含氧衍生物醇酚醚

含氧衍生物醇酚醚第一頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五1.

醇、酚的結(jié)構(gòu)；醇的分類和命名?！颈竟?jié)重點(diǎn)】

2.

醇、酚的化學(xué)性質(zhì)?！颈仨氄莆盏膬?nèi)容】

本節(jié)重點(diǎn)所講的內(nèi)容。【難點(diǎn)】

醇、酚的化學(xué)性質(zhì)。第二頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五醇？脂肪烴、脂環(huán)烴R—H脂肪醇脂環(huán)醇

第三頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五芳香烴側(cè)鏈R—脂肪烴基R-OH醇通式：芳香醇第四頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五

芳香環(huán)上的氫原子被羥基取代后生成的化合物。酚？Ar—H芳香烴苯酚OHOHOHα-萘

酚β-萘

酚酚通式：Ar—OH第五頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五苯基芳香烴基通式Ar—酚通式Ar—OHPh-C6H5—第六頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五

醇或酚分子中羥基上的氫原子被烴基取代形成的化合物。R-O-R’（Ar’）（Ar）醚？通式：甲醚苯乙醚CH2CH3第七頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五甲醇乙醚②①

判斷下列化合物是醇、酚還是醚？第八頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五對甲基苯酚④③苯甲醇芐醇第九頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五一、醇（

R-OH）醇：脂肪烴上或芳香烴側(cè)鏈上的氫原子被羥基取代生成的化合物。第十頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五（一）醇的分類和命名1.

醇的分類（1）按羥基所連烴基的不同脂肪醇脂環(huán)醇

芳香醇CH3CH2OHOH第十一頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五(2)按羥基所連碳原子的種類分類伯醇仲醇叔醇第十二頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五飽和碳原子和氫原子的類型1o1o1o1o1o2o3o伯～1oC（和另外一個C結(jié)合）仲～2oC（和另外兩個C結(jié)合）叔～3oC（和另外三個C結(jié)合）季～4oC（和另外四個C結(jié)合）4o和其相對應(yīng)氫原子，分為三類：1oH；2oH；3oH第十三頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五伯碳伯醇仲醇仲碳伯碳：與一個碳原子相連的碳仲碳：與兩個碳原子相連的碳第十四頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五叔醇叔碳叔碳：與三個碳原子相連的碳第十五頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五（3）按所含羥基數(shù)目1,3-丙二醇丙三醇二元醇一元醇多元醇1-丙醇甘油第十六頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五2.

醇的命名普通命名法系統(tǒng)命名法俗名第十七頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五(1)普通命名法根據(jù)碳原子數(shù)目稱“某醇”甲醇乙醇①②第十八頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五1、找準(zhǔn)官能團(tuán)，確定化合物類型2、命名時:官能團(tuán)作母體3、命名原則:(2)系統(tǒng)命名法③書寫名稱①選主鏈②主鏈編號第十九頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五①選擇含有羥基所在碳的最長碳鏈為主鏈,按主鏈碳原子數(shù)目稱“某醇”;②從距離羥基最近的一端開始編號，在“某”字前標(biāo)出羥基的位次;③取代基的位次、數(shù)目、名稱依次寫在前面。第二十頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五4、定名稱化合物的全名順序：取代基的位次—（數(shù)目）—取代基名稱—主體官能團(tuán)的位次—主鏈（母體）名稱第二十一頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五2，4，4-三甲基-2-戊醇第二十二頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五2-甲基-1-丁醇CH3—CH2—CH—CH2—OHCH3伯醇1234第二十三頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五3-甲基-2-丁醇CH3—CH—CH—CH3CH3OH仲醇1234第二十四頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五2-甲基-2-丁醇CH3—CH2—C—CH3CH3OH叔醇1234第二十五頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五3-乙基-3-丁烯-2-醇CH3-CH-C=CH2OHCH2CH31234

不飽和醇的系統(tǒng)命名,以醇為母體,主鏈選擇含有羥基所在碳和不飽和鍵在內(nèi)的最長碳鏈作主鏈,編號時從距離羥基最近的一端開始。第二十六頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五醇的物理性質(zhì)(二)醇的化學(xué)性質(zhì)第二十七頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五α-H醇的化學(xué)性質(zhì)氧化反應(yīng)生成C＋

，發(fā)生取代或消除反應(yīng),酯化（無機(jī)酸）弱酸性(與鈉)第二十八頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五

