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化學(xué)選修4化學(xué)反映與原理章節(jié)知識點梳理第一章化學(xué)反映與能量一、焓變反映熱1.反映熱:一定條件下,一定物質(zhì)的量的反映物之間完全反映所放出或吸取的熱量2.焓變(ΔH)的意義:在恒壓條件下進行的化學(xué)反映的熱效應(yīng)(1).符號:△H(2).單位:kJ/mol3.產(chǎn)生因素:化學(xué)鍵斷裂——吸熱化學(xué)鍵形成——放熱放出熱量的化學(xué)反映。(放熱>吸熱)△H為“-”或△H<0吸取熱量的化學(xué)反映。(吸熱>放熱)△H為“+”或△H>0☆常見的放熱反映:①所有的燃燒反映②酸堿中和反映③大多數(shù)的化合反映④金屬與酸的反映⑤生石灰和水反映⑥濃硫酸稀釋、氫氧化鈉固體溶解等☆常見的吸熱反映:①晶體Ba(OH)2·8H2O與NH4Cl②大多數(shù)的分解反映③以H2、CO、C為還原劑的氧化還原反映④銨鹽溶解等二、熱化學(xué)方程式書寫化學(xué)方程式注意要點:
①熱化學(xué)方程式必須標(biāo)出能量變化。②熱化學(xué)方程式中必須標(biāo)明反映物和生成物的聚集狀態(tài)(g,l,s分別表達固態(tài),液態(tài),氣態(tài),水溶液中溶質(zhì)用aq表達)③熱化學(xué)反映方程式要指明反映時的溫度和壓強。④熱化學(xué)方程式中的化學(xué)計量數(shù)可以是整數(shù),也可以是分數(shù)⑤各物質(zhì)系數(shù)加倍,△H加倍;反映逆向進行,△H改變符號,數(shù)值不變?nèi)?、燃燒?.概念:25℃※注意以下幾點:①研究條件:101kPa②反映限度:完全燃燒,產(chǎn)物是穩(wěn)定的氧化物。③燃燒物的物質(zhì)的量:1mol④研究內(nèi)容:放出的熱量。(ΔH<0,單位kJ/mol)四、中和熱1.概念:在稀溶液中,酸跟堿發(fā)生中和反映而生成1molH2O,這時的反映熱叫中和熱。2.強酸與強堿的中和反映其實質(zhì)是H+和OH-反映,其熱化學(xué)方程式為:H+(aq)+OH-(aq)=H2O(l)ΔH=-57.3kJ/mol3.弱酸或弱堿電離要吸取熱量,所以它們參與中和反映時的中和熱小于57.3kJ/mol。4.中和熱的測定實驗五、蓋斯定律1.內(nèi)容:化學(xué)反映的反映熱只與反映的始態(tài)(各反映物)和終態(tài)(各生成物)有關(guān),而與具體反映進行的途徑無關(guān),假如一個反映可以分幾步進行,則各分步反映的反映熱之和與該反映一步完畢的反映熱是相同的。第二章化學(xué)反映速率和化學(xué)平衡一、化學(xué)反映速率1.化學(xué)反映速率(v)⑴定義:用來衡量化學(xué)反映的快慢,單位時間內(nèi)反映物或生成物的物質(zhì)的量的變化⑵表達方法:單位時間內(nèi)反映濃度的減少或生成物濃度的增長來表達⑶計算公式:v=Δc/Δt(υ:平均速率,Δc:濃度變化,Δt:時間)單位:mol/(L·s)⑷影響因素:①決定因素(內(nèi)因):反映物的性質(zhì)(決定因素)②條件因素(外因):反映所處的條件2.※注意:(1)、參與反映的物質(zhì)為固體和液體,由于壓強的變化對濃度幾乎無影響,可以認為反映速率不變。(2)、惰性氣體對于速率的影響①恒溫恒容時:充入惰性氣體→總壓增大,但是各分壓不變,各物質(zhì)濃度不變→反映速率不變②恒溫恒體時:充入惰性氣體→體積增大→各反映物濃度減小→反映速率減慢二、化學(xué)平衡(一)1.定義:化學(xué)平衡狀態(tài):一定條件下,當(dāng)一個可逆反映進行到正逆反映速率相等時,更組成成分濃度不再改變,達成表面上靜止的一種“平衡”,這就是這個反映所能達成的限度即化學(xué)平衡狀態(tài)。