紡織化學(xué)品與人體健康

§1天然纖維生長(zhǎng)過程中的化學(xué)品與人體健康一、殺蟲劑與人體健康

棉纖維在耕種過程中為防治病蟲害和根除雜草等必須使用殺蟲劑、除草劑等農(nóng)藥，這些農(nóng)藥被纖維吸收后雖經(jīng)各種加工處理，仍有可能在最終產(chǎn)品上有部分殘留。這類農(nóng)藥一般均為有機(jī)化合物。對(duì)人體毒性的強(qiáng)弱不同，且與紡織品上的殘留量有關(guān)，有些經(jīng)皮膚為人體所吸收，其中高丙體六六六被視為一種會(huì)誘發(fā)癌癥的殺蟲劑，已禁止使用。

殺蟲劑還可構(gòu)成其他潛在的危險(xiǎn)，許多普遍使用的殺蟲劑還有影響動(dòng)物體內(nèi)正常激素功能，起著環(huán)境內(nèi)分泌干擾物的作用。目前被懷疑能夠?qū)θ梭w有干擾作用的殺蟲劑及其代謝物等已有60多種。第一頁，共26頁。第一頁，共26頁。六六六,α-1,2,3,4,5,6-六氯環(huán)己烷,簡(jiǎn)稱HCH，六氯（代）苯簡(jiǎn)稱HCB。六氯（代）苯在2001年被納入《斯德哥爾摩公約》12種優(yōu)先控制的POPs，六六六在2009年被納入《斯德哥爾摩公約》9種新增的POPs中。POPs：持久性有機(jī)污染物（PersistentOrganicPollutants，簡(jiǎn)稱POPs）第二頁，共26頁。第二頁，共26頁。

地球上的各種生命體都是由化學(xué)元素組成的，就生命化學(xué)和生物學(xué)的本質(zhì)而言，人的生長(zhǎng)發(fā)育、繁殖、遺傳、生化反應(yīng)、能量轉(zhuǎn)換、新陳代謝等重要生理功能的物質(zhì)基礎(chǔ)，都是人體與外界環(huán)境進(jìn)行各種交換，以及不同元素在機(jī)體內(nèi)進(jìn)行復(fù)雜的合成和分解代謝的生物學(xué)過程。二、重金屬元素與人體健康

1、什么是微量元素人體中的微量元素是相對(duì)常量元素而言的O：65%P：1%C：18%S：0.25%H：10%K：0.2%N：3%Na：0.15%Ca：1.5%Cl：0.15%Mg：0.05%第三頁，共26頁。第三頁，共26頁。通常將含量大于0.01%的元素，每人當(dāng)日需要量在100mg以上的元素稱常量元素，包括C、H、O、N、S、P、Na、K、Ca、Mg、Cl等11種約占人體體重的99.30%。65%18%10%

而微量元素通常是指小于0.01%的元素，每人每日需要量小于100mg以下的元素稱微量元素，約占人體體重的0.7%。元素人體中的含量(mg/kg)元素人體中的含量(mg/kg)Fe57B0.23Zn33As<1.4Sr2Ni<0.14Cu1.4B<0.14Al1.4Cr<0.086Pb1.1Mo<0.070Sn0.43Co<0.043I0.43Be<0.030Cd0.43Se<0.030Mn0.30V<0.001第四頁，共26頁。第四頁，共26頁。大家都知道Fe這個(gè)元素在成年人中的含量約為4~5克，數(shù)量上確實(shí)是微不足道，但是它散布在各個(gè)器官組織的細(xì)胞中，跟各種蛋白質(zhì)結(jié)合或成為多種酶的活性中心時(shí)，F(xiàn)e就變得舉足輕重、性命攸關(guān)了。就拿輸氧過程中的血紅蛋白來說。血液中運(yùn)輸氧的是紅細(xì)胞（紅血球）中的血紅蛋白。血紅蛋白中的血紅基因?qū)嶋H是含F(xiàn)e的絡(luò)合物。當(dāng)血液流經(jīng)充盈新鮮氧氣的肺泡時(shí)，F(xiàn)e與氧結(jié)合，并把O2攜帶到全身各處，等血液流到需要氧的器官和組織時(shí)，又重新把氧釋放出來。按人體中的Zn正常含量33mg/kg，Cu1.4mg/kg，按60公斤體重的人，體內(nèi)的Zn是1.98g，體內(nèi)的Cu是0.084g。千萬別小看這點(diǎn)微不足道的量，他們對(duì)人的健康、疾病、長(zhǎng)壽、智力、美容等有著密不可分的關(guān)系。第五頁，共26頁。第五頁，共26頁。2、微量元素的分類

