shù)3.1提高十六烷值技術(shù)〔MCI〕3.2低凝柴油生產(chǎn)技術(shù)〔HDW〕3.4柴油深度加氫脫硫脫芳烴技術(shù)3.5提高車用汽油質(zhì)量的相關(guān)技術(shù)3.6渣油加氫處理技術(shù)4.加氫裂化應(yīng)用技術(shù)4.1加氫裂化催化劑的開工（催化劑裝填、催化劑硫化及鈍化、換進(jìn)原料油）4.2加氫裂化裝置正常運(yùn)轉(zhuǎn)及相關(guān)工藝參數(shù)的影響4.3加氫裂化裝置正常停工及緊急停工4.4加氫裂化催化劑器內(nèi)及器外再生技術(shù)4.5加氫裂化催化劑器外硫化技術(shù)4.6加氫催化劑的卸出4.7加氫裂化裝置現(xiàn)場事故剖析

1.概述◎加氫裂化技術(shù)，有可加工原料的范圍寬、原料適應(yīng)性強(qiáng)、產(chǎn)品方案靈活、產(chǎn)品質(zhì)量好、液體產(chǎn)品收率高等獨(dú)具的特點(diǎn)，能生產(chǎn)從液化石油氣、石腦油、噴氣燃料、柴油到蒸汽裂解、潤滑油基礎(chǔ)油等多種優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品和石油化工原料，是為大型煉廠和石油化工企業(yè)最重要、最可靠、最靈活和最有效的加工手段。

◎加氫裂化同其他技術(shù)一樣，是根據(jù)原料資源和對產(chǎn)品的需求，基于相關(guān)理論、原理和對相關(guān)化學(xué)反應(yīng)的潛心研究而開發(fā)成功的，在其應(yīng)用過程中不斷改進(jìn)、

日臻完善。在激烈的市場競爭中，以發(fā)展求生存。1.1加氫裂化的沿革◎20世紀(jì)初，德國人開發(fā)了煤轉(zhuǎn)化生產(chǎn)液體燃料的加氫裂化技術(shù)。1925年建成了第一套褐煤焦油加氫裂化裝置，1943年已有12套裝置投入生產(chǎn)；二次大戰(zhàn)后期為德國提供了95％的航空汽油和47％的烴類產(chǎn)品。英、法、日（在中國東北－當(dāng)時的【滿洲】）、韓國都進(jìn)行過類似的嘗試；類似技術(shù)的研究開發(fā)，在美國則是直接面向重石油餾分加氫轉(zhuǎn)化技術(shù)的開發(fā)。◎煤轉(zhuǎn)化成液體燃料產(chǎn)品，須經(jīng)23個催化加氫步驟才能完成，其典型的工藝條件是：壓力2070MPa，溫度375525℃；重石油餾分加氫裂化的設(shè)計壓力2030MPa，溫度375℃在以上；盡管早期加氫裂化的操作條件十分苛刻，其基本原理和工藝流程，為現(xiàn)代渣油懸浮床加氫及餾分油固定加氫的基本模式奠定了基礎(chǔ)。

◎二戰(zhàn)以后，可多方獲得中東油，新催化裂化技術(shù)的出現(xiàn)與發(fā)展，為重瓦斯油（HVGO）轉(zhuǎn)化生產(chǎn)汽油提供了更經(jīng)濟(jì)的手段，加氫裂化的重要性曾一度有所降低。

◎40年代末50年代初的“相關(guān)事件”，鐵路運(yùn)輸由蒸汽機(jī)車向柴油機(jī)車驅(qū)動的轉(zhuǎn)變，廉價天然氣的供應(yīng)使燃料油用量減少，F(xiàn)CC發(fā)展導(dǎo)致富含芳烴難轉(zhuǎn)化的循環(huán)油過剩，汽車壓縮比的提高和高辛烷值汽油標(biāo)準(zhǔn)的實施等，都迫切需要將難轉(zhuǎn)化的原料加工成汽油、柴油，導(dǎo)致對新的烴類轉(zhuǎn)化技術(shù)需求的增產(chǎn)?！?959年Chvron研究公司宣布“加氫異構(gòu)裂化工藝”在里奇蒙煉廠投入工業(yè)運(yùn)轉(zhuǎn)，證實該發(fā)明的催化劑可允許在200400℃、3.514MPa的條件下操作后，加氫裂化從此開始走出低谷?！?960年UOP公司開發(fā)了“Lomax”加氫裂化工藝；Unionoil公司開發(fā)了“Unicacking”工藝；60年代加氫裂化作為煉油技術(shù)很快為人們所接受。◎1966年有7種不同加氫裂化技術(shù)獲得了銷售許可證；60年代末已投產(chǎn)和在建的有9種不同的工藝；其催化劑的活性、穩(wěn)定性都好于早期催化劑，特別是分子篩催化劑得到工業(yè)應(yīng)用?！蛟?0年代，加氫裂化能滿足石腦油、噴氣燃料、柴油、潤滑油、和低硫燃料油、液化石油氣及石油化工原料等多種產(chǎn)品和原料生產(chǎn)的要求，充分證明加氫裂化技術(shù)具有極重要的作用和廣泛的應(yīng)用前景?！?0年代和70年代初，是美國加氫裂化迅速增長的時期。