離子交換除鹽

關(guān)于離子交換除鹽第1頁，課件共21頁，創(chuàng)作于2023年2月1.離子交換樹脂的結(jié)構(gòu)及合成離子交換樹脂是由高聚物骨架和連結(jié)在骨架上的可交換基團(tuán)（簡(jiǎn)稱功能團(tuán)）組成的。骨架具有龐大的空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，它是有許多低分子化合物（稱為單體）聚合而形成的不溶于水的高分子化合物，高分子鏈上有各種可交換功能基團(tuán)。功能團(tuán)也是由兩部分組成：一是固定部分，與骨架牢固結(jié)合，不能自由移動(dòng)，稱為固定離子；第二部分是活動(dòng)部分，遇水可以電離，并能在一定范圍內(nèi)自由移動(dòng)，與周圍水中的其他帶同類電荷的離子進(jìn)行交換反應(yīng)，稱為可交換離子。根據(jù)單體的的種類樹脂可分為苯乙烯系、丙烯酸系和酚醛系等。下面以苯乙烯系樹酯為例討論。第2頁，課件共21頁，創(chuàng)作于2023年2月苯乙烯系樹脂的制備：樹脂制備過程可分為高分子聚合物骨架的制備和在高分子聚合物骨架上引入可交換的基團(tuán)的兩個(gè)反應(yīng)階段。苯乙烯系樹脂是以苯乙烯和二乙烯苯為單體共聚而合成的高分子聚合物骨架。聚苯乙烯就是苯乙烯系樹脂的高分子骨架，也稱白球。二乙烯苯在高聚物中起的是空間架橋作用，使聚合物形成網(wǎng)狀交聯(lián)，聚合物中二乙烯苯的含量愈多，白球的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)就愈堅(jiān)固。我們通常把聚合物中二乙烯苯的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)叫做交聯(lián)度。如交聯(lián)度為7，就是指白球中二乙烯苯的質(zhì)量占7%。白球制備出來以后，再將白球通過磺化反應(yīng)，引入—SO3H活性基團(tuán)，制得強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂R-SO3H;通過氯甲基反應(yīng)和胺化反應(yīng)，即可分別得到陰離子交換樹脂。下面就分別介紹。第3頁，課件共21頁，創(chuàng)作于2023年2月聚苯乙烯高分子骨架的制備：二乙烯苯苯乙烯CH=CH2n—CH－CH2—…—CH—CH2—CH—…聚苯乙烯—CH—CH2—CH—…+過氧化苯甲酰CH=CH2CH=CH2m—CH—CH2—CH—……—CH—CH2—CH—CH2—…SO3HSO3H—CH—CH2—CH—……—CH—CH2—CH—CH2—…+H2SO4

聚苯乙烯苯乙烯系磺酸型陽樹脂100℃，Ag2SO4苯乙烯陽樹脂的制備磺化反應(yīng)第4頁，課件共21頁，創(chuàng)作于2023年2月苯乙烯陰樹脂的制備氯甲基化反應(yīng)：

CH2CI……—CH－CH2—……聚苯乙烯+CH2OCH2CI→氯甲醚……—CH－CH2—……+CH3OH氯甲基聚苯乙烯（氯球）……—CH－CH2—……氯球

CH2CI三甲基胺+(CH3)3

N→……—CH－CH2—……CI

CH2N(CH3)3

苯乙烯季胺鹽陰樹脂氨化反應(yīng)：第5頁，課件共21頁，創(chuàng)作于2023年2月2離子交換樹脂的命名離子交換樹脂產(chǎn)品型號(hào)是根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)GBl631—79《離子交換樹脂產(chǎn)品分類、命名及型號(hào)》而制定的。離子交換樹脂的全名稱由分類名稱、骨架（或基團(tuán)）名稱、基本名稱依次排列組成?；久Q為離子交換樹脂。大孔型樹脂在全名稱前加“大孔”兩字。分類屬酸性的，在基本名稱前加“陽”字；分類屬堿性的，在基本名稱前加“陰”字。離子交換樹脂產(chǎn)品的型號(hào)以三位阿拉伯?dāng)?shù)字組成。第一位數(shù)字代表產(chǎn)品分類，第二位數(shù)字代表產(chǎn)品骨架組成，第三位數(shù)字為順序號(hào)，用以區(qū)別功能基或交聯(lián)劑的差異。代號(hào)數(shù)字的意義見表3.5.1和3.5.2。第6頁，課件共21頁，創(chuàng)作于2023年2月代號(hào)0123456功能基強(qiáng)酸性弱酸性強(qiáng)堿性弱堿性螯合性兩性氧化還原表3.5.1分類代代號(hào)0123456骨架類型苯乙烯系丙烯酸系酚醛系環(huán)氧系乙烯吡啶系脲醛系氯乙烯系表3.5.1骨架代號(hào)例如：001×7——(凝膠型)苯乙烯系強(qiáng)酸陽離子交換樹脂，交聯(lián)度為7。

