復合材料材料科學研究科學研究方法復習資料

12材料爭論方法參考資料復合材料與工程考試形式筆試閉卷考試時間和地點時間：20231410:20-12:00地點：其次公教A113題型與分數(shù)分布一．填空題二．簡答題三、分析題一、紫外光譜(UV):是由于有機分子在入射光的作用下，發(fā)生了價電子的躍遷，使分子中的價電子由基態(tài)E0躍遷到激發(fā)態(tài)E1。分子的構造不同，躍遷電子的能級差不同，從而分子UV吸取的λmax不同；另外，發(fā)生各種電子躍遷的機率也不同，反映在紫外吸取上為εmax不同。1.電子躍遷類型;所需的能量大小是不同的。各種躍遷所需能量△E的大小依次為：ζ→ζ*＞n→ζ*≥π→π*＞n→π*ζ→ζ*躍遷:ζ→ζ*躍遷所需能量較大，相應波長小于200nm,屬于遠紫外區(qū)，因此也很少爭論?！?〕n→ζ*躍遷：飽和烴含氧、氮、鹵素、硫等具有非成鍵電子(簡稱為n電子)的原子時，它們除了有ζ→ζ*躍遷外還有n→ζ*躍遷。n→ζ*躍遷能量較低，一般在200nm左右。原子半徑較大的硫或碘的衍生物n電子的能級較高，n→ζ*吸取光譜的λmax在近紫外區(qū)220-250nm四周。原子半徑較小電負性較大氧或氯衍生物，n電子能級較λmax170-180nm〔3〕π→π*躍遷:含孤立雙鍵的π→π*躍遷的吸取譜帶，一般<200nm。如有孤立雙鍵的乙烯吸取光譜約在165nm。分子中有兩個或多個雙鍵共軛，隨共軛體系的增大而向長波方向移動，一般>200nm。π→π*的ε都在104以上。〔4〕n→π*躍遷:雙鍵中含雜原子(O、N、S等)，則雜原子的非鍵電子有n→π*躍遷，如C=O、C=S、N=O等基團都可能發(fā)生這類躍遷。nn→π*躍遷的吸取譜帶波長最長。2紫外光譜的產生：a幾乎全部的有機分子的紫外-可見吸取光譜是由于π→π*或n→π*躍遷所產生的；b含S、I等元素時的n→ζ*；c電荷轉移躍遷；d配位體場的d→d*躍遷產生。朗伯-比爾定律共軛體系與吸取峰波長的關系A共軛體系，如C=C—C=C中，每個雙鍵的π軌道相互作用，形成一套的成鍵及反鍵軌道，該作用過程如下圖：Bπ2與反鍵軌道π*3間的能量差值要比乙烯的π→π*間的能量差要小得多。Cπ2→π*3π→π*躍遷要小，所以丁二烯吸取峰〔λmax217nm〕比乙烯吸取峰〔λmax165nm〕的波長要長。5.溶劑對紫外光譜的影響幾個根本術語(2)助色團(3)紅移與藍移紅移——由取代基或溶劑效應引起的λmax向長波方向移動的現(xiàn)象。〔紅移一般是由于共軛體系延長或增加了助色基引起。〕藍移(blueshift)——由取代基或溶劑效應引起的λmax向短波方向移動的現(xiàn)象。(4)增色效應——使最大吸取強度(εmax)↑的效應。減色效應——使最大吸取強度(εmax)↓的效應?！?)末端吸取：在儀器極限處測出的吸取。(6)肩峰：吸取曲線在下降或上升處有停頓，或吸取略微增加或降低的峰，是由于主峰內隱蔽有其它峰。UV〔1〕K吸取帶：由共軛體系的π→π*躍遷產生的強吸取帶，其εmax104。隨著共軛體系的增長，K〔2〕R吸取帶：由化合物的n→π*躍遷產生的吸取帶，因非鍵軌道與π*軌道正交，故屬于禁阻躍遷，其強度極弱，εmax通常在1001000〔3〕B吸取帶：芳香族化合物的特征吸取譜帶，起因于π→π*躍遷與苯環(huán)振動的重疊，其強度很弱，εmax約為200，λmax消滅在230-270nm〔4〕E吸取帶：芳香族化合物起因于π→π*躍遷的較強的或強的吸取譜帶。