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章電化學(xué)基礎(chǔ)2021/5/911、原電池:(1)定義:將化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置。(2)反應(yīng)本質(zhì):氧化還原反應(yīng)(3)原電池正負(fù)電極的判斷方法負(fù)極:正極:電子流出,發(fā)生失電子的氧化反應(yīng)電子流入,發(fā)生得電子的還原反應(yīng)知識回顧2021/5/92①根據(jù)電極材料判斷練習(xí):判斷下列原電池的正負(fù)極.ZnCu稀硫酸ZnFeA稀硫酸CZnFeCA稀硫酸A稀硫酸A負(fù)極:較活潑的金屬正極:較不活潑的金屬或非金屬導(dǎo)體-+-+-+-+2021/5/93③根據(jù)電子或電流流動方向判斷(外電路):電子從負(fù)極流出沿導(dǎo)線流入正極電流從正極流出沿導(dǎo)線流入負(fù)極ee④根據(jù)離子的定向移動方向(內(nèi)電路)陽離子向正極移動陰離子向負(fù)極移動②根據(jù)電極反應(yīng)判斷失電子的反應(yīng)→氧化反應(yīng)→負(fù)極得電子的反應(yīng)→還原反應(yīng)→正極2021/5/94⑥根據(jù)現(xiàn)象判斷電極不斷溶解:負(fù)極有氣泡冒出、有固體析出:正極⑤根據(jù)離子方程式判斷Fe+2H+=Fe2++H2↑(負(fù)極)(在正極)2021/5/95實驗探究請根據(jù)反應(yīng):
Zn+CuSO4
=ZnSO4
+Cu分析該反應(yīng)氧化劑、還原劑及電子轉(zhuǎn)移情況和現(xiàn)象及反應(yīng)快慢。CuSO42021/5/96CuSO4
溶液電流表指針發(fā)生偏轉(zhuǎn)嗎?兩個電極上及溶液都有什么現(xiàn)象?換成H2SO4現(xiàn)象又如何?該裝置是否構(gòu)成原電池?電流表指針發(fā)生偏轉(zhuǎn)嗎?銅電極上有什么現(xiàn)象?實驗探究1實驗探究2指針偏轉(zhuǎn),鋅片逐漸溶解,銅片質(zhì)量增加,溶液顏色變淺速度較快。是原電池,指針不偏轉(zhuǎn),銅極增重。2021/5/97(可以)(可以)(可以)(不可以)2.原電池的形成條件:(1)活潑性不同的兩個電極負(fù)極:較活潑的金屬。(一定嗎?)正極:較不活潑的金屬、石墨等判斷下列哪些裝置能構(gòu)成原電池。為什么?2021/5/98(2)電極需插進電解質(zhì)溶液中;(3)必須形成閉合回路;(可以)(不可以)(可以)(不可以)(4)能自發(fā)發(fā)生氧化還原反應(yīng);2021/5/99CuSO4
溶液電流表指針發(fā)生偏轉(zhuǎn)嗎?指針穩(wěn)定嗎?兩個電極上都有什么現(xiàn)象?效率高嗎?電流表指針發(fā)生偏轉(zhuǎn),但不穩(wěn)定。放電時間短效率低,兩個電極上都有紅色物質(zhì)生成2021/5/910CuSO4
溶液思考:如何才能得到持續(xù)穩(wěn)定的電流?將鋅片與銅片隔離。分析:由于鋅片與硫酸銅溶液直接接觸,銅在鋅片表面析出,鋅表面也構(gòu)成了原電池,進一步加速銅在鋅表面析出,致使向外輸出的電流強度減弱。當(dāng)鋅片表面完全被銅覆蓋后,不再構(gòu)成原電池,也就沒有電流產(chǎn)生。2021/5/911硫酸鋅溶液硫酸銅溶液上述裝置構(gòu)成原電池了嗎?為什么?怎樣才能構(gòu)成原電池呢?思考2021/5/912為了避免發(fā)生這種現(xiàn)象,設(shè)計如下圖(P71圖4-1)所示的原電池裝置,你能解釋它的工作原理嗎?鹽橋中通常裝有含瓊膠的KCl飽和溶液此裝置優(yōu)點:能穩(wěn)定長時間放電2021/5/913工作原理外電路:Zn失去電子沿導(dǎo)線通過電流表進入銅片內(nèi)電路:
Zn原子失去電子成為Zn2+進入溶液,使ZnSO4溶液因Zn2+增加而帶正電,鹽橋中的Cl—會移向ZnSO4溶液;同時Cu2+獲得電子成為金屬沉淀在銅片上,使CuSO4溶液因SO42—相對增加而帶負(fù)電,鹽橋中的K+移向CuSO4溶液,從而形成閉合回路。2021/5/914組成——兩個半電池左右兩個燒杯中的電解質(zhì)溶液應(yīng)與電極材料具有相同的陽離子。鹽橋的作用①讓溶液始終保持電中性②代替兩溶液直接接觸使兩個燒杯中的溶液連成一個通路鹽橋:飽和KCl溶液(以瓊膠制作成凍膠)2021/5/915氧化反應(yīng)Zn-2e=Zn2+
銅鋅原電池電解質(zhì)溶液失e,沿導(dǎo)線傳遞,有電流產(chǎn)生還原反應(yīng)Cu2++2e-=Cu陰離子陽離子總反應(yīng):負(fù)極正極Cu2++2e-=CuZn-2e-=Zn2+Zn+Cu2+=Zn2++CuZn+CuSO4=ZnSO4+Cu(離子方程式)(化學(xué)方程式)電極反應(yīng)正極:負(fù)極:(氧化反應(yīng))(還原反應(yīng))陽離子原電池原理外電路內(nèi)電路2021/5/9162、原電池的工作原理氧化還原反應(yīng)(本質(zhì):反應(yīng)物之間有電子轉(zhuǎn)移)負(fù)極(還原性)還原反應(yīng)氧化反應(yīng)正極(氧化性)
失e-
得e-電子e-電流I[結(jié)論]把氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)分開在不同的區(qū)域進行,再以適當(dāng)?shù)姆绞竭B接起來,就可以獲得電流.2021/5/917二、電極反應(yīng)式的判斷和書寫(1).原電池兩極的判斷:若給出裝置則與電解液反應(yīng)的一極為負(fù)極,若給出總反應(yīng)方程式則分析反應(yīng)中有關(guān)物質(zhì)元素化合價的變化,確定原電池的正極和負(fù)極。(2)書寫電極反應(yīng)時,要將總化學(xué)反應(yīng)與正、負(fù)極反應(yīng)聯(lián)系在一起考慮,它們具有加和性:化學(xué)反應(yīng)方程式=正極反應(yīng)方程式+負(fù)極反應(yīng)方程式。(3).在原電池反應(yīng)中,必須遵循得失電子守恒。(4).介質(zhì)參與電極反應(yīng)的原則:原電池的兩極反應(yīng)若均在一定介質(zhì)中進行,介質(zhì)常常參與電極反應(yīng)。在酸性介質(zhì)中,H+可能反應(yīng),在堿性介質(zhì)中,OH—可能反應(yīng)。2021/5/918①判斷右邊原電池的正、負(fù)極,并寫出電極反應(yīng)式。
Cu
CFeCl3溶液負(fù)極:Cu
失電子Cu
-
2e-=
Cu2+正極:Fe3+得電子2Fe3++
2e-=
2Fe2+A
Cu+2FeCl3=CuCl2+2FeCl2先寫出總反應(yīng):即負(fù)極與電解質(zhì)溶液反應(yīng)拆成離子方程式:Cu
+
2Fe3+=
Cu2++
2Fe2+根據(jù)化合價升降判斷正負(fù)極1.簡單原電池電極方程式的寫法2021/5/919②請寫出右邊原電池的電極方程式??偡磻?yīng)方程式:電極與電解液反應(yīng)的方程式負(fù)極:Al,失e-
2Al-6e-=2Al3+2Al3++8OH-=2AlO2-+4H2O
負(fù)極總反應(yīng):2Al+8OH-
-6e-=2AlO2-+4H2O正極:總反應(yīng)-負(fù)極反應(yīng)6H2O+6e-=6OH—+3H2↑MgAlNaOH溶液A拆成離子方程式:2Al
+
2OH-+
2H2O
=
2AlO2-
+
3H2↑根據(jù)化合價升降判斷正負(fù)極2Al
+
2NaOH
+
2H2O
=
2NaAlO2
+
3H2↑2021/5/9202.燃料電池電極方程式的寫法