110×4——(凝膠型)丙烯酸系弱酸性陽離子交換樹脂，交聯(lián)度為4。

D201——大孔型苯乙稀系強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂。第7頁，課件共21頁，創(chuàng)作于2023年2月3.離子交換樹脂的特性（1）粒度顆粒應(yīng)大小適中，若顆粒太小，則水流阻力大；若太大，則交換速度慢。若顆粒大小不均，小顆粒夾在大顆粒之間，會(huì)使水流阻力增加，其次也不利于樹脂的反洗，因?yàn)槿舴聪磸?qiáng)度大，會(huì)沖走小顆粒，而反洗強(qiáng)度小，又不能松動(dòng)大顆粒。（2）密度離子交換樹脂的密度是指單位體積樹脂所具有的質(zhì)量。因?yàn)殡x子交換樹脂是多孔粒狀物質(zhì)，所以其密度有真密度和視密度之分。真密度是相對(duì)于樹脂的真體積而言，視密度是相對(duì)于樹脂的堆積體積而言。由于在水處理工藝中，樹脂都是在濕狀態(tài)下使用，所以與水處理工藝有密切關(guān)系的是樹脂的濕真密度和濕視密度。（3）含水量（4）溶脹和體積轉(zhuǎn)型改變率（5）交換容量（6）機(jī)械強(qiáng)度第8頁，課件共21頁，創(chuàng)作于2023年2月4、離子交換樹脂的選擇性離子交換樹脂吸著各種離子的能力不同，有些離子易被樹脂吸著，吸著后很難把它置換下來；而另一些離子較難被吸著，但卻比較容易被置換下來，這種性能就是離子交換樹脂的選擇性。在離子交換水處理中，離子交換樹脂的選擇性影響著樹脂的制水和再生過程，是樹脂應(yīng)用中的一個(gè)重要性能。離子交換樹脂的選擇性主要取決于被交換離子的結(jié)構(gòu)，有兩個(gè)規(guī)律：一是離子帶的電荷越多，則越易被樹脂吸著；二是對(duì)于帶有相同電荷的離子，水合離子半徑越小者較易被吸著。此外，還與樹脂的交聯(lián)度、溶液濃度有關(guān)。在離子交換水處理中，往往需要知道水中何種離子優(yōu)先被樹脂吸著，何種離子較難被吸著，即所謂的選擇性順序，根據(jù)這個(gè)順序，可以判斷水通過交換器時(shí)何種離子最易容易泄露于出水中。強(qiáng)酸性陽樹脂在稀溶液中對(duì)常見陽離子選擇性順序?yàn)椋篎e3+>A13+>Ca2+>Mg2+>K+>NH4+>Na+>H+第9頁，課件共21頁，創(chuàng)作于2023年2月強(qiáng)堿陰樹脂的選擇性順序?yàn)椋篠O42－>NO3－>Cl－>OH－>F－>HCO3－>HSiO3－弱酸性陽樹脂對(duì)H+有特別強(qiáng)的親和力，在稀溶液中對(duì)常見陽離子選擇性順序?yàn)椋篐+

>Fe3+>A13+>Ca2+>Mg2+>K+>NH4+>Na+弱堿性陰樹脂對(duì)HCO3－交換能力很差，對(duì)HSiO3－甚至不交換，弱堿陰樹脂的選擇性順序?yàn)椋篛H－>SO42－>NO3－>Cl－>HCO3－根據(jù)以上順序可以看出，對(duì)于強(qiáng)酸性陽樹脂，最先漏出的離子是Na+，對(duì)于強(qiáng)酸性陰樹脂，最先漏出的是HSiO3－，故一般通過監(jiān)測(cè)鈉離子和硅酸根的量來判斷交換器失效終點(diǎn)。在濃溶液中由于離子間的干擾較大，且水和半徑的大小順序與在稀溶液中有些差別，其結(jié)果使得在溶液中各離子間的選擇性差別較小，有時(shí)甚至出現(xiàn)相反的順序。第10頁，課件共21頁，創(chuàng)作于2023年2月5、離子交換原理樹脂的離子交換是一種可逆反應(yīng)，反應(yīng)式可表示為：