E帶又分為E1帶和E2帶。E1帶的εmax≧104，吸取峰在180nm；E2εmax103200nm。常見類型有機化合物的紫外光譜A烯烴：a非共軛烯烴：π→π*躍遷的吸取波長雖然比ζ→ζ*躍遷吸取波長長一些，但仍處于遠紫外區(qū)。最簡潔的烯烴為乙烯，其π→π*165nm,εmax約為10000。當連接在雙鍵C源自上的Hα—H的烷基取代時，由于C—Hζ軌道與π軌道相互作用而產生ζ—π超共軛效應，所以吸取帶紅移。雙鍵上每增加一個5nm。B．共軛烯烴B．羰基化合物C9習題：1.有機化合物分子的價電子躍遷有哪幾種主要類型？試是說明在CH3Cl、CH3COCH3分子中有幾種類型價電子？可能產生哪種電子躍遷？答：有機化合物中主要的價電子躍遷有四種形式ζ→ζ*，n→π*，n→ζ*，π→π*；CH3Cl中有ζ電子和n電子，可能產生ζ→ζ*，n→ζ*的躍遷；CH3COCH3中有ζ電子，π電子和n電子，可能產生ζ→ζ*，π→π*n→ζ*n→π*躍遷。3.1，3-丁二烯在己烷溶劑中λmax=217nm，假設溶劑改為乙醇，λmax比217nm大還是??？為什么？答：假設溶劑改為乙醇后，波長會變大，由于丁二烯存在共軛雙鍵，乙醇的極性大于己烷，隨著溶劑極性的增加，π→π*吸取帶紅移，故波長變大。4.苯甲醛能發(fā)生幾種類型的電子躍遷?在近紫外吸取區(qū)能消滅哪幾個吸取帶?答：苯甲醛會發(fā)生四種類型躍遷：Eζ-ζ*>En-ζ*>Eπ-π*>En-π*；當苯甲醛溶解在乙醇溶劑里時，如圖解釋：羰基與苯環(huán)n-π共軛，發(fā)生π→π*躍遷，產生K帶，強吸取；苯環(huán)自身為閉環(huán)烯烴共軛體系，發(fā)生π→π*躍遷，產生B帶，弱收；羰基自身有n→π*躍遷，產生R帶，更弱吸取。吸取強度見εmax值。二、紅外光譜〔IR〕：產生紅外光譜的必要條件是分子振動過程中其偶極矩發(fā)生了變化，紅外光區(qū)的劃分〔習慣上按紅外線波長，將紅外光譜分成三個區(qū)域〕A近紅外區(qū)：0.78～2.5μm〔12820～4000cm-1〕，主要用于爭論分子中的O—H、N—H、C—HB中紅外區(qū)：2.5～25μm〔4000～400cm-1〕，主要用于爭論大局部有機化合物的振動基頻。是爭論和應用最多的區(qū)域，通常說的紅外光譜就是指中紅外區(qū)的紅外吸取光譜。C遠紅外區(qū)：25～300μm〔400～33cm-1〕，主要爭論分子的轉動光譜及重原子成鍵的振動。紅外光譜法的特點a特征性高b應用范圍廣c用樣量少，分析速度快，不破壞樣品。3產生紅外吸取的條件a輻射光具有的能量與發(fā)生振動躍遷時所需的能量相等b輻射與物質之間有偶合作用。紅外光譜的吸取帶強度即可用于定量分析，也是化合物定性分析重要依據(jù)。4紅外吸取光譜與分子構造關系A基團頻率區(qū)：基團頻率區(qū)又可分為三個區(qū)域：〔i〕4000~2500cm-1為O—H、N—H、C—H的伸縮振動區(qū)?！瞚i〕2500~1900cm-1〔iii〕1900~1200cm-1B指紋區(qū)：〔i〕1300~1000cm-1區(qū)域主要是C—O、C—N等單鍵的伸縮振動吸取及C—C單鍵骨架的振動?！