原子吸收光譜

原子吸收光譜2023/5/25第一頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五原子吸收光譜分析概述一、歷史定義：原子吸收光譜法是一種基于氣態(tài)的待測(cè)基態(tài)原子對(duì)特征譜線的吸收而建立的一種分析方法。這一方法的發(fā)展經(jīng)歷了3個(gè)發(fā)展階段：1.原子吸收現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn)

1802年，W.H.Wollaston在研究太陽(yáng)連續(xù)光譜時(shí)，發(fā)現(xiàn)太陽(yáng)光譜的暗線。太陽(yáng)光暗線但當(dāng)時(shí)人們并不了解產(chǎn)生這些暗線的原因2023/5/25第二頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五原子吸收光譜分析概述1859年，在研究堿金屬和堿土金屬的火焰光譜時(shí)，發(fā)現(xiàn)Na原子蒸氣發(fā)射的光在通過(guò)溫度較低的Na原子蒸氣時(shí)，會(huì)引起鈉光的吸收，產(chǎn)生暗線。根據(jù)這一暗線與太陽(yáng)光譜中的暗線在同一位置這一事實(shí)，證明太陽(yáng)連續(xù)光譜中的暗線正是大氣圈中的氣態(tài)Na原子對(duì)太陽(yáng)光譜中Na輻射的吸收所引起的，解釋了暗線產(chǎn)生的原因。基態(tài)第一激發(fā)態(tài)hNa*

Na+hν(發(fā)射)a.火焰溫度較高區(qū)域第一激發(fā)態(tài)hνNa+hνNa*(吸收)b.火焰溫度較低區(qū)域基態(tài)2023/5/25第三頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五原子吸收光譜分析概述2、空心陰極燈的發(fā)明火焰空心陰極燈棱鏡光電管如要測(cè)定試液中的鎂離子:2023/5/25第四頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五原子吸收光譜分析概述3、電熱原子化技術(shù)的提出

1959年里沃夫提出電熱原子化技術(shù)，大大提高了原子吸收的靈敏度。二、原子吸收與分子吸收、原子發(fā)射的比較1．原子吸收與分子吸收相同點(diǎn)：都屬吸收光譜，遵守比爾定律。不同點(diǎn)：吸光物質(zhì)狀態(tài)不同（分光光度法：溶液中的分子或離子；AAS:氣態(tài)的基態(tài)原子）；分子吸收為寬帶吸收，而原子吸收為銳線吸收。2．原子吸收與原子發(fā)射的比較原子吸收光譜利用的是原子的吸收現(xiàn)象，而原子發(fā)射光譜分析是基于原子的發(fā)射現(xiàn)象，二者是兩種相反的過(guò)程。另測(cè)定方法與儀器亦有相同和不同之處。2023/5/25第五頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五原子吸收光譜分析概述三、原子吸收光譜分析的特點(diǎn)1.靈敏度高：在原子吸收實(shí)驗(yàn)條件下，處于基態(tài)的原子數(shù)目比激發(fā)態(tài)多得多（玻爾茲曼分布規(guī)律），故靈敏度高。其檢出限可達(dá)10-9g/ml(某些元素可更高)；2.選擇性好：譜線簡(jiǎn)單，因譜線重疊引起的光譜干擾較小，即抗干擾能力強(qiáng)。分析不同元素時(shí)，選用不同元素?zé)?，提高分析的選擇性；3.具有較高的精密度和準(zhǔn)確度：因吸收線強(qiáng)度受原子化器溫度的影響比發(fā)射線小。另試樣處理簡(jiǎn)單。RSD1~2%，相對(duì)誤差0.1~0.5%。缺點(diǎn)：難熔元素、非金屬元素測(cè)定困難、不能多元素同時(shí)分析。2023/5/25第六頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五§8-1概述原子吸收光譜法(也稱原子吸收分光光度法)

P227基于原子蒸氣對(duì)其特定譜線（特征譜線）吸收作用進(jìn)行定量分析的方法；2023/5/25第七頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五

