2023學年完整公開課版醚

exit止于至善厚德博學exit第十一章醚

醚1.定義、類型和命名？2.物理性質和光譜特征？3.反應？4.制備？

第一節(jié)醚的定義、分類、結構特征和命名二

醚的分類(I)(取代基是否相同)醚？

簡單醚：ROR混合醚：ROR’

醚的分類(II)(取代基類型)二烷基醚二芳基醚烷芳混合醚乙烯醚烯丙醚一醚的定義環(huán)醚三醚的結構特征烷基醚分子中氧原子是sp3雜化，整個分子成交叉構象。芳基醚分子中氧原子采用sp2，氧原子中的一對孤電子與苯環(huán)中的π電子存在p-π共軛。四醚的命名

如果有一個烴基是芳基，例如：

C6H5OCH3（1）如果兩個烴基不同，烴基按照先簡單后復雜的順序書寫；

例如：C2H5OCH3

環(huán)戊基苯基醚1.普通命名法:寫出兩個烴基的名稱，再加上“醚”字，即：“烴基烴基醚”,（2）如果兩個烴基相同，命名時請把芳基寫在烷基前面！例如：CH3OCH3：二甲基醚（甲醚），C2H5OC2H5二乙基醚（乙醚）甲乙醚苯甲醚烴基名稱用“二…基”來表示，“二”字和“基”字可以省略，2-甲氧基戊烷對甲氧基甲苯3-甲氧基-1-丙烯（甲基烯丙醚）2.系統(tǒng)命名法

當烴基命名麻煩時，醚可以當作烴氧基衍生物來命名，例如：

環(huán)戊氧基苯第二節(jié)醚的物理性質和光譜特征氧原子上有孤對電子，作為受體能與水分子形成氫鍵：醚在水中溶解度較大.醚分子中有氧原子，但無給體奉獻氫原子，醚分子間不能形成氫鍵。1.物理性質氧原子在整個分子中相當于一個亞甲基：沸點與烷烴相似2.醚的波譜特征(1)IR:(2)1HNMR第三節(jié)醚的反應1.堿性（分析）2.醚鍵斷裂4.Claisen重排反應3.氧化反應1.醚的堿性醚與酸反應形成氧鹽的能力取決于孤電子云密度的大小，順序如下：烷基醚＞烷芳混合醚＞芳基醚+HClC2H5OC2H5

2.醚鍵的斷裂反應醚與強酸反應生成氧鹽，但生成的氧鹽并不穩(wěn)定，在加熱條下，易發(fā)生ROR＋HＩRＩ＋ROH過量HIRＩ＋H2O即在酸過量的條件下：ROR＋2HＩ2RＩ＋H2O先生成氧鹽，然后隨烷基類型的不同，發(fā)生SN1或SN2反醚鍵的斷裂反應，例如：應：一級烷基發(fā)生SN2反應，三級烷基發(fā)生SN1反應。例如：反應機理？??(CH3)3COCH3

+HI(1mol)(CH3)3CI+CH3OHI-+(CH3)3C–OCH3H+SN1I-+(CH3)3C++CH3OH碘負離子與碳正離子結合的速率快，碘負離子與CH3OH發(fā)生SN2速率相對較慢。氧與二個1oC相連，發(fā)生SN2，氧與2oC、3oC相連，發(fā)生SN1。三自動氧化注意：烯丙位、苯甲位、3oH、醚-位上的H均易在C-H之間發(fā)生自動氧化。（CH3)2CH—O—CH3自動氧化O2醚-位上的H

化學物質和空氣中的氧在常溫下溫和地進行氧化，而不發(fā)生燃燒和爆炸，這種反應稱為自動氧化。1定義：R?+O2ROO?+(CH3)2CHOCH3

ROO?ROOH+(CH3)2COCH3?(CH3)2COCH3+O2(CH3)2COCH3OO?(CH3)2COCH3+(CH3)2CHOCH3

?OO?(CH3)2COCH3+(CH3)2COCH3OOH?多數自動氧化是通過自由基機理進行的。引發(fā)：鏈增長：2反應機理:四

Claisen重排反應（苯基烯丙醚）ΔCH2CH=CH2HCH2CH=CH2HΔCH2CH=CH2H苯酚的烯丙基醚在加熱條件下，烯丙基優(yōu)先重排到鄰位碳原子上，當鄰位被占據后，才重排到對位。問題：烯丙基重排后，與苯環(huán)相連的是α-碳或是γ-碳？H重排原理：Δ＋（威廉孫合成法）（醇脫水）（烯烴與醇的加成）第四節(jié)醚的制備一威廉森合成法＋SN2ROR注意：親核試劑底物：鹵代烴（RX）、磺酸酯、硫酸酯〔(CH3)2SO2〕等.2.常用的甲基化試劑有碘甲烷、硫酸甲酯等；3.鹵代芳烴不能作為親核試劑的底物，例如：4.此反應一般是SN2反應；分子中，碳-氯鍵極性小，不易斷裂；5.烷氧負離子與仲鹵代烷發(fā)生SN2反應的同時起E2反應。(CH3)2CHOCH2C6H5？？？？YY選擇合適的原料合成下列醚二醇脫水醇脫水合成醚的原理：濃H2SO4反應機理：＋H3O＋三烯烴與醇的加成合成醚H2SO4制取原理：反應機理：RCH=CH2H﹢－第四節(jié)環(huán)醚

一環(huán)氧化合物（epoxides）結構數據：C-C147pm∠COC61.6°C-O147pm∠OCC59.2°∠HCH116°結構特征：環(huán)的張力很大！張力能：114.1kg.mol-11.環(huán)氧乙烷的反應

環(huán)氧乙烷作為一種特殊的醚，由于環(huán)的張力巨大，因此具有很高的反應活性：易于發(fā)生開環(huán)反應

（1）堿性條件下的開環(huán)反應：反應機理是：反應特征：SN2，中心碳原子發(fā)生構型反轉。由于環(huán)氧乙烷與親核試劑發(fā)生SN2，當兩個帶正電核的碳原子空間位阻不同時，親核試劑進攻空間位阻較小的碳原子。例如：

（2）酸性條件下的開環(huán)反應酸性條件下，環(huán)氧乙烷非常容易開環(huán)：

酸性條件下開環(huán)反應的機理：首先生成氧鹽：氧鹽具有部分碳正離子的性質然后親核試劑進攻較穩(wěn)定的碳正離子：例如：注意：酸性條件下開環(huán)反應仍然是SN2反應，產物構型發(fā)生反轉。例如：（3）環(huán)氧乙烷的與氫化鋁鋰及格氏試劑的反應環(huán)氧化合物與氫化鋰鋁的反應環(huán)氧化合物與格氏試劑的反應2.環(huán)氧乙烷的制法（1）烯烴與過氧化物反應

注意：如果烯烴有順反異構，用過氧酸氧化后，取代基的相對位置不變，再如：（2）β-鹵代醇的環(huán)化（分子內SN2）注意：如同烯烴過氧化后，取代的相對位置不變一樣，烯烴加次鹵酸，再脫氫鹵酸環(huán)化后，取代基的相對位置仍然不變！二冠醚（crownethers）18-冠-6