得到多數(shù)國際微量元素學(xué)術(shù)會(huì)議和WHO的公認(rèn)。根據(jù)微量元素的營養(yǎng)作用特征及生理功能可分為四類：（1）必需微量元素：在人體內(nèi)構(gòu)成細(xì)胞或特定生理成分，具有明顯的營養(yǎng)作用，人體生理過程必不可少，缺乏該元素后會(huì)產(chǎn)生特征性的生理紊亂，病理變化及疾病，補(bǔ)充該元素即能糾正特征性疾病變化或治愈。例如：Fe、Cu、Zn、Mn、Cr、Mo、Co、V、Ni、Sn、F、I、Se、Si等14種微量元素。

（2）可能必需元素：既具有一定有益生物學(xué)作用及醫(yī)療、預(yù)防、保健效能，又具有某些必需微量元素的生物及生化特征的元素，這些元素尚未被生物學(xué)家認(rèn)可。如Li、Sr、B等。

（3）無毒微量元素：凡未發(fā)現(xiàn)有營養(yǎng)作用，又無明顯毒害作用的元素，稱為無毒微量元素，如Ba、Ti、Nb、Zr。第六頁，共26頁。第六頁，共26頁。鉛是會(huì)引起全身性損傷的劇毒物質(zhì)，它影響到大腦、心血管、胃腸道、腎臟一直到生殖系統(tǒng)，幾乎無一幸免。（4）有害微量元素：凡無營養(yǎng)作用，人體對(duì)其缺乏精密的調(diào)節(jié)作用，且在體內(nèi)具有積蓄傾向和明顯毒害作用的元素，如Pb、Hg、Cd、Tl、Al、As、Sb等。

第七頁，共26頁。第七頁，共26頁。鉛首先會(huì)干擾血液的形成，因?yàn)樗种蒲t蛋白所需的某些酶的活性，阻礙血紅蛋白的形成。它還有阻止骨骼內(nèi)紅細(xì)胞正常成熟的惡劣作用。為此，鉛、汞、鎘等微量元素是有毒元素的罪魁禍?zhǔn)?。以上分類，不是絕對(duì)的。隨著人們對(duì)微量元素的生物效應(yīng)研究的深入和提高，以上的歸類可能會(huì)發(fā)生變化，必需元素的數(shù)目可能會(huì)增加。

某些元素對(duì)人體是有益還是有害，主要取決于它在人體內(nèi)的濃度含量。當(dāng)某種元素的濃度剛好是人體所需時(shí)，它可以起到調(diào)節(jié)生理功能、促進(jìn)新陳代謝的作用，是人體健康必不可少的，但是當(dāng)濃度不足或是過量時(shí)，則會(huì)起到相反的作用，導(dǎo)致各種疾病。微量元素在生物體內(nèi)不能自行合成或是自動(dòng)減少，必須通過飲食、呼吸、皮膚接觸等方式從外界攝取。它們?cè)谏x過程中既不能分解、也不能夠轉(zhuǎn)化為其他元素，因此要控制微量元素在體內(nèi)的含量，只能通過補(bǔ)充不足和抑制過量的攝取這兩種途徑。

第八頁，共26頁。第八頁，共26頁。重金屬污染現(xiàn)狀：歷時(shí)九年終有結(jié)果,土壤污染現(xiàn)況超乎想象。4月17日,環(huán)境保護(hù)部和國土資源部向媒體發(fā)布了全國土壤污染狀況調(diào)查公報(bào)。此次全國土壤污染狀況調(diào)查是我國首次進(jìn)行的土壤污染調(diào)查,從2005年開始至2013年結(jié)束,歷時(shí)九年。本次調(diào)查實(shí)際調(diào)查面積為630萬平方公里,調(diào)查結(jié)果顯示,全國土壤總的超標(biāo)率為16.1%,近1/6國土存在重金屬污染!其中輕微、輕度、中度和重度污染點(diǎn)位比例分別為11.2%、2.3%、1.5%和1.1%。湖南衡陽再曝鎘含量超標(biāo)大米。

