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文檔簡介
精講聚砜類塑料第一頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一分子主鏈上含有砜基的聚合物,R和R′可為芳香基或脂肪基2第二頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一1、雙酚A型聚砜(普通型聚砜):(Polysulfone)簡寫為PSU商品名:Udel3第三頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一2、聚芳砜(Polyarylsulphone)簡寫為PAS(商品名:Astrel)
4第四頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一3、聚醚砜(Polyethersulphone)簡寫為PES(商品名:Victrex)
具有優(yōu)異的耐熱性,突出的抗蠕變性和尺寸穩(wěn)定性、優(yōu)良的電絕緣性5第五頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一聚砜塑料的制備
1、雙酚A型聚砜(PSU):成鹽反應(yīng):縮聚反應(yīng):目前牌號主要有P—1700、P-1710(注射級)、P—3500、P—3510(擠出級)、P-2530(電線電纜包覆級)。
6第六頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一聚砜塑料的制備
2.聚芳砜(PAS)熔融縮聚:溶液縮聚:7第七頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一聚砜塑料的制備
3.聚醚砜(PES)脫鹽法:8第八頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一脫氯化氫法:AB9第九頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一聚砜塑料的結(jié)構(gòu)與性能雙酚A型聚砜的結(jié)構(gòu)與性能
a.異丙撐基可減小分子間作用力,賦予聚合物一定的柔順性和良好的熔融加工性;非極性的甲基側(cè)鏈?zhǔn)咕酆衔锏奈鼭裥孕?;電性能有所提高,但對聚合物的耐熱性不利,致使PSU的Tg、熱變形溫度和最高連續(xù)使用溫度均低于PAS、PES。
10第十頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一b、醚鍵較異丙撐基更能增加分子鏈的柔順性,使聚合物的熔融加工性和在溶劑中的溶解性提高,同時(shí)也使聚合物的耐熱性有所降低。c、砜基上的氧原子對稱、無極性,主鏈上的硫原子處于最高氧化態(tài),使聚合物的熱氧穩(wěn)定性好;此外,砜基與相鄰的兩個(gè)苯環(huán)組成了高度共軛的二苯砜結(jié)構(gòu),形成了一個(gè)十分穩(wěn)固、剛硬、一體化的堅(jiān)強(qiáng)體系,使得聚合物能吸收大量的熱能和輻射能而不至于使主鏈斷裂,因此,熱穩(wěn)定性好,熱分解溫度高達(dá)426℃,耐輻射性優(yōu)良,硬度大,力學(xué)性能優(yōu)。綜合而言,PSU分子鏈的剛性相當(dāng)大,致使聚合物的熔融流動溫度相當(dāng)高,熔體黏度大,熔體黏度對溫度敏感而對剪切速率不敏感。剛性鏈聚合物的靜強(qiáng)度很高,在受力時(shí)形變小,尺寸穩(wěn)定,耐蠕變能力強(qiáng),但同時(shí)又使大分子鏈?zhǔn)芡饬ψ饔煤髿堄嗟膬?nèi)應(yīng)力難以消除,易產(chǎn)生應(yīng)力開裂。11第十一頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一②聚芳砜PAS的分子主鏈可以看作是由高度共軛的二苯砜醚基和聯(lián)苯基組成的.由于硫原子處于最高氧化態(tài)、芳香環(huán)又難以氧化,因此,PAS的耐熱氧能力很高。與PSU相比,PAS的分子鏈中不含亞異丙基卻含大量的聯(lián)苯基,因而其耐熱性更加突出,但分子鏈中的醚鍵仍能提供一定的柔韌性,使其可在-240℃的低溫下使用。但是,PAS分子鏈的剛性大大超過PSU,因此.其熔體黏度更高,熔融流動性更差,更難以加工。
12第十二頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一③聚醚砜與PSU相比,PES的大分子主鏈上不含對耐熱性和熱氧穩(wěn)定性不利的亞異丙基;與PAS相比,其分子主鏈中又不含使分子鏈過分剛硬的聯(lián)苯基,而是保留了使聚砜塑料具有高的耐熱性、熱氧穩(wěn)定性、力學(xué)性能和電絕緣性的二苯砜基,以及能賦于聚砜良好加工性的醚基,因此.PES兼?zhèn)淞薖SU和PAS的優(yōu)點(diǎn),綜合性能優(yōu)于PSU和PAS。它的耐熱性優(yōu)于PSU而低于PAS,但加工性比PAS好.可用一般熱塑性塑料的加工方法加工,被稱為第一個(gè)綜合了高熱變形溫度,高沖擊強(qiáng)度和最優(yōu)良成型工藝性的工程塑料。
13第十三頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一聚砜塑料的性能①雙酚A型聚砜
a、力學(xué)性能:
特點(diǎn):抗蠕變能力很強(qiáng),尺寸穩(wěn)定性很高,隨溫度升高力學(xué)性能下降幅度小
非晶態(tài)線性高聚物14第十四頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一PSU的力學(xué)性能優(yōu)良,其拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度都高于聚碳酸酯、聚甲醛、ABS和聚酰膠等通用工程塑料,高溫下的力學(xué)性能保持率高。其沖擊強(qiáng)度在-60~120℃范圍內(nèi)變化不大。PSU的耐蠕變性能也十分突出,其蠕變值僅為0.14%-0.2%,且在較高溫度及較大負(fù)荷下的變化很?。秉c(diǎn):抗疲勞性差,疲勞強(qiáng)度和壽命不如POM和PA,易出現(xiàn)應(yīng)力開裂。15第十五頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一熱學(xué)性能
PSU具有突出的耐熱氧性,熱穩(wěn)定性:其最高使用溫度可達(dá)150~165℃。最低使用溫度可達(dá)-100℃,短期使用溫度達(dá)195℃.Tg為190℃,Td為426℃.16第十六頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一電學(xué)性能PSU具有優(yōu)異的電學(xué)性能,在水及潮濕空氣中其電學(xué)性能的變化也程小,在190℃高溫下仍可保持良好的電學(xué)性能。
17第十七頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一化學(xué)性能PSU可耐無機(jī)酸、堿及鹽,化學(xué)穩(wěn)定性較好,不耐濃硫酸及硝酸,可被極性有機(jī)溶劑,如芳香烴、酮類及鹵代烴等腐蝕.其耐輻射性優(yōu)良,但耐候性和耐紫外線性能不佳.