瞚i〕1000~650cm-1區(qū)域主要是C—H的彎曲振動吸取。其吸取峰可用來確定化合物的順反構型或苯環(huán)的取代類型。烯烴的δ=C—H吸取譜帶出現(xiàn)于1000~700cm-1芳香環(huán)的δ=C—H振動吸取在900~650cm-1消滅1~2個強度相當大的譜帶，它們的位置取決于苯環(huán)的取代類型。試說明何為基團頻率，影響基團頻率的因素有哪些？基團頻率區(qū)：與肯定構造單元相聯(lián)系的振動頻率稱為基團頻率,基4000-1350cm-1。影響因素A內因:(1)電效應，包括誘導、共扼、偶極場效應；〔2〕氫鍵；〔3〕振動耦合；〔4〕費米共振；〔5〕空間效應，包括空間位阻、環(huán)張力和場效應。B外因：物質狀態(tài)，制樣方法，溶劑效應，測試條件。紅外光譜定性分析7.紅外光譜的定量方法〔2〕定量方法習題分子的每一個振動自由度是否都能產生一個IR吸取峰？為什么？理論上每一個振動自由度都會產生一個紅外吸取峰，但實際峰數(shù)往往有變化，大多數(shù)境況都是吸取峰數(shù)目削減，其緣由有：分子振動過程中如不發(fā)生瞬間偶極矩變化則不會引起紅外吸取〔對稱的分子〕，平率一樣的振動發(fā)生簡并，強的寬峰將四周弱而窄的吸取峰掩蓋，吸收頻率在測定區(qū)域以外，常用中紅外區(qū)域〔4000-400cm-1〕，吸取強度太弱，無法顯示吸取峰。使吸取峰數(shù)目增多的因素：倍頻、組頻等三、熒光光譜(與紫外光譜一樣都是電子光譜，不同的是前者為電子放射光譜，后者為電子吸取光譜。)1.在UV-VIS〔紫外可見光譜〕范圍內，從原理上比較分子熒光、磷光的異同點，并比較它們的吸取現(xiàn)象。S1回到單線態(tài)S0時，放射出光子稱為熒光。當電子從最低激發(fā)單線態(tài)S1進展系間竄越到最低激發(fā)三線態(tài)T1，再從T1回到單線態(tài)S0時，放射出光子稱為磷光。熒光和磷光的放射過程如下圖。熒光物質的熒光壽命一般為10-6～10-10s。最長約為10-6s，停頓光照耀熒光即熄滅；磷光的波長較長，可長達數(shù)秒至數(shù)十秒，停頓光照耀后還會在短時間內放射。為了區(qū)分磷光和熒光，常承受一種叫磷光鏡的機械切光裝置，利用熒光和磷光壽命的差異消除熒光干擾或將磷光和熒光區(qū)分開。影響熒光強度的因素：一、分子構造；二、發(fā)光分子所處的環(huán)境。什么是熒光淬滅？舉例說明怎樣利用熒光淬滅來進展化學分析？熒光淬滅：熒光分子與溶劑或其他溶質分子之間相互作用，使熒光強度減弱的作用。是導致特定物質的熒光強度和壽命削減的全部現(xiàn)象。例：當溶液中含有外表活性劑時，熒光染料分子之間通過疏水的相互作用形成二聚體，或多聚物，多聚物的形成導致熒光強度降低，然后參加蛋白質溶液，導致多聚物解聚而使得熒光強度增加。比較熒光光譜法和紫外光譜法的儀器特點。A熒光光譜儀有兩個單色器，在樣品池前設一激發(fā)單色器，光經激發(fā)單色器濾光后照耀樣品池，樣品產生的熒光經過其次個單色器——放射單色器后進入檢測器；二、為避開激發(fā)單色器的輻射光被檢測，在垂直于入射光的方向測定熒光或磷光的相對強度。因此，放射單色器與激發(fā)單色器互成直角。經放射單色器分光后使熒光到達檢測器而被檢測。B紫外可見吸取光譜所對應的電磁波長較短，能量大，它反映了分子中價電子能級躍遷狀況。