當(dāng)這些重金屬是微量時(shí)，不足以對(duì)生態(tài)環(huán)境和人體健康構(gòu)成危害，但若濃度過大則對(duì)人體有害。如，鐵是人體必需的微量元素，但人體內(nèi)鐵過量時(shí)則可誘發(fā)癌癥，鎘可導(dǎo)致肺疾病，鎳可導(dǎo)致肺癌，鈷可導(dǎo)致皮膚病和心臟病，銻可導(dǎo)致慢性中毒，鉻可導(dǎo)致血液病等。第九頁，共26頁。第九頁，共26頁。3、紡織品中重金屬的來源主要來源于其生長(zhǎng)和生產(chǎn)過程如天然纖維吸收土壤中的重金屬，噴灑的農(nóng)藥等。其次來源于印染加工過程染色、印花、整理等所用到的染料和整理劑，如含銻的阻燃整理劑，抗微生物整理劑、涂層等會(huì)使纖維中的重金屬含量超標(biāo)。4、紡織品中重金屬與人體健康的關(guān)系

紡織品上含有的重金屬元素通常是以化合物的形式存在，對(duì)人體不會(huì)造成危害。但是當(dāng)人體出汗時(shí)，由于汗液具有一定的酸堿度，所以會(huì)從紡織品中萃取一定量的重金屬離子，這些重金屬離子通過與人體皮膚接觸而被人體吸收，一旦進(jìn)入人體則有向肝、腎、心、骨骼及腦聚集的傾向，會(huì)對(duì)人體健康造成極大的危害。第十頁，共26頁。第十頁，共26頁。2003年，國家質(zhì)檢總局公布的兒童服裝質(zhì)量抽查結(jié)果顯示，有三成以上產(chǎn)品甲醛超標(biāo)。2006年，抽檢的來自12個(gè)國家和地區(qū)的31件名牌服裝樣品中，有20個(gè)樣品不符合我國今年起實(shí)施的《國家紡織品基本安全技術(shù)規(guī)范》，不合格率高達(dá)64.5%。這其中，既有高檔服飾配件，也有襯衫、內(nèi)衣、嬰幼兒服裝等與消費(fèi)者接觸最親密的衣物。

§4、來自衣柜內(nèi)的疾病合肥市質(zhì)監(jiān)局發(fā)布合肥市2013年第一季度產(chǎn)品質(zhì)量狀況通報(bào)。在市級(jí)抽查的25家企業(yè)45批次服裝、紡織品中，合格39批次，合格率為86.67%；在省級(jí)監(jiān)督抽查的6家企業(yè)11批次紡織品中，合格7批次，合格率僅為71.31%。服裝、紡織品質(zhì)量問題，集中體現(xiàn)在PH值、纖維含量、色牢度等不合格。廣東省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局20日公布2013年廣東省羊絨制品及毛針織品產(chǎn)品質(zhì)量專項(xiàng)監(jiān)督抽查結(jié)果。經(jīng)檢驗(yàn)，不合格產(chǎn)品發(fā)現(xiàn)率為11.3%。本次抽查發(fā)現(xiàn)18批次產(chǎn)品不合格，涉及標(biāo)識(shí)、纖維成分含量和耐光色牢度項(xiàng)目。第十一頁，共26頁。第十一頁，共26頁。一、紡織品中殘留的化學(xué)性環(huán)境毒物及其攝入皮膚的機(jī)理人體皮膚攝入毒物的能力較弱，但液態(tài)的醇類、酚類或某些有機(jī)磷殺蟲劑則較易滲入皮膚，而水溶性鹽類等化合物是較難滲入的。對(duì)于固體物質(zhì)，必須先溶解于皮膚上的汗水中，轉(zhuǎn)變?yōu)樗芤汉蟛拍軡B入皮膚。入侵后的毒物可能滯留于皮膚的表層，或進(jìn)入真皮下的毛細(xì)血管后，再進(jìn)一步轉(zhuǎn)運(yùn)到其他有關(guān)的器官組織內(nèi)。圖5-1人體皮膚的結(jié)構(gòu)