原子吸收光譜：

從光源發(fā)出的被測(cè)元素的特征輻射通過(guò)元素的原子蒸氣時(shí)被其基態(tài)原子吸收，由輻射的減弱程度測(cè)定元素含量.原子吸收光譜法的特點(diǎn)：(1)靈敏度高,檢出限低(火焰：10-9g/ml，石墨爐：10-13g(2)選擇性好(3)準(zhǔn)確度高(4)測(cè)定范圍廣(可直接測(cè)定70多種元素）2023/5/25第八頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五§8-2原子吸收光譜的原理

1、共振線、特征譜線

外層電子從基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)，吸收一定頻率的輻射能量,產(chǎn)生共振吸收線（簡(jiǎn)稱共振線）（1）不同元素的原子結(jié)構(gòu)和外層電子排布不同，共振線不同，共振線是元素的特征譜線。（2）利用基態(tài)原子蒸氣對(duì)特征譜線（共振線）的吸收進(jìn)行定量分析

2023/5/25第九頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五原子吸收光譜分析基本原理共振線b.原子吸收hνM+hνM*(吸收)基態(tài)第一激發(fā)態(tài)第二激發(fā)態(tài)第三激發(fā)態(tài)基態(tài)第一激發(fā)態(tài)hM*

M+hν(發(fā)射)a.原子發(fā)射第二激發(fā)態(tài)第三激發(fā)態(tài)1．共振發(fā)射線：電子從基態(tài)躍遷到能量最低的激發(fā)態(tài)時(shí)要吸收一定頻率的光，它再躍遷回基態(tài)時(shí)，則發(fā)射出同樣頻率的光(譜線)，這種譜線稱為共振發(fā)射線。2．共振吸收線：電子從基態(tài)躍遷至第一激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的吸收譜線稱為共振吸收線。3．共振線：共振發(fā)射線和共振吸收線都簡(jiǎn)稱為共振線。對(duì)大多數(shù)元素來(lái)說(shuō)，共振線也是元素最靈敏的譜線。2023/5/25第十頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五2、譜線輪廓與譜線變寬

原子吸收線不是一條單一頻率的線，而是有一定的頻率范圍，即有一定寬度。譜線的輪廓是譜線強(qiáng)度隨頻率變化的曲線，一般用原子蒸氣對(duì)頻率為的光的吸收系數(shù)K隨頻率的變化來(lái)描述吸收線輪廓吸收線輪廓LL2023/5/25第十一頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五譜線輪廓與譜線變寬以Kv與作圖：表征吸收線輪廓(峰)的參數(shù)：

中心頻率0(峰值頻率)：最大吸收系數(shù)對(duì)應(yīng)的頻率；

半寬度：Δ。2023/5/25第十二頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五最大的吸收系數(shù)K0所對(duì)應(yīng)頻率

0稱為中心頻率K0/2處吸收線輪廓兩點(diǎn)間的距離稱為吸收線半寬度（Δ，10-3nm）表征吸收線輪廓的參數(shù)：

中心頻率0

吸收線半寬度：Δ吸收線輪廓2023/5/25第十三頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五吸收峰變寬原因：

（1）自然寬度：譜線自身具有一定的寬度。

（2）多普勒變寬（熱變寬）：原子在空間做無(wú)規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)導(dǎo)致的（3）壓力變寬（勞倫茲變寬，赫魯茲馬克變寬）：原子吸收區(qū)氣體壓力變大時(shí)，相互碰撞引起的變寬。

勞倫茲變寬：

待測(cè)原子和其他原子碰撞。

赫魯茲馬克變寬（共振變寬）：同種原子碰撞。在一般分析條件下吸收線的輪廓受多普勒變寬ΔD和勞倫茲變寬ΔL

的影響2023/5/25第十四頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五吸收峰變寬原因：4．自吸變寬光源空心陰極燈發(fā)射的共振線被燈內(nèi)同種基態(tài)原子所吸收產(chǎn)生自吸現(xiàn)象。燈電流越大，自吸現(xiàn)象越嚴(yán)重。5．場(chǎng)致變寬