主要應用于共軛體系〔共軛烯烴和不飽和羰基化合物〕及芳香族化合物的分析。由于電子能級轉變的同時，往往伴隨有振動能級的躍遷，所以電子光譜圖比較簡潔，但峰形較寬。一般來說，利用紫外吸取光譜進展定性分析信號較少。紫外可見吸取光譜常用于共軛體系的定量分析，靈敏度高，檢出限低。熒光光譜法的靈敏度一般要比吸取光譜法的靈敏度高，試解釋其原理。熒光激發(fā)光譜簡稱激發(fā)光譜，熒光激發(fā)光譜是固定放射單色器的波長λem及狹縫寬度，使激發(fā)單色器的波長連續(xù)變化，從而得到熒光激發(fā)掃描譜圖。熒光輻射的波長比激發(fā)光波長長，測量道德熒光頻率與入射光的頻率不同。熒光在各個方向都有放射，因此可以在與入射光成直角的方向上檢測，這樣，熒光不受來自激發(fā)光的本底的干擾，靈敏度大大高于吸取光譜圖。為什么在高濃度條件下分子熒光校準曲線會變成非線性？在高濃度時，由于自淬滅和自吸取等緣由使熒光強度與濃度不成線性關系、四、拉曼光譜(分子偶極矩的變化引起紅外吸取，而分子極化率的轉變導致拉曼散射)拉曼效應:也稱拉曼散射,指光波在被散射后頻率發(fā)生變化的現(xiàn)象拉曼位移：入射光頻率與拉曼散射光頻率之間的差值稱之為拉曼位移拉曼光譜:對與入射光頻率不同的散射光譜進展分析以得到分子振動、轉動方面信息，并應用于分子構造爭論的一種分析方法。斯托克斯線在拉曼散射中頻率低于入射光的散射線反斯托克斯線：頻率高于入射光的散射線稱為反斯托克斯線。瑞利散射：假設碰撞是彈性的，光子與樣品分子之間不發(fā)生能量νR與入射頻率νO一樣.試比較拉曼光譜與紅外吸取光譜的異同。依據(jù)拉曼散射與紅外吸取的選擇，舉例說明哪類分子振動具有拉曼活性，哪類振動具有紅外活性。CS2在的對稱伸縮振動明顯屬于非紅外活性，但是電子云外形在振動平衡位置前后起了很大變化，即極化率轉變很大，因此，對稱伸縮振動方式顯示拉曼活性。相反，對于CS2分子的不對稱伸縮振動和彎曲振動，雖然都引起偶極矩的變化，顯示紅外活性，但它們的電子云分布，在振動平衡位置前后的外形完全一樣，極化率不變，故不顯示拉曼活性。指出以下分子的振動方式哪些具有紅外活性，哪些具有拉曼活性，或兩者均是？活性推斷規(guī)律：偶極矩變有紅外活性，反之沒有。極化率變有拉曼活性，反之沒有。有對稱中心的分子其分子振動對紅外和拉曼之一有活性，則另一非話性。無對稱中心的分子其分子振動對紅外和拉曼都是有活性的。〔1〕O2和H2分子的振動具有拉曼活性，由于其振動中并沒有偶極矩的變化，有極化率的變化。H2O的對稱振動、非對陣振動和彎曲振動對紅外和拉曼都具有活性，由于水分子為無對稱中心的分子，其振動同時使偶極矩和極化率產生變化。CO2為中心對稱分子，CO2的對稱振動不伴隨偶極矩的變化，但有極化率的變化，所以這種振動無紅外活性，有拉曼活性。對于非對稱振動和彎曲振動有偶極矩的變化，所以這兩種振動有紅外活性，無拉曼活性。C2H4的彎曲振動，無紅外活性，無拉曼活性；NMR發(fā)生核磁共振的條件(1)核有自旋(磁性核)(2)外磁場,能級裂分;(3)照耀頻率=拉摩頻率弛豫機制：1、波爾茲曼分布(爭論原子核在磁場中的運動規(guī)律)NMR正是依據(jù)這略微過量的低能級吸取射頻輻射躍遷到高能級，NMRNMR弛豫過程：高能態(tài)的原子核通過非輻射形式放出能量而回到低能態(tài)的過程。