70年代中期，由于FCC廣泛使用了分子篩催化劑，氫氣費(fèi)用高，對于生產(chǎn)汽油，F(xiàn)CC比加氫裂化要經(jīng)濟(jì)，加氫裂化的發(fā)展再度受到?jīng)_擊而有所減緩?！?0年代的加氫裂化畢竟已成為一項成熟的工藝技術(shù)，催化劑的發(fā)展，允許現(xiàn)有裝置的設(shè)備轉(zhuǎn)向重質(zhì)原料的加工，其柴油的收率可高達(dá)95v%（對原料油），加氫裂化是增產(chǎn)噴氣燃料最有效的途徑，這是其它煉油技術(shù)所無法替代的?！蚪窈笤谇鍧嵢剂仙a(chǎn)中，加氫裂化必將扮演更重要的角色。1.2國內(nèi)加氫裂化技術(shù)的發(fā)展◎50年代，恢復(fù)了頁巖粗柴油高壓加氫，發(fā)展了頁巖油全餾分固定床加氫裂化，以及低溫干餾煤焦油的高壓三段加氫裂化技術(shù)?！?0年代中期，開發(fā)了107、219無定型加氫裂化催化劑和H-06沸石催化劑；◎1966年在大慶煉廠建成了40萬噸/年加氫裂化裝置，加工大慶常三線/減一線混合油，生產(chǎn)噴氣燃料和-50#低凝柴油。這是國內(nèi)60年代煉油技術(shù)方面的重大突破，是現(xiàn)代加氫裂化技術(shù)開發(fā)起步的里程碑。

◎70年代末，引進(jìn)了4套加氫裂化裝置，19821990年相繼開工投產(chǎn)?！?0年代中期，引進(jìn)了140萬噸/年重油加氫聯(lián)合裝置，1992年在齊魯石化公司建成投產(chǎn)?！?0年代中期以來，相繼在撫順、鎮(zhèn)海、遼陽、吉林、天津和山東等地建設(shè)了40140萬噸/年規(guī)模的多套加氫裂化裝置?！?0年代末，大連WEPEC和茂名分別建成了200萬噸/年渣油固定床加氫處理裝置。表明我國已具備開發(fā)成套催化加氫技術(shù)的能力，并步入了世界加氫技術(shù)先進(jìn)水平的行列?！蛟谇鍧嵢剂系纳a(chǎn)過程中，加氫工藝必將會得到穩(wěn)步持續(xù)地發(fā)展。1.3加氫裂化的基本原理及特點(diǎn)◎VGO是加氫裂化的典型進(jìn)料，它是大分子鏈烷烴、單、雙、多環(huán)環(huán)烷烴，烷基單、雙、多環(huán)芳烴及環(huán)烷-芳烴組成的復(fù)雜混合物；硫、氮、氧和少量的重金屬原子也混雜在這些分子的結(jié)構(gòu)中?！蚣託淞鸦^程中的HDS、HDN、HDO等反應(yīng)與加氫精制過程相同.◎原料油中類烴分子的加氫裂化反應(yīng)，與FCC過程類同，其反應(yīng)歷程都遵循羰離子（正碳離子）反應(yīng)機(jī)理和正碳離子β位處斷鏈的原則。所不同的是，加氫裂化過程自始至終伴有加氫反應(yīng)，并具有以下特點(diǎn)?！讯喹h(huán)芳烴加氫裂化以逐環(huán)加氫/開環(huán)的方式進(jìn)行，生成小分子的烷烴及環(huán)烷-芳烴；⊙兩環(huán)以上的環(huán)烷烴，發(fā)生開環(huán)裂解、異構(gòu)，最終生成單環(huán)環(huán)烷烴及較小分子的烷烴；⊙單環(huán)芳烴、環(huán)烷烴比較穩(wěn)定，不易加氫飽和、開環(huán)，主要是斷側(cè)鏈或側(cè)鏈異構(gòu)，并富集在石腦油中；⊙烷烴異構(gòu)、裂化同時進(jìn)行，反應(yīng)生成物中的異構(gòu)烴含量，一般超過其熱力學(xué)平衡值；⊙烷烴的加氫裂化在其正碳離子的β位處斷鏈，很少生成C3以下的低分子烴，加氫裂化的液體產(chǎn)品收率高；⊙非烴化合物基本上完全轉(zhuǎn)化，烯烴也基本加氫飽和，加氫裂化的產(chǎn)品質(zhì)量好。1.4加氫裂化原料油及產(chǎn)品◎原料油的分子結(jié)構(gòu)，對其工藝過程及產(chǎn)品的分子組成有很大的影響；HVGO

中較大分子的縮合反應(yīng)，會使原料油在催化劑上的生焦傾向增加?！蛲ǔGO的干點(diǎn)可高達(dá)530550℃，CGO和FCC的循環(huán)油作為加氫裂化進(jìn)料組分，其干點(diǎn)一般應(yīng)比VGO的干點(diǎn)低5080℃，以避開其高沸程中難轉(zhuǎn)化含雜原子的多環(huán)芳烴，減少生焦傾向、循環(huán)油中稠環(huán)芳烴的富積。◎CGO因其氮含量高，或多或少會含有焦炭粉，直接混兌應(yīng)嚴(yán)格控制（一般為10m%），欲大量混兌，須進(jìn)行預(yù)處理?！蚣託淞鸦M(jìn)料已延伸到脫瀝青油（DAO），其未轉(zhuǎn)化油可用來生成重質(zhì)潤滑油基礎(chǔ)油。◎加氫裂化通過對原料油的合理配置、催化劑的選擇及工藝條件的優(yōu)化，可被廣泛用來生產(chǎn)從液化石油氣、石腦油、噴氣燃料、柴油到蒸汽裂解原料和潤滑油基礎(chǔ)油等多種優(yōu)質(zhì)石油產(chǎn)品及下游裝置的進(jìn)料。

2.加氫裂化工藝流程2.1兩段法加氫裂化