2、化學(xué)平衡的特性逆(研究前提是可逆反映)等(同一物質(zhì)的正逆反映速率相等)動(動態(tài)平衡)定(各物質(zhì)的濃度與質(zhì)量分數(shù)恒定)變(條件改變,平衡發(fā)生變化)3、判斷平衡的依據(jù)判斷可逆反映達成平衡狀態(tài)的方法和依據(jù)例舉反映mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)混合物體系中各成分的含量①各物質(zhì)的物質(zhì)的量或各物質(zhì)的物質(zhì)的量的分數(shù)一定平衡②各物質(zhì)的質(zhì)量或各物質(zhì)質(zhì)量分數(shù)一定平衡③各氣體的體積或體積分數(shù)一定平衡④總體積、總壓力、總物質(zhì)的量一定不一定平衡正、逆反映速率的關(guān)系①在單位時間內(nèi)消耗了mmolA同時生成mmolA,即V(正)=V(逆)平衡②在單位時間內(nèi)消耗了nmolB同時消耗了pmolC,則V(正)=V(逆)平衡③V(A):V(B):V(C):V(D)=m:n:p:q,V(正)不一定等于V(逆)不一定平衡④在單位時間內(nèi)生成nmolB,同時消耗了qmolD,因均指V(逆)不一定平衡壓強①m+n≠p+q時,總壓力一定(其他條件一定)平衡②m+n=p+q時,總壓力一定(其他條件一定)不一定平衡混合氣體平均相對分子質(zhì)量Mr①Mr一定期,只有當(dāng)m+n≠p+q時平衡②Mr一定期,但m+n=p+q時不一定平衡溫度任何反映都隨著著能量變化,當(dāng)體系溫度一定期(其他不變)平衡體系的密度密度一定不一定平衡其他如體系顏色不再變化等平衡(二)影響化學(xué)平衡移動的因素1、濃度對化學(xué)平衡移動的影響(1)影響規(guī)律:在其他條件不變的情況下,增大反映物的濃度或減少生成物的濃度,都可以使平衡向正方向移動;增大生成物的濃度或減小反映物的濃度,都可以使平衡向逆方向移動(2)增長固體或純液體的量,由于濃度不變,所以平衡_不移動_(3)在溶液中進行的反映,假如稀釋溶液,反映物濃度__減小__,生成物濃度也_減小_,V正_減小__,V逆也_減小__,但是減小的限度不同,總的結(jié)果是化學(xué)平衡向反映方程式中化學(xué)計量數(shù)之和_大_的方向移動。2、溫度對化學(xué)平衡移動的影響影響規(guī)律:在其他條件不變的情況下,溫度升高會使化學(xué)平衡向著___吸熱反映______方向移動,溫度減少會使化學(xué)平衡向著_放熱反映__方向移動。3、壓強對化學(xué)平衡移動的影響影響規(guī)律:其他條件不變時,增大壓強,會使平衡向著__體積縮小___方向移動;減小壓強,會使平衡向著___體積增大__方向移動。注意:(1)改變壓強不能使無氣態(tài)物質(zhì)存在的化學(xué)平衡發(fā)生移動(2)氣體減壓或增壓與溶液稀釋或濃縮的化學(xué)平衡移動規(guī)律相似4.催化劑對化學(xué)平衡的影響:由于使用催化劑對正反映速率和逆反映速率影響的限度是等同的,所以平衡__不移動___。但是使用催化劑可以影響可逆反映達成平衡所需的_時間_。5.勒夏特列原理(平衡移動原理):假如改變影響平衡的條件之一(如溫度,壓強,濃度),平衡向著可以減弱這種改變的方向移動。三、化學(xué)平衡常數(shù)(一)定義:在一定溫度下,當(dāng)一個反映達成化學(xué)平衡時,___生成物濃度冪之積與反映物濃度冪之積的比值是一個常數(shù)____比值。符號:__K__(二)使用化學(xué)平衡常數(shù)K應(yīng)注意的問題:1、表達式中各物質(zhì)的濃度是__變化的濃度___,不是起始濃度也不是物質(zhì)的量。2、K只與__溫度(T)___有關(guān),與反映物或生成物的濃度無關(guān)。3、反映物或生產(chǎn)物中有固體或純液體存在時,由于其濃度是固定不變的,可以看做是“1”而不代入公式。4、稀溶液中進行的反映,如有水參與,水的濃度不必寫在平衡關(guān)系式中。(三)化學(xué)平衡常數(shù)K的應(yīng)用:1、化學(xué)平衡常數(shù)值的大小是可逆反映__進行限度__的標(biāo)志。K值越大,說明平衡時_生成物___的濃度越大,它的___正向反映__進行的限度越大,即該反映進行得越__完全___,反映物轉(zhuǎn)化率越_高___。反之,則相反。