18第十八頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一聚芳砜
力學(xué)、熱學(xué)性能
PAS琥珀色透明堅(jiān)硬固體,相對密度為1.36g/cm3,折射率為1.65,吸水率為1.4%,收縮率為0.8%。
PAS的力學(xué)性能特別好,且力學(xué)性能受溫度影響很?。黄溆捕?、耐蠕變性、耐磨性都優(yōu)于PSU。
與PSU相比,PAS的強(qiáng)度和耐熱性都有大幅度提高,拉伸強(qiáng)度提高25%,耐熱溫度由150℃提高到260℃,并且短期可在300℃下使用。19第十九頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一化學(xué)性能
PAS的耐酸、堿及水蒸氣性優(yōu)良,對燃料油、烴油、硅油及氟里昂等穩(wěn)定,耐各種常用的工業(yè)溶劑,但不耐某些極性溶劑,如二甲基甲酰胺、丁內(nèi)酯等。電學(xué)性能
PAS的電性能優(yōu)異,適宜作C級絕緣材料,溫度和頻率對電性能影響很小。20第二十頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一聚醚砜物理、力學(xué)性能
PES的相對密度為1.37,吸水率為0.43%,收縮率為0.6%.PES的透明性在聚酯類塑料中是最好的,其透光率可達(dá)88%,折射率為1.62,在透明塑料中是最大的.適于制造透鏡。PES具有在較寬的溫度范圍內(nèi)保持穩(wěn)定的機(jī)械性能的特點(diǎn),其模量在-10℃到200℃幾乎不變,特別在100℃以上,它比任一種熱塑型樹脂都好。聚醚砜的耐蠕變性也極為突出,在180℃以下溫度范圍內(nèi),其抗蠕變性是熱塑型樹脂中最優(yōu)異的一種。特別是其玻璃纖維增強(qiáng)牌號樹脂有時(shí)比熱固型樹脂還好。它尺寸穩(wěn)定性好,線膨脹系數(shù)小,溫度依賴性小,耐沖擊,具有與聚碳酸脂相同的耐沖擊性。
與PSU相比,PES的強(qiáng)度及耐熱性稍有提高,耐蠕變性極為突出,在較高溫度及較大負(fù)荷下,耐蠕變性仍極為優(yōu)異。21第二十一頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一PES的耐熱性耐熱等級高,熱變形溫度為200℃~220℃,連續(xù)使用溫度為180℃~200℃,玻璃化溫度高達(dá)225℃。在-150低溫下不會脆裂。
22第二十二頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一化學(xué)性能
PES具有優(yōu)異的耐化學(xué)腐蝕性,可耐酸,堿、鹽、油、潤滑脂、脂肪族烴和醇等,但不耐極性有機(jī)溶劑,如酮、酯、氯仿等。
在水中不會水解,可耐150℃~160℃熱水或蒸汽,在高溫下仍具有較好的耐酸和堿性能。
23第二十三頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一聚砜塑料的缺點(diǎn):耐有機(jī)溶劑性差成型溫度高制品易應(yīng)力開裂疲勞強(qiáng)度低24第二十四頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一聚砜塑料的改性玻璃纖維增強(qiáng)聚砜:力學(xué)性能可進(jìn)一步提高:強(qiáng)度、模量、剛性、抗蠕變性、尺寸穩(wěn)定性,抗疲勞性、耐熱性;降低成型收縮率和線膨脹系數(shù);但脆性增加、斷裂伸長率降低。25第二十五頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一填充改性:26第二十六頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一聚砜合金以PSU合金為主,主要改善耐溶劑性、耐應(yīng)力開裂性、耐沖擊性、熔融加工型、電鍍性等。27第二十七頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一12.4聚砜塑料的成型加工PSU的成型工藝性熔體粘度對溫度敏感性高于壓力熔體的熱穩(wěn)定性好冷凝溫度高,內(nèi)應(yīng)力難以自行消除加工前干燥成型收縮率小熔體粘度大,模具要求28第二十八頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一PAS的成型加工加工特性