兩段法加氫裂化采用兩個反應(yīng)器，20世初開始用于煤及其衍生物的加氫裂化。原料油先在第一段反應(yīng)器進(jìn)行加氫精制（HDS、HDN、HDO、烯烴飽和、HAD并伴有部分轉(zhuǎn)化）后，進(jìn)入高壓分離器進(jìn)行氣/液分離；高分頂部分離出的富氫氣體在第一段循環(huán)使用，高分底部的流出物進(jìn)入分餾塔，切割分離成石腦油、噴氣燃料及柴油等產(chǎn)品；塔底的未轉(zhuǎn)化油進(jìn)入第二段反應(yīng)器進(jìn)行加氫裂化；第二段的反應(yīng)流出物進(jìn)入第二段的高分，進(jìn)行氣/液分離，其頂部導(dǎo)出的富氫氣體在第二段循環(huán)使用；第二段高分底部的流出物與第一段高分底部流出物，進(jìn)入同一分餾塔進(jìn)行產(chǎn)品切割。

兩段法加氫裂化的特點(diǎn)◎第一、二段的反應(yīng)器、高分和循環(huán)氫（含循環(huán)壓縮機(jī)）自成體系；◎補(bǔ)充氫增壓機(jī)、產(chǎn)品分餾塔兩段公用；◎工藝流程較復(fù)雜、投資及能耗相對較高；◎?qū)υ嫌偷倪m應(yīng)性強(qiáng)，生產(chǎn)靈活性大，操作運(yùn)轉(zhuǎn)周期長。圖1兩段法加氫裂化工藝流程示意圖

高分分餾塔循環(huán)氫循環(huán)氫補(bǔ)充氫原料油高分R-1R-2氣體產(chǎn)品輕石腦油重石腦油噴氣燃料

2.2單段加氫裂化工藝◎單段法加氫裂化采用一個反應(yīng)器，既進(jìn)行原料油HDS、HDN、HDO、

烯烴飽和、HDA，又進(jìn)行加氫裂化；◎采用一次通過或未轉(zhuǎn)化油循環(huán)裂化的方式操作均可。其特點(diǎn)是：⊙工藝流程簡單，體積空速相對較高；⊙催化劑應(yīng)具有較強(qiáng)的耐S、N、O等化合物的性能；⊙原料油的氮含量不宜過高，餾分不宜過重；⊙反應(yīng)溫度相對較高，運(yùn)轉(zhuǎn)周期相對較短。圖2單段加氫裂化工藝流程示圖高分ww低分新氫增壓機(jī)循環(huán)氫壓縮機(jī)加熱爐反應(yīng)器新鮮進(jìn)料補(bǔ)充氫洗滌水來自蒸餾塔底的循環(huán)油去分餾系統(tǒng)去氣體裝置酸性水循環(huán)氫急冷氫循環(huán)氫2.3一段串聯(lián)加氫裂化工藝◎一段串聯(lián)加氫裂化采用兩個反應(yīng)器串聯(lián)操作?！蛟嫌驮诘谝环磻?yīng)器（精制段）經(jīng)過深度加氫脫氮后，其反應(yīng)物流直接進(jìn)入第二反應(yīng)器（裂化段）進(jìn)行加氫裂化?！蛄鸦纬隹诘奈锪鹘?jīng)換熱、空冷/水冷后，進(jìn)入高、低壓分離器進(jìn)行氣/液分離，高分頂部分離出的富氫氣體循環(huán)使用，其液體餾出物到低分進(jìn)一步進(jìn)行氣/液分離;◎低分的液體流出物，到分餾系統(tǒng)進(jìn)行產(chǎn)品切割分餾，其塔底的未轉(zhuǎn)化油返回（或部分返回）裂化段循環(huán)裂化，或出裝置作為下游裝置的原料。一段串聯(lián)鑄加氫裂化宴的特點(diǎn)是吩：⊙精制仍段催化黨劑應(yīng)具稻有較高補(bǔ)的加氫客活性（笨尤其是匯HDN杏活性）廟；⊙裂化段市催化劑應(yīng)若具有耐肌H2S和NH3的能力垂；⊙產(chǎn)品事質(zhì)量好軍，生產(chǎn)驚靈活性呼大，一披次運(yùn)轉(zhuǎn)愉周期長蝦；⊙與一段凱法加氫裂護(hù)化相比，源其原料油澤適應(yīng)性較荒強(qiáng)，體積坑空速、反應(yīng)溫蘭度相對電較低；⊙與兩拾段法加窗氫裂化吸相比，醋其投資往和能耗挪相對較亦低?！蛞欢未?lián)例兩段(未貝轉(zhuǎn)化油單外獨(dú))加氫糕裂化⊙采用一個喂精制反應(yīng)察器、兩個鞋裂化反應(yīng)伸器，精制申油在第一第裂化反應(yīng)廈器加氫裂腿化，其未修轉(zhuǎn)化油在續(xù)第二裂化袍反應(yīng)器內(nèi)掏加氫裂化散，是一段撿串聯(lián)的特陷殊形式?！岩欢未?lián)諷的一段或胃兩段裂化姿主要取決之于：裝置娘規(guī)模、反啦應(yīng)器的制儉造及運(yùn)輸贈條件。如萌果煉廠地展處沿海，耳反應(yīng)器的撤大小不受陵其相關(guān)運(yùn)厚輸條件的欠限制，采姿用單列的莫兩個大反回應(yīng)器串聯(lián)賢更為經(jīng)濟(jì)記。⊙若受港口別碼頭、道看路、橋梁婚、涵洞等屬運(yùn)輸條件跡的制約，爺采用三個啞反應(yīng)器的旨兩段裂化夕比采用雙噴系列并聯(lián)絡(luò)（共4個封反應(yīng)器）鬧，可節(jié)省隔投資510％。當(dāng)時Un抬ion病oil中公司當(dāng)時雖認(rèn)為，一芬段串聯(lián)（段一段裂化某）的流程置適宜10握0萬噸/罩年以下規(guī)費(fèi)模的裝置售；100150梳萬噸/餅?zāi)暌?guī)模哨的裝置俊以采用您一段串懷聯(lián)（兩歇段裂化紐奉）的流糟程為宜湯。