一般地,K>_105__時,該反映就進行得基本完全了。2、可以運用K值做標(biāo)準,判斷正在進行的可逆反映是否平衡及不平衡時向何方進行建立平衡。(Q:濃度積)Q_〈__K:反映向正反映方向進行;Q__=_K:反映處在平衡狀態(tài);Q_〉__K:反映向逆反映方向進行3、運用K值可判斷反映的熱效應(yīng)若溫度升高,K值增大,則正反映為__吸熱___反映若溫度升高,K值減小,則正反映為__放熱___反映*四、等效平衡1、概念:在一定條件下(定溫、定容或定溫、定壓),只是起始加入情況不同的同一可逆反映達成平衡后,任何相同組分的百分含量均相同,這樣的化學(xué)平衡互稱為等效平衡。2、分類(1)定溫,定容條件下的等效平衡第一類:對于反映前后氣體分子數(shù)改變的可逆反映:必須要保證化學(xué)計量數(shù)之比與本來相同;同時必須保證平衡式左右兩邊同一邊的物質(zhì)的量與本來相同。第二類:對于反映前后氣體分子數(shù)不變的可逆反映:只要反映物的物質(zhì)的量的比例與本來相同即可視為兩者等效。(2)定溫,定壓的等效平衡只要保證可逆反映化學(xué)計量數(shù)之比相同即可視為等效平衡。五、化學(xué)反映進行的方向1、反映熵變與反映方向:(1)熵:物質(zhì)的一個狀態(tài)函數(shù),用來描述體系的混亂度,符號為S.單位:J???mol-1?K-1(2)體系趨向于有序轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序,導(dǎo)致體系的熵增長,這叫做熵增長原理,也是反映方向判斷的依據(jù)。.(3)同一物質(zhì),在氣態(tài)時熵值最大,液態(tài)時次之,固態(tài)時最小。即S(g)〉S(l)〉S(s)2、反映方向判斷依據(jù)在溫度、壓強一定的條件下,化學(xué)反映的判讀依據(jù)為:ΔH-TΔS〈0反映能自發(fā)進行ΔH-TΔS=0反映達成平衡狀態(tài)ΔH-TΔS〉0反映不能自發(fā)進行注意:(1)ΔH為負,ΔS為正時,任何溫度反映都能自發(fā)進行(2)ΔH為正,ΔS為負時,任何溫度反映都不能自發(fā)進行第三章水溶液中的離子平衡一、弱電解質(zhì)的電離1、定義:電解質(zhì):在水溶液中或熔化狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物,叫電解質(zhì)。非電解質(zhì):在水溶液中或熔化狀態(tài)下都不能導(dǎo)電的化合物。強電解質(zhì):在水溶液里所有電離成離子的電解質(zhì) 。弱電解質(zhì):在水溶液里只有一部分分子電離成離子的電解質(zhì)。物質(zhì)物質(zhì)單質(zhì)化合物電解質(zhì)非電解質(zhì):非金屬氧化物,大部分有機物。如SO3、CO2、C6H12O6、CCl4、CH2=CH2……強電解質(zhì):強酸,強堿,大多數(shù)鹽。如HCl、NaOH、NaCl、BaSO4弱電解質(zhì):弱酸,弱堿,很少數(shù)鹽,水。如HClO、NH3·H2O、Cu(OH)2、H2O……混和物純凈物2、電解質(zhì)與非電解質(zhì)本質(zhì)區(qū)別:電解質(zhì)——離子化合物或共價化合物非電解質(zhì)——共價化合物注意:①電解質(zhì)、非電解質(zhì)都是化合物②SO2、NH3、CO2等屬于非電解質(zhì)③強電解質(zhì)不等于易溶于水的化合物(如BaSO4不溶于水,但溶于水的BaSO4所有電離,故BaSO4為強電解質(zhì))——電解質(zhì)的強弱與導(dǎo)電性、溶解性無關(guān)。3、電離平衡:在一定的條件下,當(dāng)電解質(zhì)分子電離成離子的速率和離子結(jié)合成時,電離過程就達成了平衡狀態(tài),這叫電離平衡。4、影響電離平衡的因素:A、溫度:電離一般吸熱,升溫有助于電離。B、濃度:濃度越大,電離限度越??;溶液稀釋時,電離平衡向著電離的方向移動。C、同離子效應(yīng):在弱電解質(zhì)溶液里加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的電解質(zhì),會減弱電離。