常職院儀器分析測(cè)試技術(shù)教案1-3氣相色譜法：氫火焰離子化檢測(cè)器的使用與歸一化法定量

紙任務(wù)3：氫火焰離子化檢測(cè)器的使用與歸一化法定量p使用氣相色譜儀氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)，分析丁醇異構(gòu)體混合物p每20人為一個(gè)學(xué)習(xí)組，2人一臺(tái)氣相色譜儀，整個(gè)任務(wù)需10學(xué)時(shí)。用氣相色譜法定性定量分析丁醇異構(gòu)體混合物的全過(guò)程構(gòu)體混合物定性定量操作訓(xùn)練同解決分析過(guò)程中的常見(jiàn)問(wèn)題題紙(上次課結(jié)束后即布置并安排學(xué)生在課后查閱資料)可以用來(lái)測(cè)量性質(zhì)非常接近的4種同分異構(gòu)體？分析測(cè)定的難度主通過(guò)小組各成員能力合作，查閱相關(guān)資料準(zhǔn)備相關(guān)檢測(cè)方案，并制作成電子文檔(word或nt主要是樣品化學(xué)性質(zhì)太接近，分離難，采用化學(xué)分析方法一般難以完成劑；分光光度法，幾種丁醇在紫外波段無(wú)明顯吸收)的測(cè)定丁醇異構(gòu)體混合物中4種同分異構(gòu)體的含量”定全過(guò)程學(xué)，目的是讓學(xué)生掌握整個(gè)測(cè)定過(guò)程)pLp打開色譜工作站(FL9500)，觀察基線是否穩(wěn)定。紙各標(biāo)樣出峰時(shí)間(即保留時(shí)間)確定丁醇測(cè)試標(biāo)樣與丁醇試樣中各色譜峰所代表的組分名稱。p對(duì)丁醇測(cè)試標(biāo)樣所繪制色譜圖，按公式fi'==(以正丁醇為基準(zhǔn)物質(zhì))計(jì)算各丁醇異構(gòu)體混合物的相對(duì)校正因子fi'。wi￥100%=￥100%計(jì)算丁醇試樣中各同分異構(gòu)體的百分含量(%)，并計(jì)算其平均值與相對(duì)平均偏差(%)。量操作訓(xùn)練生先做試樣，部分學(xué)生配制標(biāo)樣等)相關(guān)術(shù)語(yǔ)進(jìn)行講解)紙出的曲線，稱為色譜峰。描述色譜峰的峰高、峰面積、峰拐點(diǎn)、峰寬與半峰寬A所包圍?OB、OC、OD—tR，保留時(shí)間，從進(jìn)樣到色譜柱后出現(xiàn)待測(cè)組分信號(hào)極大值所需要的時(shí)間。R!R!t R!R!tr!S=tr!S=t￠=V￠r!S僅與柱溫及固定相性質(zhì)有關(guān)，與其它操作條件如柱長(zhǎng)、柱內(nèi)填充情況及載氣流速等無(wú)關(guān)。師引導(dǎo)并共同解決分析過(guò)程中的常見(jiàn)問(wèn)題之處提問(wèn)，可事先設(shè)計(jì)部分問(wèn)題如①定性問(wèn)題②定量問(wèn)題③常見(jiàn)參數(shù)的設(shè)置等，最后教師可在學(xué)生紙的基礎(chǔ)上作一個(gè)總結(jié))的定性結(jié)果便比較可靠。?色譜操作條件不穩(wěn)定時(shí)的定性：定性今相對(duì)保留值定性：相對(duì)保留值只受柱溫和固定相性質(zhì)的影響，而柱長(zhǎng)、固定相的填充情今用已知標(biāo)準(zhǔn)物增加峰高法定性：在得到未知樣品的色譜圖后，在未知樣品中加入一定量后在同樣的色譜條件下，作已知標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的未知樣品的色譜圖。對(duì)比加入的已知純物質(zhì)的色譜峰。p參數(shù)的設(shè)置：物的測(cè)定類量inH2HameionizationdetectorFID度設(shè)置p定量分析?定量理論依據(jù)：在色譜分析中，在某些條件限定下，色譜峰的峰高或峰面積(檢測(cè)器的響應(yīng)值)與所測(cè)組分的數(shù)量(或濃度)成正比。?色譜定量分析的基本公式為：wi=fiAi或ci=fihi。?定量校正因子的測(cè)定mi準(zhǔn)確測(cè)量出紙fi'==計(jì)算出該組分的相對(duì)校正因子。今相對(duì)響應(yīng)值或相對(duì)響應(yīng)因子S'=1/fi'是一個(gè)能通用的參數(shù)。p本項(xiàng)目的測(cè)定采用“歸一化法”進(jìn)行定量。物的測(cè)定因子測(cè)量相對(duì)校正因子，否則無(wú)法準(zhǔn)確測(cè)量式wi=￥100%件(如流速，柱溫)的變化對(duì)定量結(jié)果的影響較小。檢測(cè)器結(jié)構(gòu)與檢測(cè)原理p問(wèn)題：為什么FID檢測(cè)器能檢測(cè)出丁醇異出更深層次的問(wèn)題)括氣體入口、出口、火焰噴嘴、極化極和收集極以及點(diǎn)火線圈等部件。極化極為鉑絲做成的圓環(huán)，安裝在噴嘴之上。收集極紙理)收集極收集極生氫火焰。?進(jìn)樣后，載氣和分離后的組分(以甲烷為例)一起從柱后流出。如圖所示甲烷分子在氫火焰的作用下電離成CHO+(載氣分子不會(huì)電離)，同時(shí)產(chǎn)生負(fù)離子和電子。?在電場(chǎng)作用下，正離子移向收集極(負(fù)極)，負(fù)離子和電子移向極化極(正極)，形成微電便是氫火焰離子化檢測(cè)器的定量依據(jù)。(2100℃)中發(fā)生化學(xué)電離，同樣生成正、負(fù)離子和電子，因此在電場(chǎng)作用下，同樣形成速、柱溫等條件不變，基流信號(hào)亦不變。紙測(cè)器圍S火前60mL/min)；柱溫：95℃；氣化室溫度：140℃；檢測(cè)器溫度：120℃；靈敏度檔：?在要求高靈敏度，如痕量分析時(shí)，調(diào)節(jié)氮?dú)浔仍?∶1左右(1/2~2/1間)往往能得到響應(yīng)值的最大值。如果是常量組分的質(zhì)量檢驗(yàn)，增大氫氣流速，使氮?dú)浔认陆抵?.43~0.72收集極間的距離控制在5~7mm。此外圓筒狀電極的內(nèi)徑在0.2~0.6mm為宜。紙合物的測(cè)定)(1)校正因子的測(cè)定。準(zhǔn)確配制苯(基準(zhǔn)物)與組分甲、乙、丙及丁的純品混合溶液，其質(zhì)試計(jì)算(1)各組分的相對(duì)質(zhì)量校正因子；(2)各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)與摩爾分?jǐn)?shù)。解：(1)由公式f'm=，有f(甲)=f(丙)==0.806=0.7100.879￥121fm(乙)=0.5940.879￥121fm(丁)=fm(丁)=0.594￥181=1.11(2)又由公式wi=￥100%，有w乙=0.923￥185