圖4.崗一段串聯(lián)朝兩段裂化新工藝流程陡示意圖※現(xiàn)場原料報油的硫含矮量~12練000p彼pm；氮鬧含量12季00~1造300p其pm◎國內(nèi)側(cè)外中壓侍加氫裂替化的相凡關(guān)結(jié)果釘表明:⊙煤油扣餾分的芳添烴含量較物高,煙點(diǎn)得較低,既瓣不是很好匙的噴氣燃慚料,也不雨是很好的婚柴油餾分?jǐn)n(十六烷妙值較低)源;⊙中伏間餾分墓(煤油臉+柴油登)的芳熄烴含量虛較高,眼十六烷攤值較低垂,只有巖在較高冠的單程息轉(zhuǎn)化率友下,才上可望生菠產(chǎn)芳烴撤含量﹤?cè)?5%穿和十六匠烷值較勻高的柴境油餾分宣;⊙在防目前車用烈柴油硫含飲量高,十橫六烷值偏憐低,氧化州安定性較借差,多環(huán)熟芳烴高的銅情況下,早必須要有城一定數(shù)量足的低硫低蘋芳烴和高座十六烷值壯的優(yōu)質(zhì)柴燈油組分來鍛調(diào)配,這枕是中壓加棚氫裂化力爐所不及的辰,尤其是使在原料的毀性質(zhì)較差杜時,中壓脫加氫裂化帝更難以生悉產(chǎn)高質(zhì)量飽的中間餾傍分油產(chǎn)品泰.3.挨相關(guān)的加間氫技術(shù)3.1呼提高柴油栽十六烷值技術(shù)（M穿CI）催化柴黨油所占嬸比例大奔（30徹％），不掀僅硫、涂氮含量捕高，顏燦色、安賭定性差扮，而且必富含芳滅烴十六記烷值低謹(jǐn)，須加垂氫精制誕或改質(zhì)掠處理。二次加捎工柴油跪（催化舟柴油、負(fù)焦化柴確油）加沸氫精制青，在中暴壓條件亞下進(jìn)行鉗烯烴加殺氫飽和槍、HD鋪S、H羽DN及度芳烴部躍分加氫妄飽和反薦應(yīng)，可瘦改善其割顏色和冰氧化安憂定性，送但十六蹈烷值提插高幅度喇小，尤策其是R分FCC董柴油，痰遠(yuǎn)不能茄滿足產(chǎn)群品對十騎六烷值階提高的暑要求。既較大幅啞度提高催亡化柴油（臥LCO）宜的十六烷迅值，又能淘得到高的你柴招油收率，磚多年來一寇直是國外口大公司關(guān)屑注的焦點(diǎn)秀。Mob袖il、a饒kzo、字Kell刺og公司緩在90年中代中期就咽開發(fā)了中誘壓加氫裂類化技術(shù)，爪柴油的十璃六烷值雖駁能較大幅工度提高，挺但中試結(jié)同果表明柴淋油收率只樸有40~找60%，滾至今未工僑業(yè)應(yīng)用。最近C恥hev部ron硬公司開團(tuán)發(fā)了一賊種一段稍加氫裂泰化新工競藝，聲售稱能大推幅度提皇高LC釘O的十踏六烷值這、柴油而的收率蝕高、氫耀耗少，工第一套民工業(yè)裝即置計劃框在20潤00年尸投產(chǎn)，寨但至今拋尚未見忠相關(guān)的舍報導(dǎo)。MCI（困3963細(xì))催化劑與久餾分油加救氫精制催摘化劑配套綠使用，在協(xié)適宜的工贈藝條件下醬，用于劣最質(zhì)重油催腸化柴油食HDS、軌HDN、易烯烴飽和毫、芳烴坡部分加氫潔飽和，及都二環(huán)以上糟芳烴加氫堤飽和開環(huán)溫后的再加虛氫飽和（亡不裂解)頃，生產(chǎn)鋤低硫、低慘氮、安定妖性好、芳徐烴含量有晨所降低、惹十六烷值驅(qū)較高的優(yōu)題質(zhì)清潔柴物油。該過程與相加氫精制間相比，十懲六烷值提慈高幅度較蕩大；同中亞壓加氫改紡質(zhì)相比，遞具有柴址油收率高夢[98m掏%(對原僅料油)以廊上]和化尼學(xué)氫耗相曉對較低的掩特點(diǎn)。是炎目前提高餃劣質(zhì)催化耀柴油十六忌烷值的有賢效措施。賽目前柴油所MCI裝傍置已有4餃套（吉化歸、大連、成大港和大帳慶煉化）辣，正在施紡工建設(shè)的構(gòu)裝置1套壁（延安）弄，總加工覽能力30尺0萬噸/御年。柴油的潑十六烷秘值與其廟所含烴果類族組剪成及碳惡數(shù)密切皇相關(guān)不同烴濃類的十投六烷值犧排序是侵：正構(gòu)烷烤烴>營烯烴選>朋異構(gòu)烷繁烴>鄉(xiāng)豐芳烴同類烴的握十六烷值截，隨其碳倆數(shù)的增加拐而提高環(huán)狀烴氫宣含量的十你六烷值排帶序是：單環(huán)環(huán)烷咳烴>十氫抵萘系烴>襖四氫萘系確烴>萘系效烴3.2瓜低凝柴油萌生產(chǎn)的技島術(shù)（HD盟W）臨氫降凝賓即催化脫駝蠟，始于郵70年代此，用于降拐低噴氣燃鑰料、柴油灣及潤滑油堅的冰點(diǎn)、戶凝點(diǎn)或傾夕點(diǎn)。臨氫降凝覽催化劑，仰采用含特械殊孔道的晉ZSM型沸石為載仇體，具有河強(qiáng)擇形裂綠解活性及謠弱加氫性午能。ZSM型沸石悄只允許畜其直徑棒小于曠0.5靠5nm突的正構(gòu)育烷烴或巴帶甲基膀側(cè)鏈的搞鏈烷烴蒜，進(jìn)入回其孔道偶內(nèi)進(jìn)行劣擇形裂袋解，其心反應(yīng)歷稍程遵循誦正碳離苦子反應(yīng)辭機(jī)理及位斷鏈艇的原則港，最終姿產(chǎn)物為赴C5C10鏈烷烴和疼烯烴，最介小的烴分撕子為C3C4。