D、其他外加試劑:加入能與弱電解質(zhì)的電離產(chǎn)生的某種離子反映的物質(zhì)時,有助于電離。9、電離方程式的書寫:用可逆符號弱酸的電離要分布寫(第一步為主)10、電離常數(shù):在一定條件下,弱電解質(zhì)在達成電離平衡時,溶液中電離所生成的各種離子濃度的乘積,跟溶液中未電離的分子濃度的比是一個常數(shù)。叫做電離平衡常數(shù),(一般用Ka表達酸,Kb表達堿。)表達方法:ABA++B-Ki=[A+][B-]/[AB]11、影響因素:a、電離常數(shù)的大小重要由物質(zhì)的本性決定。b、電離常數(shù)受溫度變化影響,不受濃度變化影響,在室溫下一般變化不大。C、同一溫度下,不同弱酸,電離常數(shù)越大,其電離限度越大,酸性越強。如:H2SO3>H3PO4>HF>CH3COOH>H2CO3>H2S>HClO二、水的電離和溶液的酸堿性1、水電離平衡::水的離子積:KW=c[H+]·c[OH-]25℃時,[H+]=[OH-]=10-7mol/L;KW=[H+]·[OH-]=1*10-14注意:KW只與溫度有關(guān),溫度一定,則KW值一定KW不僅合用于純水,合用于任何溶液(酸、堿、鹽)2、水電離特點:(1)可逆(2)吸熱(3)極弱3、影響水電離平衡的外界因素: ①酸、堿:克制水的電離KW〈1*10-14②溫度:促進水的電離(水的電離是吸熱的)③易水解的鹽:促進水的電離KW〉1*10-144、溶液的酸堿性和pH:(1)pH=-lgc[H+](2)pH的測定方法:酸堿指示劑——甲基橙、石蕊、酚酞。變色范圍:甲基橙3.1~4.4(橙色)石蕊5.0~8.0(紫色)酚酞8.2~10.0(淺紅色)pH試紙—操作玻璃棒蘸取未知液體在試紙上,然后與標(biāo)準比色卡對比即可。注意:①事先不能用水濕潤PH試紙;②廣泛pH試紙只能讀取整數(shù)值或范圍三、混合液的pH值計算方法公式1、強酸與強酸的混合:(先求[H+]混:將兩種酸中的H+離子物質(zhì)的量相加除以總體積,再求其它)[H+]混=([H+]1V1+[H+]2V2)/(V1+V2)2、強堿與強堿的混合:(先求[OH-]混:將兩種酸中的OH離子物質(zhì)的量相加除以總體積,再求其它)[OH-]混=([OH-]1V1+[OH-]2V2)/(V1+V2)(注意:不能直接計算[H+]混)3、強酸與強堿的混合:(先據(jù)H++OH-==H2O計算余下的H+或OH-,①H+有余,則用余下的H+數(shù)除以溶液總體積求[H+]混;OH-有余,則用余下的OH-數(shù)除以溶液總體積求[OH-]混,再求其它)四、稀釋過程溶液pH值的變化規(guī)律:1、強酸溶液:稀釋10n倍時,pH稀=pH原+n(但始終不能大于或等于7)2、弱酸溶液:稀釋10n倍時,pH稀〈pH原+n(但始終不能大于或等于7)3、強堿溶液:稀釋10n倍時,pH稀=pH原-n(但始終不能小于或等于7)4、弱堿溶液:稀釋10n倍時,pH稀〉pH原-n(但始終不能小于或等于7)5、不管任何溶液,稀釋時pH均是向7靠近(即向中性靠近);任何溶液無限稀釋后pH均接近76、稀釋時,弱酸、弱堿和水解的鹽溶液的pH變化得慢,強酸、強堿變化得快。五、強酸(pH1)強堿(pH2)混和計算規(guī)律w.w.w.k.s.5.u.c.o.m1、若等體積混合pH1+pH2=14則溶液顯中性pH=7pH1+pH2≥15則溶液顯堿性pH=pH2-0.3pH1+pH2≤13則溶液顯酸性pH=pH1+0.32、若混合后顯中性pH1+pH2=14V酸:V堿=1:1pH1+pH2≠14V酸:V堿=1:10〔14-(pH1+pH2)〕六、酸堿中和滴定:1、中和滴定的原理實質(zhì):H++OH—=H2O即酸能提供的H+和堿能提供的OH-物質(zhì)的量相等。2、中和滴定的操作過程:(1)儀②滴定管的刻度,O刻度在上,往下刻度標(biāo)數(shù)越來越大,所有容積大于它的最大刻度值,由于下端有一部分沒有刻度。滴定期,所用溶液不得超過最低刻度,不得一次滴定使用兩滴定管酸(或堿),也不得半途向滴定管中添加。②滴定管可以讀到小數(shù)點后一位。(2)藥品:標(biāo)準液;待測液;指示劑。