2R–OH+2Na2R–ONa+H21.與活潑金屬反應(yīng)（O-H鍵斷裂）CH3CH2ONa+H2OCH3CH2OH+NaOH強(qiáng)堿強(qiáng)酸弱酸弱堿第二十九頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五

(1)與氫鹵酸(HX)反應(yīng)2.與無機(jī)酸反應(yīng)（C-O鍵斷裂）R–OH+HXR–X+H2OOH-H+鹵化氫的反應(yīng)活性：HI＞HBr＞HCl醇的活性次序：叔醇>仲醇>伯醇鹵代烴第三十頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五※伯醇

仲醇叔醇室溫下數(shù)小時后才混濁十幾分鐘后出現(xiàn)混濁立即反應(yīng)，混濁或分層濃HCl

+

無水ZnCl2※（盧卡斯試劑）醇的活性次序：叔醇>仲醇>伯醇第三十一頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五用化學(xué)方法鑒別下列化合物①2-甲基-1-丁醇②2-甲基-2-丁醇③3-甲基-2-丁醇第三十二頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五①2-甲基-1-丁醇CH3—CH2—CH—CH2—OHCH3伯碳伯醇第三十三頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五②2-甲基-2-丁醇CH3—CH2—C—CH3CH3OH叔醇叔碳第三十四頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五③3-甲基-2-丁醇CH3—CH—CH—CH3CH3OH仲醇仲碳第三十五頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五用化學(xué)方法鑒別下列化合物①2-甲基-1-丁醇伯醇②2-甲基-2-丁醇叔醇③3-甲基-2-丁醇仲醇盧卡斯試劑①室溫下數(shù)小時后才混濁②立即反應(yīng)，混濁或分層③十幾分鐘后出現(xiàn)混濁第三十六頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五如：HNO3,HNO2,

H2SO4,H3PO4等(2)與無機(jī)含氧酸反應(yīng)酯化反應(yīng)第三十七頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五如：HNO3,HNO2,

H2SO4,H3PO4等(2)與無機(jī)含氧酸反應(yīng)酯化反應(yīng)（O-H鍵斷裂）第三十八頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五CH2–O-NO2CH2–O-NO2CH

–

O-NO2甘油三硝酸酯(硝化甘油)+HO-NO2+HO-NO2+HO-NO2丙三醇(甘油)H2SO4100℃

醇與硝酸反應(yīng)生成硝酸酯。CH2–O-HCH2–O-HCH–O-H第三十九頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五

硝化甘油是一種猛烈的炸藥;但它又能使心血管擴(kuò)張,臨床上是緩解心絞痛的藥物。

醇的無機(jī)酸酯有重要的生物功能,例如組成細(xì)胞的重要成分核酸、磷酯和供能物質(zhì)三磷酸腺苷(ATP)中都含有磷酸酯的結(jié)構(gòu)。第四十頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五CH2–O-NO2CH2–O-NO2CH

–

O-NO2甘油三硝酸酯(硝化甘油)+HO-NO2+HO-NO2+HO-NO2丙三醇(甘油)H2SO4100℃

醇與硝酸反應(yīng)生成硝酸酯。

硝化甘油是一種猛烈的炸藥;但它又能使心血管擴(kuò)張,臨床上是緩解心絞痛的藥物。CH2–O-HCH2–O-HCH–O-H醇的無機(jī)酸酯有重要的生物功能,例如組成細(xì)胞的重要成分核酸、磷酯和供能物質(zhì)三磷酸腺苷(ATP)中都含有磷酸酯的結(jié)構(gòu)。第四十一頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五酯化反應(yīng)：醇與酸作用生成酯的反應(yīng)CH3CH2OHHOOCCH3乙醇乙酸CH3CH2OOCCH3乙酸乙酯+濃H2SO4△第四十二頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五3.脫水反應(yīng)

醇的脫水有兩種方式，即分子內(nèi)或分子間發(fā)生脫水反應(yīng)。生成烯烴生成醚第四十三頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五

醇按哪種方式脫水，取決于醇的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)條件。醇在酸的催化下加熱時，較高溫度有利于分子內(nèi)脫水生成烯；較低溫度有利于分子間脫水生成醚。CH2＝CH2H2SO4，170℃CH3–CH2OH+HOCH2–CH3H2SO4，140℃C2H5–

O–C2H5乙烯乙醚OHCH2–CH2H（分子間脫水）（分子內(nèi)脫水）消除反應(yīng)第四十四頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五