外界電場(chǎng)、帶電粒子、離子形成的電場(chǎng)及磁場(chǎng)的作用使譜線變寬的現(xiàn)象；影響較小?；鹧嬖踊ㄖ校L是主要的；非火焰原子化法中，ΔνD是主要的。ΔvL譜線變寬，會(huì)導(dǎo)致測(cè)定的靈敏度下降。2023/5/25第十五頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五鎢燈和氘燈光源，經(jīng)光柵或棱鏡分光后，光譜通帶0.2mm。而原子吸收線半寬度：10-3nm。如圖：

若用一般光源照射時(shí)，吸收光的強(qiáng)度變化僅為0.5%。要測(cè)量光減弱的程度，靈敏度極差。

3、原子吸收光譜的測(cè)量（積分吸收和峰值吸收）2023/5/25第十六頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五（1）積分吸收：吸收線輪廓內(nèi)吸收系數(shù)的積分，稱為積分吸收系數(shù)，簡(jiǎn)稱積分吸收（譜線下所圍面積)如果將公式左邊求出，即譜線下所圍面積測(cè)量出（積分吸收）。即可得到單位體積原子蒸氣中吸收輻射的基態(tài)原子數(shù)N0。這是一種絕對(duì)測(cè)量方法，現(xiàn)在的分光裝置無(wú)法實(shí)現(xiàn)。(△λ=10-3，若λ取500nm，單色器分辨率R=λ/△λ=5×105)長(zhǎng)期以來(lái)無(wú)法解決的難題！N0為

單位體積的基態(tài)原子數(shù)2023/5/25第十七頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五

1955年，瓦爾西提出在原子吸收分析中用銳線光源，測(cè)量譜線的峰值吸收銳線光源——發(fā)射線的半寬度比吸收線的半寬度窄的多的光源。銳線光源需要滿足的條件：a.光源的發(fā)射線與吸收線的ν0一致。b.發(fā)射線的Δν1/2小于吸收線的Δν1/2。理想的銳線光源——空心陰極燈：用一個(gè)與待測(cè)元素相同的純金屬制成。由于燈內(nèi)是低電壓，壓力變寬基本消除；燈電流僅幾毫安，溫度很低，熱變寬也很小。

2023/5/25第十八頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五由Lamber-Beer定律：

（2）峰值吸收

將It=I0e-Kvb代入上式：采用銳線光源進(jìn)行測(cè)量，則Δνe<Δνa，由圖可見，在輻射線寬度范圍內(nèi)，Kν可近似認(rèn)為不變，并近似等于峰值時(shí)的吸收系數(shù)K02023/5/25第十九頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五峰值吸收在原子吸收中，譜線變寬主要受多普勒效應(yīng)影響，則：上式的前提條件：（1）Δνe<Δνa；（2）輻射線與吸收線的中心頻率一致。2023/5/25第二十頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五原子吸收光譜分析基本原理基態(tài)原子數(shù)(N0)與待測(cè)元素原子總數(shù)(N)的關(guān)系在一定溫度下，處于熱力學(xué)平衡時(shí)，激發(fā)態(tài)原子數(shù)Nj與基態(tài)原子數(shù)N0

之比服從波爾茲曼分布定律：

Nj/N0=Pj/P0e-(Ej-E0)/kT式中，P0

，Pj分別為基態(tài)和激發(fā)態(tài)統(tǒng)計(jì)權(quán)重。對(duì)共振線（E0=0），有Nj/N0=Pj/P0e-Ej/Kt當(dāng)T<3000K時(shí)，Nj/N0都很小，不超過(guò)1%,故N0=N若控制條件使進(jìn)入火焰的試樣保持一個(gè)恒定的比例，則

A與溶液中待測(cè)元素的濃度成正比，即：A=K·c此即為原子吸收分光光度法定量基礎(chǔ)。2023/5/25第二十一頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五

當(dāng)使用銳線光源時(shí)，A=k

N0

L=k’c（比爾定律）原子吸收定量基礎(chǔ)