(3)準備過程:準備:檢漏、洗滌、潤洗、裝液、趕氣泡、調(diào)液面。(洗滌:用洗液洗→檢漏:滴定管是否漏水→用水洗→用標(biāo)準液洗(或待測液洗)→裝溶液→排氣泡→調(diào)液面→記數(shù)據(jù)V(始)(4)實驗過程3、酸堿中和滴定的誤差分析誤差分析:運用n酸c酸V酸=n堿c堿V堿進行分析式中:n——酸或堿中氫原子或氫氧根離子數(shù);c——酸或堿的物質(zhì)的量濃度;V——酸或堿溶液的體積。當(dāng)用酸去滴定堿擬定堿的濃度時,則:c堿=上述公式在求算濃度時很方便,而在分析誤差時起重要作用的是分子上的V酸的變化,由于在滴定過程中c酸為標(biāo)準酸,其數(shù)值在理論上是不變的,若稀釋了雖實際值變小,但體現(xiàn)的卻是V酸的增大,導(dǎo)致c酸偏高;V堿同樣也是一個定值,它是用標(biāo)準的量器量好后注入錐形瓶中的,當(dāng)在實際操作中堿液外濺,其實際值減小,但引起變化的卻是標(biāo)準酸用量的減少,即V酸減小,則c堿減少了;對于觀測中出現(xiàn)的誤差亦同樣如此。綜上所述,當(dāng)用標(biāo)準酸來測定堿的濃度時,c堿的誤差與V酸的變化成正比,即當(dāng)V酸的實測值大于理論值時,c堿偏高,反之偏低。同理,用標(biāo)準堿來滴定未知濃度的酸時亦然。七、鹽類的水解(只有可溶于水的鹽才水解)1、鹽類水解:在水溶液中鹽電離出來的離子跟水電離出來的H+或OH-結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反映。2、水解的實質(zhì):水溶液中鹽電離出來的離子跟水電離出來的H+或OH-結(jié)合,破壞水的電離,是平衡向右移動,促進水的電離。3、鹽類水解規(guī)律:①有弱才水解,無弱不水解,越弱越水解;誰強顯誰性,兩弱都水解,同強顯中性。②多元弱酸根,濃度相同時正酸根比酸式酸根水解限度大,堿性更強。(如:Na2CO3>NaHCO3)4、鹽類水解的特點:(1)可逆(與中和反映互逆)(2)限度?。?)吸熱5、影響鹽類水解的外界因素:①溫度:溫度越高水解限度越大(水解吸熱,越熱越水解)②濃度:濃度越小,水解限度越大(越稀越水解)③酸堿:促進或克制鹽的水解(H+促進陰離子水解而克制陽離子水解;OH-促進陽離子水解而克制陰離子水解)6、酸式鹽溶液的酸堿性:①只電離不水解:如HSO4-顯酸性②電離限度>水解限度,顯酸性(如:HSO3-、H2PO4-)③水解限度>電離限度,顯堿性(如:HCO3-、HS-、HPO42-)7、雙水解反映:(1)構(gòu)成鹽的陰陽離子均能發(fā)生水解的反映。雙水解反映互相促進,水解限度較大,有的甚至水解完全。使得平衡向右移。(2)常見的雙水解反映完全的為:Fe3+、Al3+與AlO2-、CO32-(HCO3-)、S2-(HS-)、SO32-(HSO3-);S2-與NH4+;CO32-(HCO3-)與NH4+其特點是互相水解成沉淀或氣體。雙水解完全的離子方程式配平依據(jù)是兩邊電荷平衡,如:2Al3++3S2-+6H2O==2Al(OH)3↓+3H2S↑8、鹽類水解的應(yīng)用:水解的應(yīng)用實例原理1、凈水明礬凈水Al3++3H2OAl(OH)3(膠體)+3H+△2、去油污△用熱堿水冼油污物品CO32-+H2OHCO3-+OH-3、藥品的保存①配制FeCl3溶液時常加入少量鹽酸Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+②配制Na2CO3溶液時常加入少量NaOHCO32-+H2OHCO3-+OH-△△4、制備無水鹽△△由MgCl2·6H2O制無水MgCl2在HCl氣流中加熱若不然,則:MgCl2·6H2OMg(OH)2+2HCl+4H2OMg(OH)2MgO+H2O5、泡沫滅火器用Al2(SO4)3與NaHCO3溶液混合Al3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑6、比較鹽溶液中離子濃度的大小比較NH4Cl溶液中離子濃度的大小NH4++H2ONH3·H2O+H+c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH)-9、水解平衡常數(shù)(Kh)對于強堿弱酸鹽:Kh=Kw/Ka(Kw為該溫度下水的離子積,Ka為該條件下該弱酸根形成的弱酸的電離平衡常數(shù))對于強酸弱堿鹽:Kh=Kw/Kb(Kw為該溫度下水的離子積,Kb為該條件下該弱堿根形成的弱堿的電離平衡常數(shù))電離、水解方程式的書寫原則1、多元弱酸(多元弱酸鹽)的電離(水解)的書寫原則:分步書寫注意:不管是水解還是電離,都決定于第一步,第二步一般相稱薄弱。