第十二頁，共26頁。第十二頁，共26頁?；瘜W(xué)性環(huán)境毒物被攝入人體后，隨著時(shí)間的推移而逐漸積累聚集或是在某些組織器官中富集起來，在人體內(nèi)，不同的器官蓄積毒物的種類如下圖所示。

圖5-2化學(xué)性環(huán)境毒物在人體內(nèi)蓄積或毒性作用的部位第十三頁，共26頁。第十三頁，共26頁。紡織品和服裝上的殘留毒物攝入人體后，在機(jī)體內(nèi)通過各種生物化學(xué)反應(yīng)，某些毒物會(huì)由高毒轉(zhuǎn)化為低毒或無毒，最后的代謝物可能就是易被排除體外的水溶性物質(zhì)，該過程稱為生物降解作用。但是也有某些毒物會(huì)由原先的低毒性反轉(zhuǎn)為高毒性，最后的代謝產(chǎn)物可能就是易被滯留于機(jī)體內(nèi)的非水溶性物質(zhì)，這樣的反轉(zhuǎn)化過程稱為生物增毒作用。第十四頁，共26頁。第十四頁，共26頁。二、紡織品上殘留的農(nóng)藥毒性農(nóng)藥是指用于防治危害農(nóng)作物和農(nóng)產(chǎn)品的病、蟲、鼠類、雜草以及調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)的藥劑。但大多數(shù)農(nóng)藥對(duì)人都有不同程度的毒性，個(gè)別品種甚至是劇毒。在天然纖維生長(zhǎng)過程中和化學(xué)纖維制造過程中形成的一些有害物質(zhì)雖然是微量的，但也不容忽視，因?yàn)樵诩屑庸r(shí)會(huì)增加廢水中污染物的含量。研究表明，不同纖維品種中重金屬的含量差別較大。其中棉纖維中重金屬含量最高，羊毛次之，滌綸的重金屬含量比腈綸和錦綸要高一些。

第十五頁，共26頁。第十五頁，共26頁。三、紡織品加工中殘留的毒性

紡織品加工中的化學(xué)品與人體健康

棉紡織加工一般為物理機(jī)械過程，所施加的化學(xué)品很少，但在織造過程需上漿。目前，我國紡織廠使用的漿料有淀粉漿料、混合漿料和化學(xué)漿料，化學(xué)漿料以聚乙烯醇（PVA）為主。不僅漿料的廢液排放會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染，而且被漿的紗線也帶有某些有害物質(zhì)，將會(huì)直接影響到紡織品及服裝的環(huán)保性能，從而對(duì)人體健康造成影響。1）pH值與人體健康一般情況下，人體皮膚的pH值在5.5到7.0之間，略呈酸性。紡織品的pH值在微酸性和中性之間有利于人體皮膚的保護(hù)。若紡織品處于較強(qiáng)的酸性或堿性條件下不僅容易受損，而且也會(huì)刺激皮膚。第十六頁，共26頁。第十六頁，共26頁。

據(jù)報(bào)道，青島市公布了對(duì)兒童服裝領(lǐng)域的監(jiān)測(cè)結(jié)果，５０個(gè)批次樣品的抽檢不合格率超過六成。抽查結(jié)果表明，雖然總體合格率不高，但以往問題突出的甲醛含量、可分解芳香胺染料、頂破強(qiáng)力等質(zhì)量指標(biāo)全部合格，不合格的項(xiàng)目主要集中在pH值、成分含量、標(biāo)志。抽查中共有１５批商品的pH值超過規(guī)定值，不合格率為30.0％，尤其嚴(yán)重的是有１個(gè)批次童裝的pH值達(dá)到了9.60！《國家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》中pH的標(biāo)準(zhǔn)要求是4.0~7.5。建議：消費(fèi)者購買兒童服裝尤其是內(nèi)衣后，回家一定要用清水洗一遍。第十七頁，共26頁。第十七頁，共26頁。2）各類化學(xué)物質(zhì)與人體健康A(chǔ)、氯化酚和有機(jī)氯載體來源：五氯苯酚（PCP）是紡織品和皮革制品采用的主要防霉劑，漿料中作為防腐劑，抗靜電劑和阻燃劑中使用了多氯聯(lián)苯衍生物（PCB）。危害：都具有相當(dāng)?shù)纳锒拘?，它們的自然降解過程十分緩慢，殘留在紡織品上，會(huì)通過皮膚接觸，在人體內(nèi)產(chǎn)生生物累積，危害人體健康，在洗滌時(shí)，又會(huì)隨廢水排入環(huán)境而產(chǎn)生污染。