RA+B=RB+A與任何化學(xué)平衡一樣，上述反應(yīng)遵循質(zhì)量作用定律，它的逆反應(yīng)就是A型樹脂的再生。平衡常數(shù)表達(dá)式：

KBA=[RB]·[A]/（[RA]·[B]）在實(shí)際運(yùn)行時(shí)，交換樹脂分為幾個(gè)區(qū)域，上層全部轉(zhuǎn)為B型樹脂，是失效層。失效層的下一個(gè)區(qū)域?yàn)楣ぷ鲗樱?jīng)過工作層時(shí)，離子交換反應(yīng)就在這一層進(jìn)行，在這一層中的樹脂是A型和B型的混合物，隨著交換的進(jìn)行，工作層樹脂被B離子飽和，也就是說工作層變成了失效層，工作層又下移到下一區(qū)域，可見交換柱中的工作層是自上而下不斷移動(dòng)的。圖3.6.2樹脂層交換層工作狀況

1—失效層；

2—工作層；

3—尚未工作的樹脂層第11頁，課件共21頁，創(chuàng)作于2023年2月工作層的下一個(gè)區(qū)域是尚未工作的A型樹脂層，在離子交換進(jìn)行過程中，這三層實(shí)際上無時(shí)不在變化，所以不可能找出明顯的分界線，圖中的分界線是為說明問題而大致劃分的。在交換過程中，工作層不斷下移，當(dāng)下移到交換柱底部最后一層時(shí)，此時(shí)出水中就有B離子，也就說B離子開始穿透，交換柱開始失效了。所以最后一層離子交換容量未能充分發(fā)揮，只起保證出水質(zhì)量的作用，為保護(hù)層。如果保護(hù)層厚度大，則交換柱的工作交換容量就??；反之，交換柱的工作交換容量就大。第12頁，課件共21頁，創(chuàng)作于2023年2月6、陽離子交換進(jìn)入一級(jí)除鹽系統(tǒng)的水是經(jīng)預(yù)處理、預(yù)脫鹽的水，水中只含有少量的溶解性雜質(zhì)。溶解性雜質(zhì)包括陽離子、陰離子、少量膠體硅等。其中水中的陽離子主要由Ca2+、Mg2+、K+、Na+和極少量的Al3+、Fe3+離子組成，陰離子主要由HCO3－、SO42-、Cl－和少量的NO3-、HSiO3-離子組成。當(dāng)水通過強(qiáng)酸性H型陽交換器時(shí)，水中所有的陽離子都被強(qiáng)酸性H型樹脂吸收，活性基團(tuán)上的H+被置換到水中，與水中的陰離子組合生成酸。其反應(yīng)式：1/2Ca2+1/2SO42-1/2Ca1/2H2SO4

1/2Mg2++NO3-+RH→R1/2MgHNO3CIHCINa+HCO3

-Na1/2H2CO3

第13頁，課件共21頁，創(chuàng)作于2023年2月陽離子交換器的出水是酸性水。但當(dāng)交換器運(yùn)行失效時(shí)，其出水中就會(huì)有其它陽離子的泄漏，而在諸多的陽離子中，首先漏出的陽離子是Na+，故習(xí)慣上稱之為漏鈉。當(dāng)出水中的Na+超過一個(gè)給定的極限值時(shí)，陽離子交換器被判失效，需停運(yùn)再生后才能投入運(yùn)行。為什么陽交換器失效時(shí)，首先發(fā)生漏鈉，而不是漏Ca2+或Mg2+離子？這是因?yàn)樗懈鞣N陽離子與樹脂中H+發(fā)生交換反應(yīng)時(shí)，因樹脂對(duì)各種陽離子的吸收有選擇性，故被樹脂吸收的離子在交換器內(nèi)有分層現(xiàn)象，根據(jù)樹脂對(duì)被吸收離子的選擇性順序，最上層是最易被吸收的

Ca2+，次層以Mg2+為主，下層就是Na+。當(dāng)交換器不斷進(jìn)水，隨離子交換的不斷進(jìn)行，由于水中的Ca2+比Mg2+、Na+與樹脂的親合力更大，更易被樹脂吸收，所以水中的Ca2+離子可和已吸收了Mg2+的樹脂進(jìn)行交換反應(yīng)，使Ca型樹脂層向下擴(kuò)展，而被置換下來的Mg2+一起與Na+型樹脂發(fā)生交換，使Mg2+型樹脂層下移而Na+的交換區(qū)域也逐漸下移。在運(yùn)行過程中，這三層不同型態(tài)的交換劑的高度在不斷地向下擴(kuò)展，如圖3.7.2所示。陽床整個(gè)制水周期(運(yùn)行開始到交換器失效這段時(shí)間)中電導(dǎo)率、鈉離子濃度、酸度變化可用圖3.7.3表示。開始通水正洗時(shí)隨水的不斷通入，水質(zhì)越來越好。因而電導(dǎo)率、酸度、鈉離子快速下降（a點(diǎn)前）。在ab為穩(wěn)定制水過程，b點(diǎn)后樹脂開始失效。此時(shí)水中鈉增加，氫離子減少而氫氧根增加，使酸度下降，電導(dǎo)率下降。第14頁，課件共21頁，創(chuàng)作于2023年2月ab圖3.7.2交換器中離子分布情況