火焰溫度低于3000K時(shí)，可以用基態(tài)原子數(shù)代表待測(cè)元素的原子總數(shù)2023/5/25第二十二頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五§8-3原子吸收分光光度計(jì)2023/5/25第二十三頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五2023/5/25第二十四頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五2023/5/25第二十五頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五原子吸收分光光度計(jì)2023/5/25第二十六頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五原子吸收分光光度計(jì)一、流程與分光光度計(jì)相比，不同點(diǎn)：(1)采用銳線光源(2)單色器在火焰與檢測(cè)器之間(3)原子化系統(tǒng)原子吸收中的原子發(fā)射現(xiàn)象消除：對(duì)光源要進(jìn)行調(diào)制。機(jī)械調(diào)制；電調(diào)制單光束原子吸收分光光度計(jì)流程雙光束原子吸收分光光度計(jì)2023/5/25第二十七頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五二、光源1.作用

提供待測(cè)元素的特征光譜。獲得較高的靈敏度和準(zhǔn)確度。光源應(yīng)滿足如下要求；（1）能發(fā)射銳線；（2）能發(fā)射待測(cè)元素的共振線；有足夠強(qiáng)度（3）輻射光強(qiáng)度穩(wěn)定。2023/5/25第二十八頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五2.空心陰極燈原理:

施加適當(dāng)電壓時(shí)，電子將從空心陰極內(nèi)壁流向陽(yáng)極；與充入的惰性氣體碰撞而使之電離，產(chǎn)生正電荷，其在電場(chǎng)作用下，向陰極內(nèi)壁猛烈轟擊；使陰極表面的金屬原子濺射出來(lái)，濺射出來(lái)的金屬原子再與電子、惰性氣體原子及離子發(fā)生撞碰而被激發(fā)，于是陰極內(nèi)輝光中便出現(xiàn)了陰極物質(zhì)和內(nèi)充惰性氣體的光譜。用不同待測(cè)元素作陰極材料，可制成相應(yīng)空心陰極燈?？招年帢O燈的輻射強(qiáng)度與燈的工作電流有關(guān)。

2023/5/25第二十九頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五2.空心陰極燈特點(diǎn)：（1）只有一個(gè)操作參數(shù)：工作電流（2）輻射光強(qiáng)度大，穩(wěn)定，譜線窄，燈容易更換。（3）每測(cè)一種元素需更換相應(yīng)的燈。用不同待測(cè)元素作陰極材料，可制成相應(yīng)空心陰極燈。

空心陰極燈的輻射強(qiáng)度與燈的工作電流有關(guān)。2023/5/25第三十頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五三、原子化系統(tǒng)1.作用

將試樣中待測(cè)元素轉(zhuǎn)變成原子蒸氣。2.原子化方法

火焰法無(wú)火焰法—石墨爐原子化器2023/5/25第三十一頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五3.火焰原子化裝置

包括霧化器和燃燒器，常用的為預(yù)混合型原子化器

（1）霧化器作用：使試液霧化結(jié)構(gòu)如圖所示霧化效率10％2023/5/25第三十二頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五（2）燃燒器

作用：產(chǎn)生火焰預(yù)混合型燃燒器：試液霧化后進(jìn)入預(yù)混合室與燃?xì)饣旌?，較大霧滴凝結(jié)在壁上，經(jīng)廢液管排出，小的霧滴進(jìn)入火焰。

2023/5/25第三十三頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五（3）火焰試樣霧滴在火焰中，經(jīng)蒸發(fā)，干燥，離解等過(guò)程產(chǎn)生大量基態(tài)原子。

火焰溫度的選擇：只要保證待測(cè)元素充分離解為基態(tài)原子就可以，超過(guò)所需溫度，使激發(fā)態(tài)原子增加；（a）確保待測(cè)元素充分離解為基態(tài)原子的前提下，選用低溫火焰（b）火焰溫度取決于燃?xì)馀c助燃?xì)忸愋汀?表8-3)2023/5/25第三十四頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五2023/5/25第三十五頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五常用的火焰類型空氣-乙炔、空氣-氫氣、氧化亞氮-乙炔按照燃?xì)馀c助燃?xì)獾谋壤?，火焰分為：?）中性火焰（2）貧燃性火焰（氧化性）（3）富燃性火焰（還原性）2023/5/25第三十六頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五對(duì)于空氣—乙炔火焰：1、貧燃火焰