醇按哪種方式脫水，取決于醇的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)條件。醇在酸的催化下加熱時，較高溫度有利于分子內(nèi)脫水生成烯；較低溫度有利于分子間脫水生成醚。CH2＝CH2H2SO4，170℃E反應(yīng)CH3–CH2OH+HOCH2–CH3H2SO4，140℃C2H5–

O–C2H5乙烯乙醚OHCH2–CH2H（分子間脫水）（分子內(nèi)脫水）消除反應(yīng)第四十五頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五醇分子內(nèi)脫水的反應(yīng)活性順序?yàn)椋?/p>

3°ROH＞2°ROH＞1°ROH

醇分子內(nèi)脫水的取向：

符合札依采夫規(guī)則，即生成取代基多的烯烴。OHCH3CH2CHCH3CH3CH=CHCH3(80%)H2SO4札氏規(guī)則——越少越減?！?/p>

第四十六頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五(-碳上氫原子的活性）常用的氧化劑：K2Cr2O7、KMnO44.氧化反應(yīng)

有機(jī)物分子中加氧或脫氫的反應(yīng)叫氧化。第四十七頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五伯醇的氧化醛羧酸第四十八頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五酮仲醇的氧化第四十九頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五在該條件下不被氧化(因-碳上沒有氫原子）叔醇第五十頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五5.鄰二醇的特性（深藍(lán)色溶液）(鑒別鄰二醇)甘油銅淺藍(lán)第五十一頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五實(shí)驗(yàn)甘油與氫氧化銅的反應(yīng)加入硫酸銅加入氫氧化鈉試管①—加入甘油①深藍(lán)色溶液

②淺藍(lán)色①②第五十二頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五1，2-丙二醇和1，3-丙二醇CH—OHCH3CH2—OHCH2CH2—OHCH2—OH用化學(xué)方法鑒別用新制備的Cu(OH)2深藍(lán)色溶液淺藍(lán)色第五十三頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五（三）常見的醇

有毒性，甲醇蒸氣與眼接觸可引起失明，誤服10ml失明，30ml致死。1、甲醇第五十四頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五2、乙醇

臨床用75％的乙醇溶液做外用消毒劑；也是重要的有機(jī)溶劑和化工原料，例如制成碘酒（I2+KI+C2H5OH）第五十五頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五3、丙三醇（甘油）

具有潤膚作用，臨床上常用甘油栓或50％甘油溶液灌腸，以治療便秘。第五十六頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五（一）酚的分類與命名：二、酚（Ar-OH）苯酚OH-萘酚-萘酚OHOH第五十七頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五(二)酚的化學(xué)性質(zhì)結(jié)構(gòu)分析：

O—HP–共軛··—C＝C—OH(烯醇式)烯醇式結(jié)構(gòu)的特征反應(yīng)③與FeCl3的顯色反應(yīng)鑒別②鄰、對位易發(fā)生親電取代④易氧化。①弱酸性O(shè)－H酚的化學(xué)性質(zhì)都是由P–共軛引起?！ぁぁぁぁぁさ谖迨隧摚财呤?，編輯于2023年，星期五1、弱酸性(二)酚的化學(xué)性質(zhì)第五十九頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五酸性強(qiáng)弱順序：RCOOH＞H2CO3＞

＞H2O＞ROHOHpKa：3~56.410.015.717~19RCOO-<HCO3-<

<OH-<RO-O-第六十頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五不反應(yīng)

利用此性質(zhì)鑒別酚和羧酸。第六十一頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五

A.苯酚B.乙酸C.乙醇D.碳酸練習(xí):下列化合物的酸性由強(qiáng)到弱的順序：

B

>D>A

>C第六十二頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五2、與FeCl3的顯色反應(yīng)（鑒別酚）

酚與FeCl3溶液發(fā)生顏色反應(yīng)。不同酚與FeCl3溶液作用顯示的顏色不相同。OH紫色

特點(diǎn)：有酚羥基、烯醇式的化合物遇三氯化鐵均顯色；烯醇式結(jié)構(gòu)的特征反應(yīng)—C＝C—OH(烯醇式)第六十三頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五3、芳環(huán)上的取代反應(yīng)(鑒別苯酚)鹵代反應(yīng)+3Br2H2O2,4,6-三溴苯酚(白)↓OHBrBrBrOH第六十四頁，共七十二頁，編輯于2023年，星期五苯酚與飽和溴水的反應(yīng)加入苯酚加飽和溴水白色沉淀第六十五頁