PAS其熔體黏度高,流動性差,因此加工十分困難。可采用注射、擠出、壓制等方法成型加工。另外,加工前應(yīng)對其物料進(jìn)行充分干燥。29第二十九頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一PES加工特性PES的熔體為假塑性流體,即熔體表現(xiàn)黏度隨簡切速率的增加呈下降趨勢,但下降幅度并不大.當(dāng)PES在正常加工溫度范圍內(nèi)長時(shí)間或多次受熱時(shí),會出現(xiàn)熔體增稠的現(xiàn)象,可能是分子鏈產(chǎn)生支化或輕度交聯(lián)所致,因此加工時(shí)應(yīng)嚴(yán)格控制熔體在設(shè)備中的停留時(shí)間.一般不應(yīng)超過40min.加工前粒料應(yīng)進(jìn)行干燥,使含水量降至0.12%以下。干燥條件為120~140℃、10h或160℃、3h以上。PES的熔融溫度范圍較窄,大約為315-335℃,熔體冷卻速率較快,因此,應(yīng)采用較高的注射速率;以避免熔料充模流動性變差而使制品欠料.PES在成型時(shí)一般均形成無定形結(jié)構(gòu),因此擠出時(shí)的出模膨脹率較小,注射時(shí)的收縮率也較小,但當(dāng)加入少量的成核劑時(shí)也會形成晶體結(jié)構(gòu)。
30第三十頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一PES的成型加工可以按照熱塑性塑料的方法加工31第三十一頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一32第三十二頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一雙酚A型聚砜塑料的應(yīng)用(一)、汽車、航空領(lǐng)域:在航空航天和汽車制造領(lǐng)域,PSU適用于制作防護(hù)罩元件、電動齒輪、蓄電池蓋、雷管、電子發(fā)火裝置元件、燈具部件、飛機(jī)內(nèi)部配件和飛機(jī)外部零件、宇航器外部防護(hù)罩等。PSU還可以制作照明器擋板、電傳動裝置、傳感器。(二)、衛(wèi)生、醫(yī)療領(lǐng)域:PSU完全符合衛(wèi)生要求,能經(jīng)得起130℃蒸汽反復(fù)消毒,用于衛(wèi)生醫(yī)療器械可代替不銹鋼、鋁等以降低成本。用PSU制作的醫(yī)療制品較玻璃制品成本低、而且不易破裂,故用于儀器外殼、齒科儀器、心瓣盒、刀片清理系統(tǒng)、軟接觸鏡片的成型盒、微型過濾器、透析膜等。33第三十三頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一(三)、日用品應(yīng)用領(lǐng)域:用PSU制作的日用品主要為耐熱耐水解的產(chǎn)品,有加濕器、蒸汽熨斗、照相機(jī)盒、放映機(jī)元件等。(四)、粘合劑、涂料:所有帶硅烷的聚砜均可作為粘合劑。用于上漿玻纖和石墨纖維,制作復(fù)合材料。用石墨織物增強(qiáng)的帶硅烷基的PSU可制作升降舵等飛機(jī)部件。PSU和固體潤滑劑聚四氟乙烯并用,可制作耐磨性涂料。(五)、工業(yè)應(yīng)用領(lǐng)域:PSU還可以制造各種化工加工設(shè)備,有泵外罩、塔外保護(hù)層、食品加工設(shè)備、污染控制設(shè)備、奶制品加工設(shè)備及工程、建筑、化工用管道等。34第三十四頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一聚醚砜的應(yīng)用聚醚砜的這些性能特點(diǎn)決定了它擁有的多種性能。適用于制造高強(qiáng)度、低蠕變性、高尺寸穩(wěn)定性、能在較高溫度下使用的制品,廣泛應(yīng)用于電子電器、機(jī)械設(shè)備、交通運(yùn)輸、醫(yī)療、食品等領(lǐng)域:
(1)電器電子領(lǐng)域因?yàn)樗哂袃?yōu)異的尺寸穩(wěn)定性、耐熱、阻燃、可耐焊錫、耐各種清洗劑,可鑲嵌金屬件、與環(huán)氧樹脂黏結(jié)性好等,故可作H級絕緣材料用。主要制品有:線圈骨架、電位計(jì)的外部底座、吹風(fēng)器零件、印刷電路板、按鈕式開關(guān)、可控硅的絕緣體、電動工具馬達(dá)的絕緣體、打印機(jī)、送風(fēng)機(jī)、繼電器等的線圈骨架、DIP開關(guān),各類插接件。
35第三十五頁,共三十六頁,編輯于2023年,星期一(2)機(jī)械領(lǐng)域利用其高溫抗蠕變性(
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