氧化性氣氛，適用于不易氧化的元素和堿金屬測(cè)定。

2、富燃火焰還原性火焰，燃燒不完全，測(cè)定較易形成難熔氧化物的元素Mo、Cr稀土等。

3、化學(xué)計(jì)量火焰溫度高，干擾少，穩(wěn)定，背景低，常用。日常分析中，通常選用中性火焰2023/5/25第三十七頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五（1）工作原理：大電流通過(guò)石墨管產(chǎn)生高熱、高溫使試樣原子化4.石墨爐原子化裝置（1）石墨管長(zhǎng)28mm內(nèi)徑8mm有小孔加試樣，石墨管裝在爐體中（2）惰性氣體保護(hù)已經(jīng)原子化的原子不再被氧化。（3）夾層通冷卻水，確保石墨管完成樣品分析后迅速回到室溫2023/5/25第三十八頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五（2）原子化過(guò)程

原子化過(guò)程分為四個(gè)階段：干燥、灰化、原子化、凈化。

干燥溫度oC時(shí)間，t凈化原子化灰化干燥：去除溶劑，防樣品濺射；灰化：使易揮發(fā)的基體和有機(jī)物盡量除去；原子化：待測(cè)物化合物分解為基態(tài)原子凈化：樣品測(cè)定完成，高溫去殘?jiān)?，凈化石墨管。虛線：階梯升溫實(shí)線：斜坡升溫2023/5/25第三十九頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五（3）石墨管原子化器的優(yōu)缺點(diǎn)

優(yōu)點(diǎn)：原子化程度高，試樣用量少

缺點(diǎn)：背景干擾比火焰法大，精密度差（自動(dòng)進(jìn)樣裝置）2023/5/25第四十頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五5.其他原子化方法（1）氫化物原子化方法

主要應(yīng)用于：As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb、Te元素原理：在酸性介質(zhì)中，與強(qiáng)還原劑NaBH4反應(yīng)生成氣態(tài)氫化物例

AsCl3+4NaBH4+HCl+8H2O=AsH3+4NaCl+4HBO2+13H2

將氫化物送入原子化器中檢測(cè)。特點(diǎn)：靈敏度高（對(duì)砷、硒可達(dá)10-9g）；基體干擾和化學(xué)干擾??；2023/5/25第四十一頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五2023/5/25第四十二頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五（2）冷原子化法

主要應(yīng)用于：Hg元素（易形成蒸汽）

原理：將試樣中的汞離子用SnCl2（或鹽酸羥胺）還原為金屬汞，用氣流將汞蒸氣帶入具有石英窗的氣體測(cè)量管中進(jìn)行測(cè)定。特點(diǎn)：靈敏度高（可達(dá)10-8g汞）；2023/5/25第四十三頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五四、單色器P246

1.作用

將待測(cè)元素的共振線與鄰近線分開。

2.組件色散元件（棱鏡、光柵），反射鏡、狹縫等。單色器位于原子化器后，防止原子化器的輻射干擾進(jìn)入檢測(cè)器

2023/5/25第四十四頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五主要由檢測(cè)器、放大器、對(duì)數(shù)變換器、顯示記錄裝置組成。1.檢測(cè)器--------將單色器分出的光信號(hào)轉(zhuǎn)變成電信號(hào)。如：光電池、光電倍增管、光敏晶體管等。2.放大器------將光電倍增管輸出的較弱信號(hào)，經(jīng)電子線路進(jìn)一步放大。

3.對(duì)數(shù)變換器------光強(qiáng)度與吸光度之間的轉(zhuǎn)換。

4.顯示、記錄新儀器配置：原子吸收計(jì)算機(jī)工作站五、檢測(cè)系統(tǒng)2023/5/25第四十五頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五§8-4定量分析方法1.標(biāo)準(zhǔn)曲線法