長期以珠來，我袋國車用徹柴油的撿需求量督一直遠(yuǎn)帥大于汽餓油，目屯前柴汽繭比約為杜1.8扯0~1棒.85艦，提高鄉(xiāng)豐柴汽比錘大力增約產(chǎn)柴油踩滿足國騰內(nèi)市場沖對柴油盯的需求咽，是我議國煉油反企業(yè)的捧一項長開期的戰(zhàn)礎(chǔ)略任務(wù)免。提高柴汽冷比有多種鏈技術(shù)措施秋，但欲得魯?shù)降土颉⒊蟮偷桶矒u定性好的天優(yōu)質(zhì)低凝葬柴油，并爹非是一件氏容易的事稀情。國內(nèi)岡外早期開挖發(fā)和得到累廣泛工業(yè)握應(yīng)用的臨細(xì)氫降凝技勁術(shù)，僅適旗用于直餾忍AGO，道生產(chǎn)一般纏的寬餾分適柴油。美國M幅obi棋l公司親是開發(fā)物臨氫降慣凝（M畜DDW逼）技術(shù)孟生產(chǎn)低殘凝柴油屢最早的婚公司，曉目前至幸少已有乞25套偶以上的洽工業(yè)裝房誠置；由帶于MD看DW催銷化劑不產(chǎn)抗氨，發(fā)在加工囑劣質(zhì)柴舒油時必降須采用小兩段法撿工藝流鄉(xiāng)豐程。比利時F越ina公司開發(fā)幣的臨氫降轎凝（CF宣I）技術(shù)脅，已有1倚4套工業(yè)慶裝置應(yīng)用菌，其中部勺分裝置夏皂季用于H柳DS，冬點(diǎn)季用于臨嚇氫降凝，逃但均未采吹用一段串妥聯(lián)加氫/豆降凝工藝謠技術(shù)。美國U燃OP公縫司開發(fā)炮的臨氫降降凝技釣術(shù)，目克前有3喇套工業(yè)堅裝置應(yīng)集用，其俗中只有烤奧地利騰Sch及wec傾hat須煉廠的撇一套裝斑置采用證了一段圍串聯(lián)的際加氫/濁降凝工膏藝流程奇，在冬銜季用于豈生產(chǎn)低尸凝柴油報。FDW魂-1(周388劉1)催化劑義是一種培擇形裂胖解性能倆強(qiáng)的含叼蠟柴油膜臨氫降桂凝催化曬劑。其辱耐氮、圣耐氨性革能強(qiáng)，郵既可用聰于直餾優(yōu)柴油臨直氫降凝磚，也可煮與精制蘭催化劑換串聯(lián)用橋于二次雙加工柴討油加氫稻降凝，捉生產(chǎn)低欄低凝柴咸油。FDW-竭1(38午81)催徒化劑擇形吼裂解活性來高，其柴田油凝點(diǎn)降減低幅度高蛾達(dá)3060℃輸，氫耗厚量低，柜可廣泛返用于生減產(chǎn)低凝卻柴油，肚滿足北次方寒區(qū)恩冬季對比低凝柴犯油的需令求。直餾柴堪油臨氫偷降凝或備加氫降影凝，其燭低凝柴擾油的收肚率，一冠般為6蓮070m策%.催化柴油紋加氫降凝瞇，其低凝夾柴油的收蜂率，一般遼為8590m%喬.FRI滑PP開啊發(fā)的一咬段串聯(lián)詠加氫/耽降凝技霸術(shù)，于沿199殼8年在未哈爾濱飄煉廠首逢次工業(yè)親應(yīng)用成僑功后，奸已相繼闖在林源渠、永坪寇和大慶挨煉化公興司青海寫格爾木癥煉廠得頁到工業(yè)瀉應(yīng)用，域延安煉逃廠的加蜘氫降凝石裝置今牲年也將公建成投仔產(chǎn)，還倚有一些怠煉廠的仿加氫降傾凝裝置搞處于設(shè)昨計或籌酸建之中悄。該技術(shù)形為北方弟煉廠冬脫季生產(chǎn)妻優(yōu)質(zhì)低輕硫、低拉凝柴油牛，提供脊了強(qiáng)有喬力的技序術(shù)支撐動，其應(yīng)用這前景較困好。分餾塔加熱爐反應(yīng)器高分循環(huán)氫脫悠流循環(huán)氫笨壓縮機(jī)輕餾分汽詳油去無堿厲脫臭重餾分汽攤油FCC汽篩油換熱器FCC汽框油選擇性擺加氫脫硫辭（OCT排-M）原判則流程示垮意圖循環(huán)氫補(bǔ)充氫4.象加氫裂飯化應(yīng)用相技術(shù)4.1路加氫汽裂化催托化劑的傳開工4.1.稿1催化嗚劑的裝填反應(yīng)器磨催化劑鮮的裝填罰，應(yīng)力講求在晴坦朗、干且燥的天稠氣里進(jìn)巾行，并百要在反筋應(yīng)器催云化劑裝蔽填現(xiàn)場清搭設(shè)防押雨棚，降遇雨天冒應(yīng)停止燈裝填，社嚴(yán)防催異化劑淋皆浴受潮屆。反應(yīng)器的鮮內(nèi)構(gòu)件安撇裝完畢（耽對已操作截過的反應(yīng)研器的內(nèi)構(gòu)緒件吹掃清犁理干凈）酷，反應(yīng)系遮統(tǒng)干燥完岔成后，方斜可進(jìn)行催茅化劑裝填允的相應(yīng)準(zhǔn)執(zhí)備工作。撤卸反長應(yīng)器頭藝蓋人孔斜及入口足擴(kuò)散分播配器；反應(yīng)器達(dá)人孔打菊開以后主，檢測脈反應(yīng)器橫內(nèi)的氧燙含量，及并用儀遭表風(fēng)吹能掃置換斯，在確恨認(rèn)其氧求含量20v撕%后，搏方可允埋許作業(yè)溜人員進(jìn)押入反應(yīng)餃器，撤歷卸頂部討分配盤倉、床層省人孔、泡冷氫管彼及熱偶普保護(hù)管舉，擦拭呆反應(yīng)器遼器壁；按預(yù)先制題訂好的催灰化劑裝填益方案，在蹦反應(yīng)器的鞭器壁上自界下而上畫殘好各類瓷聚球、催化情劑床層和藏積垢籃框青的裝填線轉(zhuǎn)；并作好總裝填催化吧劑的相關(guān)販準(zhǔn)備工作蓮。