2、多元弱堿(多元弱堿鹽)的電離(水解)書寫原則:一步書寫八、溶液中微粒濃度的大小比較☆☆基本原則:抓住溶液中微粒濃度必須滿足的三種守恒關(guān)系:①電荷守恒::任何溶液均顯電中性,各陽離子濃度與其所帶電荷數(shù)的乘積之和=各陰離子濃度與其所帶電荷數(shù)的乘積之和②物料守恒:(即原子個數(shù)守恒或質(zhì)量守恒)某原子的總量(或總濃度)=其以各種形式存在的所有微粒的量(或濃度)之和③質(zhì)子守恒:即水電離出的H+濃度與OH-濃度相等。九、難溶電解質(zhì)的溶解平衡1、難溶電解質(zhì)的溶解平衡的一些常見知識(1)溶解度小于0.01g的電解質(zhì)稱難溶電解質(zhì)。(2)反映后離子濃度降至1*10-5以下的反映為完全反映。如酸堿中和時[H+]降至10-7mol/L<10-5mol/L,故為完全反映,用“=”,常見的難溶物在水中的離子濃度均遠低于10-5mol/L,故均用“=”。(3)難溶并非不溶,任何難溶物在水中均存在溶解平衡。(4)掌握三種微溶物質(zhì):CaSO4、Ca(OH)2、Ag2SO4(5)溶解平衡常為吸熱,但Ca(OH)2為放熱,升溫其溶解度減少。(6)溶解平衡存在的前提是:必須存在沉淀,否則不存在平衡。2、溶解平衡方程式的書寫注旨在沉淀后用(s)標(biāo)明狀態(tài),并用“”。如:Ag2S(s)2Ag+(aq)+S2-(aq)3、沉淀生成的三種重要方式(1)加沉淀劑法:Ksp越?。闯恋碓诫y溶),沉淀越完全;沉淀劑過量能使沉淀更完全。(2)調(diào)pH值除某些易水解的金屬陽離子:如加MgO除去MgCl2溶液中FeCl3。(3)氧化還原沉淀法:(4)同離子效應(yīng)法4、沉淀的溶解:沉淀的溶解就是使溶解平衡正向移動。常采用的方法有:①酸堿;②氧化還原;③沉淀轉(zhuǎn)化。5、沉淀的轉(zhuǎn)化:溶解度大的生成溶解度小的,溶解度小的生成溶解度更小的。如:AgNO3AgCl(白色沉淀)AgBr(淡黃色)AgI(黃色)Ag2S(黑色)6、溶度積(KSP)1、定義:在一定條件下,難溶電解質(zhì)電解質(zhì)溶解成離子的速率等于離子重新結(jié)合成沉淀的速率,溶液中各離子的濃度保持不變的狀態(tài)。2、表達式:AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)KSP=[c(An+)]m?[c(Bm-)]n3、影響因素:外因:①濃度:加水,平衡向溶解方向移動。②溫度:升溫,多數(shù)平衡向溶解方向移動。4、溶度積規(guī)則QC(離子積)〉KSP有沉淀析出QC=KSP平衡狀態(tài)QC〈KSP未飽和,繼續(xù)溶解第四章電化學(xué)基礎(chǔ)第一節(jié)原電池原電池:1、概念:化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置叫做原電池_______2、組成條件:①兩個活潑性不同的電極②電解質(zhì)溶液③電極用導(dǎo)線相連并插入電解液構(gòu)成閉合回路3、電子流向:外電路:負極——導(dǎo)線——正極內(nèi)電路:鹽橋中陰離子移向負極的電解質(zhì)溶液,鹽橋中陽離子移向正極的電解質(zhì)溶液。4、電極反映:以鋅銅原電池為例:負極:氧化反映:Zn-2e=Zn2+(較活潑金屬)正極:還原反映:2H++2e=H2↑(較不活潑金屬)總反映式:Zn+2H+=Zn2++H2↑5、正、負極的判斷:(1)從電極材料:一般較活潑金屬為負極;或金屬為負極,非金屬為正極。