自旋－晶格弛豫〔縱向弛豫〕高能態(tài)的原子核將能量以熱的形式傳遞給四周的粒子，而回到低能態(tài)的弛豫過程。此過程所用的時t1t1越小，核磁共振信號越強；t1越大，共振信號越弱。、自旋－自旋弛豫〔又叫橫向弛豫〕〔固體樣品〕自旋核之間進展的能量交換。高能態(tài)的核將能量傳給低能級的核使低能級的核變成高能級的核，而自身回到低能級，自旋核體系的總能量沒有變化。自旋－自旋弛豫時間用t2表示。t2與峰寬成反比，固t2NMR為什么用TMS〔四甲基硅烷Si(CH3)4〕作為基準?a.12個氫處于完全一樣的化學環(huán)境，只產生一個尖峰；b.屏蔽猛烈，位移最大。與有機化合物中的質子峰不重迭；c.高度的化學惰性和磁各向異性；d.易溶于有機溶劑；沸點低(26℃)，易回收影響化學位移的因素：A化學位移：由于核所處化學環(huán)境不同，而在不同頻率〔或不同磁場〕消滅吸取峰的現(xiàn)象。影響化學位移的因素:主要有電性效應〔誘導效應和共軛效應〕，磁各向異性效應〔在分子內發(fā)生〕，范德華效應，溶劑效應〔分子之間起作用〕，氫鍵〔分子內和分子間都起作用〕B誘導效應:電負性強的取代基可以使接近質子的電子云密度削減，即屏蔽效應減小。所以，化學位移值增加，共振峰向低場移動C共軛效應：共軛取代基可使與共軛構造中的價電子分布發(fā)生轉變，從而引起化學位移變化。D各向異性效應：在外磁場的影響下，某些分子的化學鍵電子環(huán)流是各向異性的〔不對稱的〕，因此，產生的感應磁場也是各向異性的。這種各向異性可以引起接近質子區(qū)域外加磁場的增加或減弱，增加外磁場的各向異性將引起質子在較低場產生共振峰〔去屏蔽效應〕，減弱外磁場的各向異性效應，將引起質子在較高場產生共振峰〔屏蔽效應〕E氫鍵效應：與沒有氫鍵形成的質子相比，氫鍵所受的屏蔽較小，因而，在低場發(fā)生共振，化學位移值較大F范德華效應〔空間效應〕當兩個原子格外靠近時，帶負電荷電子云就會相互排斥，排解的結果使核外電子云密度降低，對核的屏蔽作用減小，使1H核在低場共振，化學位移值增大。G溶劑的影響：高區(qū)分率核磁共振光譜都是在溶液條件下進展的，不同溶劑與化合物的相互作用也不同。因此，假設同一化合物承受不同的溶劑，其化學位移可能不完全一樣。這種由溶劑不同而使化學位移發(fā)生轉變的現(xiàn)象稱為溶劑效應。5、峰面積與氫核數(shù)目。6.13C123弛豫時間T，可作為構造鑒定的波譜參數(shù)4.核的OVERHAUSER效應5.可以直接觀測不帶氫的含碳官能團影響13C1.碳的雜化:打算了13C共振信號消滅范圍2.取代基電負性：屏蔽減小，移向低場3.共軛效應，具有孤對電子的基團，如-NH2和-OH等與不飽和的π體系連接時，它們可以離域自己的孤對電子，進入π體系(p-π共軛)，從而增加鄰、對位碳上的電荷密度，導致鄰、對位碳信號向高場移動4.碳原子上有孤對電子時,使13C產生低場位移5.立體效應13C化學位移對分子構型、構象很靈敏的,只要碳在空間比較接近,即使相隔好幾個化學鍵,它們也有猛烈的相互作用,這就是立體效應6.溶劑：同濃度CHCl3在不同溶劑中的化學位移EPR〔電子順磁共振〕NMR的區(qū)分：a。EPR和NMR是分別爭論電子磁矩和核磁矩在外磁場中重取向所需的能量。EPR的共振頻率在微波波段，NMR的共振頻率在射頻波段。