B、有機(jī)錫化合物（TBT和DBT）來源：三丁基錫（TBT）常用作紡織品的抗微生物整理，它可有效抑制臭味。二丁基錫（DBT）主要用于高分子材料合成的催化劑。危害：高濃度的有機(jī)錫對(duì)人體健康是有害的，可引起皮炎和內(nèi)分泌失調(diào)，對(duì)人體損害的程度取決于劑量和人的神經(jīng)系統(tǒng)功能。第十八頁，共26頁。第十八頁，共26頁。D、鄰苯二甲酸酯類

來源：作為PVC聚氯乙烯的增塑劑，廣泛應(yīng)用于服裝輔料、涂層織物、玩具及兒童用品、鞋類和運(yùn)動(dòng)器材。危害：在一般的使用條件下，軟質(zhì)PVC材料會(huì)釋放出相當(dāng)數(shù)量的鄰苯二甲酸酯類增塑劑，特別是嬰幼兒易把手邊的物品放入口中，釋放出的鄰苯二甲酸酯類增塑劑就有可能通過口腔對(duì)嬰幼兒造成嚴(yán)重地?fù)p害。另外，PVC材料在合成或廢棄后處置時(shí)，特別是采用焚燒的方法處理時(shí)，會(huì)釋放出大量的有毒物質(zhì)（如氯氣、氯乙烯、二啞英等），將對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重的污染。C、游離甲醛

來源：主要來自于各類紡織印染助劑，如作為防皺整理劑，賦予紡織品防縮、防皺、免燙、可機(jī)洗和易去污等性能。

危害：由含有甲醛的紡織品做成服裝后，在人們的穿著過程中會(huì)逐漸釋放出游離甲醛，通過人體呼吸及皮膚接觸過程，在體內(nèi)的甲醛被富集在骨髓造血組織中。在體內(nèi)通過去甲基作用及葡萄糖醛酸反應(yīng)而將其轉(zhuǎn)化、解毒。對(duì)一些因先天或后天因素造成此項(xiàng)解毒能力不足者，就有可能誘發(fā)白血病、淋巴癌和骨髓增生異常綜合癥的發(fā)生。第十九頁，共26頁。第十九頁，共26頁。E、阻燃劑

來源：阻燃整理危害：阻燃劑具有一定的毒性，長(zhǎng)期與這些高毒性的阻燃劑接觸會(huì)對(duì)人體健康產(chǎn)生非常不利的影響，如可造成免疫系統(tǒng)的損害、生殖系統(tǒng)障礙、甲狀腺功能低下、記憶力喪失和關(guān)節(jié)僵直等病癥。F、抗微生物整理劑

來源：用于紡織品的抗菌防臭、防蟲整理的助劑。

危害：它們一般為有機(jī)化合物或季銨鹽，它們中的大部分都具有一定的毒性。經(jīng)測(cè)試，雖然最終產(chǎn)品的急性毒性和慢性毒性指標(biāo)都大大低于安全性限定的要求，但凡欲申請(qǐng)生態(tài)紡織品標(biāo)簽的產(chǎn)品，均不允許進(jìn)行抗微生物整理。第二十頁，共26頁。第二十頁，共26頁。G、六價(jià)鉻（Cr6+）

來源：在紡織品加工中，常將鉻鹽作為染色的固色劑使用，因而在紡織品上也可能存在六價(jià)鉻的殘留。

危害：六價(jià)鉻是一種強(qiáng)氧化劑，它能引起皮膚刺激疼痛和過敏，是一種對(duì)人體和環(huán)境具有相當(dāng)毒性的重金屬離子，在高濃度時(shí)具有致癌性。3）染料與人體健康