(2)從電子的流動方向負極流入正極(3)從電流方向正極流入負極(4)根據(jù)電解質(zhì)溶液內(nèi)離子的移動方向陽離子流向正極,陰離子流向負極(5)根據(jù)實驗現(xiàn)象①__溶解的一極為負極__②增重或有氣泡一極為正極第二節(jié)化學(xué)電池1、電池的分類:化學(xué)電池、太陽能電池、原子能電池2、化學(xué)電池:借助于化學(xué)能直接轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置3、化學(xué)電池的分類:一次電池、二次電池、燃料電池一、一次電池1、常見一次電池:堿性鋅錳電池、鋅銀電池、鋰電池等二、二次電池1、二次電池:放電后可以再充電使活性物質(zhì)獲得再生,可以多次反復(fù)使用,又叫充電電池或蓄電池。2、電極反映:鉛蓄電池放電:負極(鉛):Pb+-2e=PbSO4↓正極(氧化鉛):PbO2+4H+++2e=PbSO4↓+2H2O充電:陰極:PbSO4+2H2O-2e=PbO2+4H++放電充電陽極:PbSO4+2e=Pb+放電充電兩式可以寫成一個可逆反映:PbO2+Pb+2H2SO42PbSO4↓+2H2O3、目前已開發(fā)出新型蓄電池:銀鋅電池、鎘鎳電池、氫鎳電池、鋰離子電池、聚合物鋰離子電池三、燃料電池1、燃料電池:是使燃料與氧化劑反映直接產(chǎn)生電流的一種原電池2、電極反映:一般燃料電池發(fā)生的電化學(xué)反映的最終產(chǎn)物與燃燒產(chǎn)物相同,可根據(jù)燃燒反映寫出總的電池反映,但不注明反映的條件。,負極發(fā)生氧化反映,正極發(fā)生還原反映,但是要注意一般電解質(zhì)溶液要參與電極反映。以氫氧燃料電池為例,鉑為正、負極,介質(zhì)分為酸性、堿性和中性。
當(dāng)電解質(zhì)溶液呈酸性時:
負極:2H2-4e=4H+正極:O2+4e4H+=2H2O當(dāng)電解質(zhì)溶液呈堿性時:
負極:2H2+4OH-4e=4H2O正極:O2+2H2O+4e=4OH另一種燃料電池是用金屬鉑片插入KOH溶液作電極,又在兩極上分別通甲烷燃料和氧氣氧化劑。電極反映式為:負極:CH4+10OH--8e=+7H2O;正極:4H2O+2O2+8e=8OH。電池總反映式為:CH4+2O2+2KOH=K2CO3+3H2O3、燃料電池的優(yōu)點:能量轉(zhuǎn)換率高、廢棄物少、運營噪音低四、廢棄電池的解決:回收運用第三節(jié)電解池一、電解原理1、電解池:把電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置也叫電解槽2、電解:電流(外加直流電)通過電解質(zhì)溶液而在陰陽兩極引起氧化還原反映(被動的不是自發(fā)的)的過程3、放電:當(dāng)離子到達電極時,失去或獲得電子,發(fā)生氧化還原反映的過程4、電子流向:(電源)負極—(電解池)陰極—(離子定向運動)電解質(zhì)溶液—(電解池)陽極—(電源)正極5、電極名稱及反映:陽極:與直流電源的正極相連的電極,發(fā)生氧化反映陰極:與直流電源的負極相連的電極,發(fā)生還原反映6、電解CuCl2溶液的電極反映:陽極:2Cl--2e-=Cl2(氧化)陰極:Cu2++2e-=Cu(還原)總反映式:CuCl2=Cu+Cl2↑7、電解本質(zhì):電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電過程,就是電解質(zhì)溶液的電解過程☆規(guī)律總結(jié):電解反映離子方程式書寫:放電順序:陽離子放電順序Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+(指酸電離的)>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+陰離子的放電順序是惰性電極時:S2->I->Br->Cl->OH->NO3->SO42-(等含氧酸根離子)>F-(SO32-/MnO4->OH-)是活性電極時:電極自身溶解放電注意先要看電極材料,是惰性電極還是活性電極,若陽極材料為活性電極(Fe、Cu)等金屬,則陽極反映為電極材料失去電子,變成離子進入溶液;若為惰性材料,則根據(jù)陰陽離子的放電順序,依據(jù)陽氧陰還的規(guī)律來書寫電極反映式。電解質(zhì)水溶液點解產(chǎn)物的規(guī)律類型電極反映特點實例電解對象電解質(zhì)濃度pH電解質(zhì)溶液復(fù)原分解電解質(zhì)型