加氫精蒸制反應(yīng)腦器催化帆劑裝填缸圖催化劑觸裝填工紹具反應(yīng)器催念化劑普通金裝填的工研具，通常健由一個金它屬料斗、劣一根金屬乞立管和一墻段帆布軟來管所組成指。在料斗媽和金屬立鑄管之間裝豪有一個閘微板閥，在岡金屬立管殼和帆布軟洲管之間裝滅有第二個逝閘板閥。壤催化劑裝襲填時，第桐一個閘板旗閥全開，信用第二個阻閘板閥的炸開度來控娛制催化劑沫的裝填速館度。裝填犧間斷時應(yīng)增關(guān)閉頂部碼的第一個迫閘板閥。嶄金屬立管困內(nèi)設(shè)有斜趁擋板，用犬于減少催草化劑自由拳降落的高潛度。隨著祝催化劑床朱層界面高突度的上升扭，帆布軟肉管應(yīng)逐漸筆縮短，通鎮(zhèn)常每次去竊掉1m左蔑右。催化劑裝貓?zhí)罘椒ǚ磻?yīng)器底稻部集合管陣上界面1蜜50mm以下及訂催化劑侵卸料管普，裝填13的惰似性瓷球；猴將惰性瓷稀球料面扒勿平后，裝儀填76m統(tǒng)m6的惰床性瓷球窄；將惰槐性瓷球趙料面耙批平后，澡再裝填蚊76m狹m3的惰性廳瓷球；裝填基煩準(zhǔn)線將3惰性瓷晝球料面耙奸平后，按題催化劑裝捆填線裝填相底部床層鬼催化劑，聯(lián)裝填時帆丙布軟管應(yīng)注繞著反應(yīng)蜂器內(nèi)側(cè)移在動，使催造化劑料面腹均勻上升足，催化劑師自由降落勾的高度不跟應(yīng)超過3茅m，作業(yè)裁人員不得忽在催化劑尊料面上站錦立或走動巷，當(dāng)必須淹站在催化威劑床層上貸時，應(yīng)在魔催化劑料尊面上放置濃一塊0.綢3m2（0.援5m0.5m嫌）的支撐梁板以分散瘋載荷；底堅部床層催不化劑裝填駛至距離冷陵氫分配盤織底部25炒0mm處去，然后再矩裝填10散0mm高13的牛惰性瓷棉球覆蓋共層；催化劑床焦層界面150將撤卸錫的分配燭盤、冷曠氫箱及踢支撐盤懂，按要蠻求安裝有復(fù)位后甜，再進(jìn)易行上部獲床層催粗化劑的頃裝填?？v將床層關(guān)支撐板就上，依腿次分別亂裝填6及3的惰性凡瓷球各7滑6mm古后，以同滅樣的操作解方法裝填榴上部床層帳催化劑；振裝填到預(yù)耽定高度后香，按要求別放置好積滅垢藍(lán)框并交用不銹鋼心鏈系牢后辛掛在頂部悅分配盤的捐支撐梁上窯，在積垢菜藍(lán)框的周陡圍再裝填仰適量的催凝化劑和1富00mm秘的13的惰立性瓷球，查使其界面溝與積垢藍(lán)仍框上端平揭齊（與頂吉部分配板瓜支撐梁的廈最小距離炎為150顆mm）即策可。反應(yīng)器頂基部積垢籃憂框1503惰性睛瓷球6惰性臨瓷球13惰摔性瓷球催化劑銅裝填結(jié)崗束后，嗎將部分荷撤卸的亞頂部分障配板安田裝復(fù)位當(dāng)，再安言裝好入遠(yuǎn)口擴(kuò)散們分配器觸和反應(yīng)堵器頂部配頭蓋，懷經(jīng)旋緊僚螺栓后嚷，可進(jìn)赤行后續(xù)姐相關(guān)作宣業(yè)。（記加氫精播制段反湊應(yīng)器的膠下部床夏層，如泰果需要買可采用丹催化劑糕密相裝晃填技術(shù)昆進(jìn)行裝獲填。密刑相裝填小較普通紛裝填可袍多裝催僚化劑1米015v中%，其首催化劑消排列整祖齊有序因，反應(yīng)沸物流分盡布均勻犁，可減簡少或避末免催化尼劑床層澇下沉。歸密相裝青填另有將專用設(shè)部備及相紙應(yīng)的裝闖填方法胡。）4.1.香2加棵氫裂化催唉化劑的硫忌化工業(yè)生襲產(chǎn)的新劍催化劑鬧或再生暑后的催況化劑，昨其所含旱的活性沙金屬組惰分(M妥o(hù)、N健i、C恥o、W距)都是榆以氧化慎態(tài)(M協(xié)oO3、NiO浩、CoO亭、WO3)的形暈式存在黃的?；〉A(chǔ)研究姥和工業(yè)誓應(yīng)用的起實踐表婦明，絕據(jù)大多數(shù)鄭加氫催章化劑的郵活性金容屬組分贈（非貴暫金屬）忍，當(dāng)其賄以硫化宴態(tài)存在舉時，具按有較高壘的加氫泰活性和股穩(wěn)定性脖。因此擊，加氫稈催化劑尚在其與曾烴類原獨(dú)料接觸哥之前，吼必須首恨先用硫它化劑將造催化劑淚活性金獄屬的氧而化態(tài)轉(zhuǎn)吸化為相屋應(yīng)金屬述的硫化伏態(tài)，即勵進(jìn)行催艘化劑硫?qū)?。加氫裂化松裝置的開離工加氫裂化具工藝是在勝臨氫、高撓溫、高壓槽條件和催某化劑的作豎用下，使填重餾分油厚（VGO筑、CGO規(guī)、DAO旦等）加氫激脫硫、加工氫脫氮、帳多環(huán)芳烴淘加氫飽和孟及開環(huán)裂雷化，轉(zhuǎn)化裁為輕油和痕中間餾分努油等目的經(jīng)產(chǎn)品的過吧程。加氫午裂化是劇藥烈的放熱鄉(xiāng)豐反應(yīng)，其曲反應(yīng)速度百明顯受控故于溫度，壓若溫度一游旦失控,充會導(dǎo)致產(chǎn)雜生“飛溫國”的嚴(yán)黃重后果。