EPR的靈敏度比NMR的靈敏度高，EPR檢出所需自由基確實定10-8MEPR和NMR儀器構造上的差異:前者是恒定頻率，實行掃場法，后者是恒定磁場，實行。習題掃頻法1.鹵代烴中隨著鹵素的電負性的增加其化學位移如何變化？隨著鹵原子電負性增加，其化學位移增加。2.苯環(huán)中氫的化學位移為何在低場苯環(huán)上的氫原子受苯環(huán)的共軛大π鍵影響，電子云被平均化，氫上的電子云密度減小，產生較強的去屏蔽作用，故而化學位移消滅在低場六、質譜分析：是指化合物分子在真空條件下受電子流的轟擊或強電場等其它方法的作用，電離成離子，同時發(fā)生某些化學鍵有規(guī)律的斷裂，生成具有不同質量的帶正電荷的離子，這些離子按質荷比〔離子質量與其所帶電荷數(shù)之比〕的大小被收集并記錄的譜。質譜儀為何要抽真空(1)大量氧會燒壞離子源的燈絲；(2)用作加速離子的幾千伏高壓會引起放電；(3)引起額外的離子－分子反響，轉變裂解模型，譜圖簡單化。分子離子峰的強度大小標志分子離子的穩(wěn)定性。越穩(wěn)定，強度越大。某化合物的分子離子峰已確定在151處，試問其構造是否是C4H2N6OH,為什么？〔否〕由C，H，O組成的化合物，M＋〔分子離子峰〕m/e肯定是偶數(shù)；由C，H，O，N組成的化合物，N原子的個數(shù)為奇數(shù)，M＋的m/e由C，H，O，N組成的化合物，N原子的個數(shù)為偶數(shù)，M＋的m/eM+與M+±1相區(qū)分分子離子在電離室中相互碰撞，有時〔醚、酯、胺、酰胺〕可以捕獲一個H生成M++1，有的〔醛和醇化合物〕失去一個H生成M+-1離子分子離子在電離室中相互碰撞，有時可捕獲一個HM+＋1離子。有的失去一個HM+－1M+±1峰不遵循N數(shù)規(guī)律。3(一)直鏈烷烴直鏈烷烴的分子離子峰M+的強度很低，并且隨著碳鏈的增長，M+的強度漸漸降低。分子離子峰：C1(100%)，C10(6%)，C16(小)，C45(0)烷烴裂解有一系列質量數(shù)相差14〔CH2〕的峰，其強度隨碳數(shù)增加而減弱〔可以連成一條圓滑的曲線〕。有m/e：29，43，57，71，……CnH2n+1系列峰(ζ—基最不易失去。(二).支鏈烷烴其M強度比直鏈烷烴的還要弱，幾乎接近0％，支鏈在分支處裂解形成的峰的強度較大。形成穩(wěn)定的仲或叔正碳離子。m/e＝29，43，57，71，85…….這一系列相差14個質量單位仍舊存在，但強度的分布與直鏈烴不一樣，不能連成一條圓滑的曲線。(三)、芳烴的質譜圖苯分子和芳烴是很穩(wěn)定的，所以它們的分子離子峰很強，苯的分43％Σ25。苯和芳烴的質譜圖中還存在以下碎片離子峰：C3H3+：m/e＝39；C4H2+：m/e＝50；C4H3+：m/e＝51；C6H5+：m/e＝77，苯的衍生物質譜圖特征：都消滅m/e＝74～77的碎片離子。烷基苯：烷基苯分子離子峰比脂肪烴強，但它隨取代基鏈長的增加而減弱，烷基苯的最大特征是β開裂，極少量的α開裂。烷基苯還有氫原子的麥氏重排，如正丁基苯：發(fā)生β開裂，同時發(fā)生氫原子得m/e＝92(四〕、醇的質譜圖其分子離子峰易發(fā)生β開裂，且簡潔失去一個H2O分子或甲基而發(fā)生重排，所以其分子離子峰強度微弱或沒有。2Cα－Cβ健簡潔斷裂，形成極強的m/e=31m/e=45峰(仲醇)或m/e=59峰(叔醇)，這些峰對于鑒定醇類極其重要。