在目前市場(chǎng)上流通的商品化合成染料品種約有2000種，涉嫌可還原出致癌芳香胺的染料品種約為210種。這些染料在與人體皮膚的長(zhǎng)期接觸過程中，特別是染色牢度不佳時(shí)，部分染料會(huì)從紡織品轉(zhuǎn)移到人的皮膚上，在人體的正常代謝過程中分泌物的生物催化作用下發(fā)生分解還原作用，并釋放出某些有致癌性的芳香胺，這些芳香胺被皮膚吸收，并經(jīng)過人體的活化作用改變DNA的結(jié)構(gòu)，引起人體病變和誘發(fā)癌癥，且潛伏期可以長(zhǎng)達(dá)20年。第二十一頁，共26頁。第二十一頁，共26頁。A、致癌染料：未經(jīng)還原等化學(xué)變化即能誘發(fā)人體癌變的染料，目前市場(chǎng)上已知的致癌染料有11種。B、致敏染料：某些可引起人體或動(dòng)物的皮膚、黏膜或呼吸道過敏的染料。在紡織品加工中，為維護(hù)人體健康，除對(duì)染料的使用有一定限制外，對(duì)紡織品上染色織物的色牢度也有一定的規(guī)定，提高色牢度無疑可以最大限度地降低染料對(duì)人體健康的風(fēng)險(xiǎn)，同時(shí)也可提高紡織品的染整加工質(zhì)量。4）可萃取重金屬與人體健康：在紡織品中重金屬的主要來源除土壤中帶入外，加工過程中使用的部分染料和助劑、印染加工中使用的各種金屬絡(luò)合劑中都存在重金屬。由于紡織品上可能含有的重金屬絕大部分并非處于游離狀態(tài)，故對(duì)人體不會(huì)造成危害，只有在高濃度時(shí)才會(huì)造成一定的危害。所謂可萃取重金屬是指采用模仿人體皮膚的表面環(huán)境，以人工酸性汗液對(duì)樣品進(jìn)行萃取，并用儀器分析方法測(cè)定，即可萃取的、可能進(jìn)入人體對(duì)健康產(chǎn)生危害的重金屬。這些重金屬主要有銻、砷、鉛、鎘、汞、銅、鉻、鉻Ⅵ、鈷、鎳。第二十二頁，共26頁。第二十二頁，共26頁。萃取是利用系統(tǒng)中的組分在溶劑中有不同的溶解度來分離混合物的單元操作。即，是利用化合物在兩種互不相溶（或微溶）的溶劑中溶解度或分配系數(shù)的不同，使化合物從一種溶劑內(nèi)轉(zhuǎn)移到另外一種溶劑中的方法。

免燙服裝給人體健康帶來的隱患

免燙服裝的主要問題是存在甲醛。前面已介紹，甲醛含量超標(biāo)會(huì)給人體健康帶來危害，故有人稱它為“貼身殺手”。所以甲醛含量一直是國家質(zhì)檢部門對(duì)紡織品的重要檢測(cè)項(xiàng)目之一。根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)，嬰幼兒類服裝甲醛含量應(yīng)低于20mg/kg，直接接觸皮膚類服裝甲醛含量低于75mg/kg，非直接接觸皮膚類服裝和室內(nèi)裝飾類紡織品甲醛含量應(yīng)低于300mg/kg。第二十三頁，共26頁。第二十三頁，共26頁。購買服裝小常識(shí)：購買免燙服飾時(shí)，聞聞衣服上是否有濃重刺激性的味道，若感覺眼、鼻、咽喉有輕度燒灼感，這樣的衣服大多甲醛含量超標(biāo)，不能購買。選購時(shí)最好選擇小圖案的童裝，而且圖案上的花形不要很硬。為嬰幼兒購買服裝，最好選擇淺色服裝。因深色服裝經(jīng)孩子穿著磨擦，易使染料脫落滲入皮膚，特別是一些嬰幼兒愛咬嚼衣服，染料及化學(xué)制劑會(huì)因此進(jìn)入孩子體內(nèi)，損傷身體。

剛買回來的免燙衣服，不要立即掛入衣