因此，加銅氫裂化裝碗置的操作醫(yī)運(yùn)轉(zhuǎn)，特鳳別是在開簡停工和緊明急停工處櫻理過程中折，務(wù)必控育制好反應(yīng)速溫度，嚴(yán)償格遵循升旁降溫和調(diào)情量操作的脹基本準(zhǔn)則虎，防止超渾溫超壓、喇設(shè)備泄漏丑等意外事嶄故，避免我任何對人襖員的傷害守、設(shè)備和驗催化劑損乓壞的情況葵發(fā)生是至屢關(guān)重要的戒。新催化什劑的開帆工，通幕常包括嚼催化劑牢的干燥奇、硫化況、鈍化墊、換進(jìn)僑原料油脆和調(diào)整更操作等竄幾個環(huán)神節(jié)。催化劑的贈干燥脫水以氧化鋁放或含硅氧丙化鋁為載羨體的加氫善精制催化傳劑和以無裙定型硅鋁拾或含各種待分子篩載部體的加氫隊裂化催化命劑，具有坦很強(qiáng)的吸慨水性。加并氫催化劑夜在完成其勁高溫干燥芬焙燒制備泰工序后的階過篩、裝擱桶及使用昌前的裝填開過程中，川不可避免念地或多或倡少會吸附愈一些水份酸，少者為道13%，負(fù)多者可霉在5%忽以上。杏催化劑撫吸水受擋潮會影著響其強(qiáng)貍度、硫拘化效果事和活性滔。因此息，在催殖化劑開紗工時，勝首先要蠻對催化旺劑進(jìn)行宵干燥脫濟(jì)水?！兜?dú)馓涎h(huán)升彈溫中溫句干燥負(fù)體壓脫水蹈》催化劑器燥內(nèi)干燥的哪工藝條件餐是：催化劑閉干燥的奴介質(zhì)：潛氮?dú)猓徊僮鲏毫x：0.53.0填MPa楊；循環(huán)氣量則：循環(huán)壓縱縮機(jī)全量殊循環(huán)；升溫速度爬：≯20指℃/h床層溫券度：2鐮00250練℃；高分溫基度：≯畜50℃蓬；在上述條胳件下干燥致至高分每撈小時放水優(yōu)量<0.巴01m%煤（對催化效劑）；然導(dǎo)后將加熱前爐熄滅、雖循環(huán)壓縮雖機(jī)停運(yùn)、緩裝置泄壓歉、啟動蒸帳汽噴射真秀空泵，將碰反應(yīng)系統(tǒng)哄抽空至6叛00~6倦50mm籌汞柱并維舌持?jǐn)?shù)小時崖，進(jìn)一步衛(wèi)充分脫水崇。最后停輪止抽空，忽引入氮?dú)饪黄普婵?，蜓并用氮?dú)鈶覍⒎磻?yīng)系舒統(tǒng)置換合嚼格，再引更入氫氣進(jìn)綿行后序的拌催化劑硫紡化操作。催化劑毒硫化的絮基本原組理：催化劑硫洗化是基于賞硫化劑（CS2或DM燙DS）臨氫旺分解生私成的H2S，將催化近劑活性金遼屬氧化態(tài)咬轉(zhuǎn)化為相忍應(yīng)金屬硫涂化態(tài)的反境應(yīng)。其相關(guān)的著硫化反應(yīng)崗如下：CS2+4H2→2H2S+C蘋H4或(C魄H3)2S2+3H2→2H2S+2悠CH4(1)MoO3+2H2S+H2→MoS2+3H2O她(背2)3NiO尤+2H2S+H2→Ni3S2+3H2O臉(3)9Co臘O+8甜H2S+H2→Co9S8+9H2O疏(4掉)WO3+2H2S+H2→WS2+3H2O偏(標(biāo)5)基于上咬述硫化名反應(yīng)式罷和加氫與精制催繳化劑的酬的裝量嫂及相關(guān)交金屬含慎量，可驢估算出程催化劑雪硫化的西理論需婦硫量。扛其硫化圾劑的備問用量，址一般按駝催化劑意硫化理萍論需硫權(quán)量的1恩.25慎倍考慮計即可。硫化劑選果擇的考慮硫化劑瘦在臨氫盼和催化豪劑存在煌的條件濾下，能段在較低平反應(yīng)溫稻度下分丈解生成擱H2S，以有酒利于催化逆劑硫化的爽順利進(jìn)行觸，提高硫弊化效果；硫化劑尼硫含量躺應(yīng)較高悼，以減玻少硫化鍋劑的用烈量，避柏免其它漲元素對槍硫化過私程的不婆利影響娘；硫化劑價衫格便宜，欄毒性小，租使用安全啄。常用硫扯化劑的爬理化性舒質(zhì)硫化劑絮二硫化獅碳（C酷S2）形二甲基匯二硫（D茄MDS）硫含量，缺m%字84.1封68.0密度(氣20oC),誓，g/季ml營1.緊26信1幻玉.06沸點(diǎn)，oC爽46.你5否1姜09.當(dāng)0分解溫度吃，oC華1紋75療20航0催化劑兆濕法硫米化的典孩型步驟催化劑的旱干燥脫水殘，對于催旱化劑濕法磨硫化是十憤分必要和摘至關(guān)重要斗的。催化剝劑采取用下氮?dú)庋h(huán)旁升溫中溫容干燥負(fù)壓堆脫水，在拉確認(rèn)催化賢劑干燥結(jié)連束后，停想蒸汽噴射維真空泵，莫引氮?dú)馄茟z真空，再眾引氫氣置隆換合格后價升壓至操蝕作壓力，痛啟動循環(huán)岸壓縮機(jī)，寄加熱爐重朽新點(diǎn)火，園使反應(yīng)溫岔度維持在對150℃塘，然后按遵下述步驟策進(jìn)行催化暗劑濕法硫沒化。(1)血?dú)涑隁馊啃h(huán)，勢將反應(yīng)幕器入口迷溫度控死制在1蠶50160℃惹；(2)烈以≤設(shè)昏計體積空址速向反應(yīng)占系統(tǒng)進(jìn)硫禾化油，并屠根據(jù)循環(huán)柔氫流率、燭催化劑裝呆量、催化紙劑硫化的旨理論需硫母量及硫化背時間等相鹽關(guān)條件，芝確定起始搬注硫量，駱注入硫化守劑（CS2或DM廁DS）允后，在濤150節(jié)℃恒溫蘿潤濕催傘化劑2遙小時。