由于醇的質譜圖由于脫水而與相應烯烴的質譜圖相像，而m/e＝31、45、593、全部伯醇〔甲醇例外〕以及高分子量仲醇和叔醇易發(fā)生1，4脫水形成M－18峰，又可以脫去一個甲基〔－CH3),形成M－18－15＝M－33的峰。不要將M－18峰誤認為是分子離子峰。脫水過程如下：4、鏈狀伯醇可能發(fā)生麥氏重排〔1，4失水〕，同時脫水和脫去烯烴，形成M－46的峰。仲醇及叔醇一般不發(fā)生此類裂解。假設β－碳上有甲基取代，則失去丙稀，形成M－60(五)、醚的質譜圖醚類化合物的分子離子峰都較弱，這類化合物易β—α—開裂。(六)、醛、酮的質譜圖脂肪醛的M－1峰強度一般與M峰近似，而m/e＝29往往很強。芳香醛則易產生R＋離子〔M－29〕,因苯環(huán)共軛致穩(wěn)的原因。酮類發(fā)生類似裂解，脫去的中性碎片是較大的烴基。4.離子流從在電離室中形成到被檢測器被檢測，所用的時間大約：10×10-6第一類：穩(wěn)定離子壽命≥100×10-6，分子離子、碎片離子屬這類。其次類：不穩(wěn)定離子。壽命<1×10-61×10-6即發(fā)生分解，第三類：亞穩(wěn)離子。壽命在(1～10)×10-6秒，這種離子在沒有到達檢測器之前的飛行途中就可能發(fā)生再分裂。所以亞穩(wěn)離子不是在電離室中形成的，而是在加速之后，在飛行途中裂解的。中途裂解的原因尚不明白?？赡苁亲陨聿环€(wěn)定，內能較高或相互發(fā)生碰撞等緣由。習題1某化合物經測定其分子中只含C、H、O,其紅外譜圖在3100～3700cm－1無吸取峰。其質譜圖如下〔圖中未標出的亞穩(wěn)離子峰在33.856.5〕，推想其構造。分子離子峰和碎片離子峰之間有肯定的質量差。通常在分子離子峰的左側3-14個質量單位處不應當有碎片離子峰消滅。假設有其它峰在3-14個質量單位處，則該峰不是分子離子峰。例：某化合物，M+、M+＋1、M+＋2m/e150〔M+〕151〔M+＋1〕152〔M+＋2〕10010.20.88解：依據(jù)M+＋2/M+＝0.88％，比照上頁同位素豐度表，可知此分子中不含S在貝農表中，分子量為150的分子式共有29個，其中M+＋1/M+＝9～117M+1M+2M+1M+2C7H10N29.250.38C9H10O29.960.84C8H8NO29.230.78C9H12NO10.340.86C8H10N2O9.610.61C9H14N210.710.25C8H12N39.980.45依據(jù)N規(guī)律，表中C8H8NO2、C8H12N3、C9H12NO可以排解C9H10O2M+1與M+2的相對強度比與實C9H10O2某酯類化合物初步推想為A或B，MS〔質譜〕上m/z=74〔70%〕處出一強峰，是確定其構造。A√.CH3CH2CH2COOCH3B.(CH3)2CHCOOCH3下述斷裂過程所產生的亞穩(wěn)離子，其m/e為多少？m/e=(m2)*(m2)/(m1)=77*77/105=56.47七、色譜分析：基線〔baseline〕：在色譜分析中，當只有流淌相通過而沒有樣品通過檢測器時，記錄所得到的檢測信號隨時間變化的曲線，應為一條直線。峰面積：是色譜峰曲線下與峰底之間的面積。峰面積是色譜分析中常用的定量參數(shù)之一。以A表示。峰寬：用來衡量色