(a)開始進(jìn)水時(shí)(b)交換器失效時(shí)圖3.7.3強(qiáng)酸H型陽離子交換器典型出水曲線第15頁，課件共21頁，創(chuàng)作于2023年2月7、陰離子交換器陰離子交換實(shí)質(zhì)上是陰樹脂中的OH與酸性水(經(jīng)過陽離子交換及除碳)中的負(fù)離子進(jìn)行交換。所以在強(qiáng)堿性陰離子交換器內(nèi)發(fā)生的反應(yīng)為：1/2H2SO41/2SO4HNO3NO31/2H2CO3+ROH→R1/2CO3+2H2OHClCI1/2H2SiO3HSiO3根據(jù)強(qiáng)堿陰樹脂的交換規(guī)律，HSiO3-集中在交換器中樹脂的底部。所以當(dāng)強(qiáng)堿性O(shè)H型陰離子交換器失效時(shí)，HSiO3-先漏出來，致使出水的硅含量升高。為了減輕陰離子交換器的負(fù)擔(dān)，往往在進(jìn)入陰床前設(shè)置脫碳器，減少水中的CO32-圖3.7.4強(qiáng)堿性O(shè)H型離子交換器出水水質(zhì)變化第16頁，課件共21頁，創(chuàng)作于2023年2月8、混合床除鹽混合床可以看做是由許多陰、陽樹脂交錯(cuò)排列而組成的多級(jí)式復(fù)床。在運(yùn)行中，由于運(yùn)行時(shí)陰、陽樹脂是相互混勻的，所以陰離子的交換反應(yīng)和陽離子的交換反應(yīng)幾乎是同時(shí)同地進(jìn)行的。因此，經(jīng)陽離子交換所產(chǎn)生的H+和陰離子交換產(chǎn)生的OH-不會(huì)累積起來，而是馬上互相中和生成H2O，這使得交換反應(yīng)進(jìn)行得十分徹底，出水水質(zhì)很好。以NaCl通過混床為例，其方程為：RH+R'OH+NaCl→RNa+R'Cl+H2O為了區(qū)分陽樹脂和陰樹脂的骨架，R代表陽樹脂骨架，R‘代表陰樹脂骨架。以CaSO4為例，其方程式為：RH+R'OH+CaSO4

→R2Ca+R‘2SO4+H2O樹脂失效后，用較高濃度的酸（5%）和堿（4%），可將附在樹脂上的陰陽離子置換下來，使失效的陽、陰樹脂轉(zhuǎn)為H型和Na型，其反應(yīng)式實(shí)際就是軟化除鹽的逆反應(yīng)式。以NaCl和CaSO4，陰陽樹脂再生的反應(yīng)式為：RNa+R'Cl+H++OH-→RH+R'OH+NaClR2Ca+R‘2SO4+H++OH-

→RH+R'OH+CaSO4

反應(yīng)生成的NaCl和CaSO4

通過排水排出，達(dá)到脫鹽軟化的目的。第17頁，課件共21頁，創(chuàng)作于2023年2月混合床是圓柱型密閉容器。其內(nèi)部有進(jìn)水裝置、排水裝置、中部有再生時(shí)排再生廢液的中間排水裝置等。為了便于陽、陰樹脂分層，混合床中陽樹脂與陰樹脂的濕真密度差應(yīng)大于0.15～0.20g／cm3。國內(nèi)混合床采用的陽、陰樹脂的體積比為1：2。進(jìn)水裝置中間排液裝置排水裝置進(jìn)堿裝置反洗空間樹脂層混合床結(jié)構(gòu)示意圖第18頁，課件共21頁，創(chuàng)作于2023年2月陽、陰樹脂的比例一般來說，混床中的陽樹脂的工作交換量為陰樹脂的2-3倍，因此，若單獨(dú)采用混合床除鹽，陰、陽樹脂的體積比為（2-3）:1，國內(nèi)一般采