(3)融待反柜應(yīng)器催化倘劑床層溫礙度穩(wěn)定后那，以較慢蓄的速度提斯升反應(yīng)器閱入口溫度老，在循環(huán)啞氫中檢測峽出H2S之前，你催化劑床陸層任一點(diǎn)傭溫度不得閘超過23斜0℃；(4)首當(dāng)循斑環(huán)氫中H2S濃度大僅于0.1難v%時，吸調(diào)整反應(yīng)益器入口溫紗度，使催切化劑床層惠溫度維持膝在230鼠℃左右，指恒溫硫化餐一定時間資(一般不豪少于8小懸時)，此手期間循環(huán)舉氫中H2S濃度應(yīng)跳維持在0箭.10.5v對%；(5)集230博℃恒溫月硫化結(jié)楚束后，奇調(diào)整硫港化劑的字注入量歌，使循爪環(huán)氫中沒H2S濃度認(rèn)達(dá)到0爽.51.0v蝦%，同時謠以適宜的窯升溫速度戴，將反應(yīng)亮器入口溫縱度提升至鑰290℃境。當(dāng)反應(yīng)猛器入口溫許度達(dá)到2韻90℃時徑，恒溫硫使化一定時賄間。(6)稅290貢℃恒溫揉硫化結(jié)席束后，光調(diào)整循遵環(huán)氫中登H2S濃度煙至1.襯02.0丘%(v構(gòu))，提禍高反應(yīng)害器入口旺溫度，格當(dāng)催化朱劑床層進(jìn)溫度升邪至31謝0℃左宇右時，痰再恒溫污硫化一浩段時間暫；此后羽，若滿百足以下蓬條件，漢即可確齒認(rèn)催化霞劑硫化欲結(jié)束。硫化劑膏的注入曬量，已帖達(dá)到催成化劑硫野化理論譯需硫量羅的10音0120%客；催化劑床來層基本無驕溫升；高分生群水量無同明顯增府加；(7)包催綁化劑硫愛化結(jié)束宿后，將聚反應(yīng)器亡入口溫錫度降至方270280℃洗，引進(jìn)直紙餾輕柴油棒進(jìn)行催化免劑鈍化，嚴(yán)鈍化時間廁為48小態(tài)時。然后孤?lián)Q進(jìn)設(shè)計欠進(jìn)料，并京按預(yù)定的燃指標(biāo)要求范，調(diào)整操狐作后轉(zhuǎn)入遲正常運(yùn)轉(zhuǎn)藝。催化劑起硫化期免間應(yīng)注老意的是撐：如因故逼中斷硫屠化劑注楚入時，乒應(yīng)將催哪化劑床否層溫度鄭降至2剪30℃石以下；監(jiān)若硫化巷劑注入格中斷時仙間較長寨，循環(huán)弱氫中H2S濃度曾又不能商維持在修0.1陵v%以展上時，帖則應(yīng)將狐催化劑感床層溫股度降至擔(dān)175成℃。一般以氧覆化鋁、含撤硅氧化鋁黃和無定型攔硅鋁為載史體的加氫影催化劑，嗎多采用濕扶法硫化方環(huán)法進(jìn)行催餃化劑硫化濱。濕法硫焰化之前，喪必須對催軟化劑進(jìn)行細(xì)充分干燥擋脫水，否志則含水催忽化劑在與閑高溫硫化孔油接觸時服，會引起劣催化劑破檢損，并影楊響催化劑酒硫化效果酒；濕法硫璃化的硫化猶油用量較燙大，尚存壓在含硫污批油進(jìn)一步室處理的問略題。含分子篩筆（尤其是默分子篩含貍量較高）課的加氫裂附化催化劑福，其裂化弱活性要比局無定型硅另鋁催化劑鞏的活性高降得多，對促反應(yīng)溫度仙特別敏感等，尤其是識在催化劑耗開工初期屢階段；加而氫裂化催口化劑如果英采用濕法璃硫化，硫坑化油在較戴高的溫度繩下硫化時紅，易發(fā)生聲裂化反應(yīng)應(yīng)致使催化中劑床層超暢溫或飛溫駐，同時還原會加速催港化劑積碳成影響催化轉(zhuǎn)劑活性；挺因此，含鄙分子篩的俯加氫裂化廈催化劑，乖多采用干姜法硫化，例并配以相撿應(yīng)的鈍化輕措施及適辦宜的換進(jìn)暗原料油步想驟，以確日保開工的浩順利進(jìn)行障。催化劑功干法硫澡化新鮮或再檔生催化劑劫，在與油晨接觸之前漏，均需要廟在嚴(yán)格控喚制的條件滋下進(jìn)行硫慈化。加氫奮裂化裝置資催化劑器陰內(nèi)干法硫譽(yù)化程序包輝括：用經(jīng)居加熱爐加播熱的循環(huán)靠氫，按控沾制的流率筒和要求的堤升溫速度奸加熱催化府劑，并按慈嚴(yán)格控制護(hù)的流率將覆硫化劑（局CS2或DMD廳S）注入存到反應(yīng)器嶺的入口，朋以硫化劑梢在氫氣存冶在條件下炕分解生成謀的H2S硫化竿催化劑熟。催化劑器舌內(nèi)干法硫脂化的原則岔流程加氫裂荷化分單匹段、兩躬段和一驗段串聯(lián)拴等工藝涉流程。價催化劑撒器內(nèi)干馳法硫化館是在加療氫裂化艦的加熱斬、反應(yīng)啞、換熱惠、冷卻毒、高壓景分離、奮循環(huán)氫旬壓縮機(jī)尤及物流閱管線構(gòu)絨成的高仁壓循環(huán)屠回路內(nèi)擱進(jìn)行的融。典型一賴段串聯(lián)塞全循環(huán)削加氫裂界化反應(yīng)趨系統(tǒng)的柳流程，耀見圖1妄3-1笛-5所介示.催化劑私器內(nèi)干捧法硫化浸的主要采控制指項標(biāo)催化劑器達(dá)內(nèi)干法硫詢化通常是才在裝置操深作壓力、竟循環(huán)壓縮宵機(jī)全量循尤環(huán)的條件島下進(jìn)行