配制一系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)試樣，由低到高依次分析，將獲得的吸光度A數(shù)據(jù)對(duì)應(yīng)于濃度作標(biāo)準(zhǔn)曲線，在相同條件下測(cè)定試樣的吸光度A數(shù)據(jù)，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出對(duì)應(yīng)的濃度值；

或由標(biāo)準(zhǔn)試樣數(shù)據(jù)獲得線性方程，將測(cè)定試樣的吸光度A數(shù)據(jù)帶入計(jì)算。

2023/5/25第四十六頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五2.標(biāo)準(zhǔn)加入法

取若干份體積相同的試液（cX），依次按比例加入不同量的待測(cè)物的標(biāo)準(zhǔn)溶液（cO），定容后濃度依次為：

cX

，cX

+cO

，cX

+2cO

，cX

+3cO

，cX

+4cO

……

分別測(cè)得吸光度為：AX，A1，A2，A3，A4……。以A對(duì)加入量做圖得一直線，圖中cX點(diǎn)即待測(cè)溶液濃度。2023/5/25第四十七頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五§8-5干擾及抑制原子吸收分析中的干擾按產(chǎn)生的原因分：光譜干擾、物理干擾、化學(xué)干擾2023/5/25第四十八頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五一、光譜干擾1、光譜通帶內(nèi)存在的非吸收線（1）與分析線相鄰的是待測(cè)元素的譜線。

可以通過(guò)調(diào)小狹縫的方法來(lái)抑制這種干擾。

（2）與分析線相鄰的是非待測(cè)元素的譜線。

換用純度較高的單元素?zé)魷p小干擾。

2、吸收線重疊

共存元素的吸收線和被測(cè)元素的分析線重疊，另選分析線2023/5/25第四十九頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五3、背景干擾(與原子化器有關(guān))

背景干擾主要是指原子化過(guò)程中所產(chǎn)生的光譜干擾，主要有分子吸收干擾和散射干擾，干擾嚴(yán)重時(shí)，不能進(jìn)行測(cè)定。分子吸收：原子化過(guò)程中，存在或生成的分子對(duì)特征輻射產(chǎn)生的吸收。

光散射：原子化過(guò)程中，存在或生成的微粒使光產(chǎn)生的散射現(xiàn)象。

使吸光度偏高，產(chǎn)生正偏差，石墨爐原子化法比火焰法產(chǎn)生的背景干擾嚴(yán)重如何消除？2023/5/25第五十頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五背景干擾校正方法

氘燈背景校正旋轉(zhuǎn)斬光器交替使氘燈提供的連續(xù)光譜和空心陰極燈提供的共振線通過(guò)原子蒸汽；連續(xù)光譜通過(guò)時(shí)：測(cè)定的為背景吸收銳線光源通過(guò)時(shí):測(cè)定原子吸收和背景吸收的總吸收；差值為被測(cè)元素的吸光度值（目前生產(chǎn)的原子吸收光譜儀都配有氘燈背景校正器）2023/5/25第五十一頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五二、物理干擾

試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)過(guò)程中由于試樣的物理特性變化引起的原子吸收信號(hào)下降的效應(yīng)消除辦法：(1)配制與試樣組成相近的標(biāo)準(zhǔn)溶液(2)標(biāo)準(zhǔn)加入法(3)如果試樣濃度過(guò)高，稀釋試液；2023/5/25第五十二頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五三、化學(xué)干擾

指待測(cè)元素與其它組分之間的化學(xué)作用所引起的干擾效應(yīng),主要影響到待測(cè)元素的原子化效率，是主要干擾源。

1.化學(xué)干擾的類型

（1）待測(cè)元素與其共存物質(zhì)作用生成難揮發(fā)的化合物，致使參與吸收的基態(tài)原子減少。

（2）高溫下，待測(cè)原子發(fā)生電離反應(yīng)，生成離子，使基態(tài)原子數(shù)減少，吸收度減弱2023/5/25第五十三頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五