電解質(zhì)電離出的陰陽離子分別在兩極放電HCl
電解質(zhì)
減小
增大
HClCuCl2---
CuCl2放H2生成堿型陰極:水放H2生堿陽極:電解質(zhì)陰離子放電NaCl電解質(zhì)和水生成新電解質(zhì)
增大
HCl放氧生酸型陰極:電解質(zhì)陽離子放電陽極:水放O2生酸CuSO4電解質(zhì)和水生成新電解質(zhì)
減小氧化銅電解水型陰極:4H++4e-==2H2↑陽極:4OH--4e-=O2↑+2H2ONaOH
水
增大
增大水H2SO4
減小Na2SO4
不變上述四種類型電解質(zhì)分類:(1)電解水型:含氧酸,強堿,活潑金屬含氧酸鹽(2)電解電解質(zhì)型:無氧酸,不活潑金屬的無氧酸鹽(氟化物除外)(3)放氫生堿型:活潑金屬的無氧酸鹽(4)放氧生酸型:不活潑金屬的含氧酸鹽二、電解原理的應(yīng)用1、電解飽和食鹽水以制造燒堿、氯氣和氫氣(1)、電鍍應(yīng)用電解原理在某些金屬表面鍍上一薄層其他金屬或合金的方法(2)、電極、電解質(zhì)溶液的選擇:陽極:鍍層金屬,失去電子,成為離子進入溶液M—ne—==Mn+陰極:待鍍金屬(鍍件):溶液中的金屬離子得到電子,成為金屬原子,附著在金屬表面Mn++ne—==M電解質(zhì)溶液:具有鍍層金屬離子的溶液做電鍍液鍍銅反映原理陽極(純銅):Cu-2e-=Cu2+,陰極(鍍件):Cu2++2e-=Cu,電解液:可溶性銅鹽溶液,如CuSO4溶液(3)、電鍍應(yīng)用之一:銅的精煉陽極:粗銅;陰極:純銅電解質(zhì)溶液:硫酸銅3、電冶金(1)、電冶金:使礦石中的金屬陽離子獲得電子,從它們的化合物中還原出來用于冶煉活潑金屬,如鈉、鎂、鈣、鋁(2)、電解氯化鈉:通電前,氯化鈉高溫下熔融:NaCl==Na++Cl—通直流電后:陽極:2Na++2e—==2Na陰極:2Cl——2e—==Cl2↑☆規(guī)律總結(jié):原電池、電解池、電鍍池的判斷規(guī)律
(1)若無外接電源,又具有組成原電池的三個條件。①有活潑性不同的兩個電極;②兩極用導(dǎo)線互相連接成直接插入連通的電解質(zhì)溶液里;③較活潑金屬與電解質(zhì)溶液能發(fā)生氧化還原反映(有時是與水電離產(chǎn)生的H+作用),只要同時具有這三個條件即為原電池。
(2)若有外接電源,兩極插入電解質(zhì)溶液中,則也許是電解池或電鍍池;當(dāng)陰極為金屬,陽極亦為金屬且與電解質(zhì)溶液中的金屬離子屬同種元素時,則為電鍍池。
(3)若多個單池互相串聯(lián),又有外接電源時,則與電源相連接的裝置為電解池成電鍍池。若無外接電源時,先選較活潑金屬電極為原電池的負極(電子輸出極),有關(guān)裝置為原電池,其余為電鍍池或電解池。原電池,電解池,電鍍池的比較性質(zhì)類別原電池電解池電鍍池定義(裝置特點)將化學(xué)能轉(zhuǎn)變成電能的裝置將電能轉(zhuǎn)變成化學(xué)能的裝置應(yīng)用電解原理在某些金屬表面鍍上一側(cè)層其他金屬反映特性自發(fā)反映非自發(fā)反映非自發(fā)反映裝置特性無電源,兩級材料不同有電源,兩級材料可同可不同有電源形成條件活動性不同的兩極電解質(zhì)溶液形成閉合回路兩電極連接直流電源兩電極插入電解質(zhì)溶液形成閉合回路1鍍層金屬接電源正極,待鍍金屬接負極;2電鍍液必須具有鍍層金屬的離子電極名稱負極:較活潑金屬正極:較不活潑金屬(能導(dǎo)電非金屬)陽極:與電源正極相連陰極:與電源負極相連名稱同電解,但有限制條件陽極:必須是鍍層金屬陰極:鍍件電極反映負極:氧化反映,金屬失去電子正極:還原反映,溶液中的陽離子的電子或者氧氣得電子(吸氧腐蝕)陽極:氧化反映,溶液中的陰離子失去電子,或電極金屬失電子陰極:還原
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