總反應(yīng):實際上就是燃料的完全燃燒。負(fù)極(通入燃料):為燃料失去電子的氧化反應(yīng),正極(通入氧化劑):為氧化劑得到電子的還原反應(yīng)。以Pt為電極,電解質(zhì)溶液為KOH溶液的氫氧燃料電池為例負(fù)極總反應(yīng):2H2-4e-+4OH-=4H2O正極:總反應(yīng)-負(fù)極反應(yīng)
總反應(yīng):2H2+O2=2H2O負(fù)極:H2失e-4H++4OH-=4H2O2H2-4e-
=4H+O2+2H2O+4e-=4OH-2021/5/921三、原電池的設(shè)計(一)負(fù)極參與的電池:①活潑性不同的兩種金屬。如鋅銅原電池,鋅作負(fù)極,銅作正極②金屬和非金屬。如鋅錳干電池,鋅作負(fù)極,石墨棒作正極③金屬和化合物。如鉛蓄電池,鉛版作負(fù)極,PbO2作正極(二)兩極均不參與電池:④惰性電極。如氫氧燃料電池中,兩根電極均可用Pt(電池的電極必須導(dǎo)電)電解質(zhì)溶液一般要能夠與負(fù)極發(fā)生反應(yīng)。但若是兩個半反應(yīng)分別在兩個燒杯中進行,則左右兩個燒杯中的電解質(zhì)溶液應(yīng)與電極材料具有相同的陽離子。2021/5/922請根據(jù)氧化還原反應(yīng):Cu+2Fe3+=Cu2++2Fe2+設(shè)計成原電池。你有哪些可行方案?CuCu–2e-=Cu2+比Cu不活潑的金屬或石墨2Fe3++2e-=2Fe2+
Fe2(SO4
)3、FeCl3等負(fù)極:正極:電解質(zhì)溶液:練一練若是采用燒杯和鹽橋裝置圖,采用的電解質(zhì)溶液又是什么?試畫出原電池的裝置簡圖。2021/5/9231.利用原電池原理設(shè)計新型化學(xué)電池;2.改變化學(xué)反應(yīng)速率,如實驗室用粗鋅與硫酸反應(yīng)制取氫氣;3.進行金屬活動性強弱比較;4.電化學(xué)保護法,即將金屬作為原電池的正極而受到保護。如在鐵器表面鍍鋅。四、原電池的主要應(yīng)用:5.解釋某些化學(xué)現(xiàn)象2021/5/924(1)比較金屬活動性強弱。例1:下列敘述中,可以說明金屬甲比乙活潑性強的是C.將甲乙作電極組成原電池時甲是負(fù)極;A.甲和乙用導(dǎo)線連接插入稀鹽酸溶液中,乙溶解,甲上有H2氣放出;B.在氧化–還原反應(yīng)中,甲比乙失去的電子多;D.同價態(tài)的陽離子,甲比乙的氧化性強;(C)原電池原理應(yīng)用:2021/5/925(2)比較反應(yīng)速率例2:下列制氫氣的反應(yīng)速率最快的是粗鋅和1mol/L鹽酸;B.A.純鋅和1mol/L硫酸;純鋅和18mol/L硫酸;C.粗鋅和1mol/L硫酸的反應(yīng)中加入幾滴CuSO4溶液。D.(D
)原電池原理應(yīng)用:2021/5/926例4:下列裝置中四塊相同的Zn片,放置一段時間后腐蝕速率由慢到快的順序是(4)(2)(1)(3)2021/5/927(4)判斷溶液pH值變化例5:在Cu-Zn原電池中,200mLH2SO4溶液的濃度為0.125mol/L,若工作一段時間后,從裝置中共收集到0.168L升氣體,則流過導(dǎo)線的電子為————mol,溶液的pH值變_________?(溶液體積變化忽略不計)0.2解得:y
=0.015(mol)x=0.015(mol)==3.75×10﹣4(mol/L)∴pH=-lg3.75×10-4=4-lg3.75答:……-0.015根據(jù)電極反應(yīng):正極:負(fù)極:Zn-2e-=Zn2+2H++2e-
=H2↑得:2222.4x
y0.168解:0.2×0.125×2c(H+)余∴2H+——
2e——H2↑大
0.015原電池原理應(yīng)用:2021/5/928(5)原電池原理的綜合應(yīng)用例6:市場上出售的“熱敷袋”的主要成分為鐵屑、炭粉、木屑、少量氯化鈉和水等?!盁岱蟠眴⒂弥坝盟芰洗蛊渑c空氣隔絕,啟用時,打開塑料袋輕輕揉搓就會放出熱量。使用完后,會發(fā)現(xiàn)有大量鐵銹存在。“熱敷袋”是利用
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