2.化學(xué)干擾的抑制

通過(guò)在標(biāo)準(zhǔn)溶液和試液中加入某種光譜化學(xué)緩沖劑來(lái)抑制或減少化學(xué)干擾：（1）釋放劑—與干擾元素生成更穩(wěn)定化合物使待測(cè)元素釋放出來(lái)。例：鍶和鑭可有效消除磷酸根對(duì)鈣的干擾。（2）保護(hù)劑—與待測(cè)元素形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，防止干擾物質(zhì)與其作用。例：加入EDTA生成EDTA-Ca，在火焰中易于原子化，避免磷酸根與鈣作用。2023/5/25第五十四頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五（3）緩沖劑—加入足夠的干擾元素，使干擾趨于穩(wěn)定。例：用N2O—C2H2火焰測(cè)鈦時(shí)，在試樣和標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入300mgL-1以上的鋁鹽，使鋁對(duì)鈦的干擾趨于穩(wěn)定（4）消電離劑—加入大量易電離的一種緩沖劑以抑制待測(cè)元素的電離。

例：加入足量的銫鹽，抑制待測(cè)元素的電離。

2023/5/25第五十五頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五§8-6測(cè)定條件的選擇1．分析線

一般選待測(cè)元素的共振線作為分析線，被測(cè)元素濃度較高時(shí)，也可選次靈敏線2023/5/25第五十六頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五2．空心陰極燈電流

在保證有穩(wěn)定和足夠的輻射光通量的情況下，盡量選較低的電流?？招年帢O燈一般預(yù)熱10~30min3．原子化條件火焰原子化（1）據(jù)不同試樣元素選擇不同火焰類型以及合適的燃助比（2）調(diào)節(jié)觀測(cè)高度（燃燒器高度），可使光束通過(guò)自由原子濃度最大的火焰區(qū)。石墨爐原子化：合理選擇干燥、灰化、原子化、凈化的溫度及時(shí)間

2023/5/25第五十七頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五§8-7應(yīng)用

應(yīng)用廣泛的微量金屬元素的首選測(cè)定方法

(1)頭發(fā)中微量元素的測(cè)定—微量元素與健康關(guān)系；(2)水中微量元素的測(cè)定—環(huán)境中重金屬污染分布規(guī)律；(3)水果、蔬菜、食品中微量元素的測(cè)定；(4)礦物、合金及各種材料中微量元素的測(cè)定；(5)各種生物試樣中微量元素的測(cè)定。2023/5/25第五十八頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五2023/5/25第五十九頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五§8-8原子熒光光譜

1．原子熒光光譜的產(chǎn)生過(guò)程

過(guò)程：當(dāng)氣態(tài)原子受到強(qiáng)特征輻射時(shí)，由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，再由激發(fā)態(tài)躍遷回到基態(tài)，輻射出與吸收光波長(zhǎng)相同或不同的熒光；

2.特點(diǎn)

（1）屬光致發(fā)光,二次發(fā)光；激發(fā)光源停止后，熒光立即消失；（2）不同元素的熒光波長(zhǎng)不同；（3）發(fā)射的熒光強(qiáng)度與照射的光強(qiáng)有關(guān)；濃度很低時(shí)，強(qiáng)度與蒸氣中該元素的密度成正比，定量依據(jù)(適用于微量或痕量分析)；

2023/5/25第六十頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五（4）檢出限低、靈敏度高

Cd：10-12g·cm-3；Zn：10-11g·cm-3；20種元素優(yōu)于AAS（5）譜線簡(jiǎn)單、干擾小(6)線性范圍寬（可達(dá)3～5個(gè)數(shù)量級(jí)）

(7)易實(shí)現(xiàn)多元素同時(shí)測(cè)定（產(chǎn)生的熒光向各個(gè)方向發(fā)射）2.缺點(diǎn)存在熒光淬滅效應(yīng)、散射光干擾等問(wèn)題；2023/5/25第六十一頁(yè)，共六十七頁(yè)，編輯于2023年，星期五

2.原子熒光的產(chǎn)生類型

兩種類型：共振熒光和非共振熒光（1）共振熒光