酸堿滴定法原理終點誤差課件

1.強(qiáng)酸堿的滴定2.一元弱酸堿的滴定3.強(qiáng)堿滴定多元弱酸、混合酸2.8終點誤差書寫終點誤差計算公式理論方法

①寫出滴定終點ep時溶液的質(zhì)子條件。根據(jù)質(zhì)子條件導(dǎo)出誤差濃度的表達(dá)式。②根據(jù)終點誤差的定義，應(yīng)用上面的表達(dá)式，逐步推導(dǎo)整理得到終點誤差計算公式。書寫終點誤差計算公式的簡易方法①寫出sp時溶液的質(zhì)子條件。明確得質(zhì)子產(chǎn)物和失質(zhì)子產(chǎn)物。②根據(jù)下面公式寫出終點誤差計算通式。堿滴酸：酸滴堿：注意：這是化學(xué)計量關(guān)系為1：1時的情況，如果不是1：1還要在分母中乘以一個系數(shù)。2.8.1強(qiáng)堿滴強(qiáng)酸(NaOH→HCl)如果滴定終點在化學(xué)計量點之前，溶液中[H+]是過量的，設(shè)還需要NaOH的瞬時濃度為－CE，因為在化學(xué)計量點之前，誤差應(yīng)是負(fù)的，而我們此時設(shè)的瞬時濃度是正的，因此再加一個負(fù)號。解釋通式書寫方法的原因

假設(shè)滴定終點在化學(xué)計量點之后，此時溶液中過量NaOH的瞬時濃度為CE,寫此時PBE為[H+]ep=[OH－]ep－CE過量NaOH的濃度CE可以表示為，CE

=

[OH－]ep－[H+]ep寫此時PBE為[H+]ep－(－CE)=[OH－]ep可得到CE

=

[OH－]ep－[H+]ep，這與在化學(xué)計量點之后表達(dá)式是一樣的。根據(jù)終點誤差的意義，設(shè)終點誤差為Et，我們可以得到

一般滴定終點離化學(xué)計量點不遠(yuǎn)，可以認(rèn)為Vep≈Vsp，因此一般形式與通式相比，正好符合通式形式。

說明：①[OH－]ep和[H+]ep用pH值求出，根據(jù)被測溶液體積變化計算。Et

+在sp之后；

Et

－在sp之前；

Et

=0在sp終點誤差公式的林邦形式設(shè)ΔpH=pHep－pHsp

則[H+]ep=[H+]sp·10－ΔpH=代入一般形式∵Kt=

∴林邦形式說明：①ΔpH=pHep－pHsp；pHep=

pKHIn；pHsp根據(jù)化學(xué)計量點溶液組成計算②

③根據(jù)被測溶液體積變化計算。強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿一般形式：林邦形式：總結(jié)：堿滴酸是酸滴堿就是2.8.2強(qiáng)堿滴一元弱酸(NaOH→Hac)由于在上面已解釋了通式書寫方法的原因，在這里就直接用通式書寫終點誤差一般形式sp時為NaAc溶液，書寫質(zhì)子條件時弱酸解離體系用溶液組成NaAc分子式中的相關(guān)項作參考水準(zhǔn)，就是Ac－，寫PBE為

[HAc]

+

[H+]

=

[OH-]

根據(jù)通式寫終點誤差的一般形式一般形式精確式弱酸滴定化學(xué)計量點時為堿性，所以一般忽略[H+]一般形式簡化式說明：①[OH－]ep和[H+]ep用pH值求出；②就是HAc的分布分?jǐn)?shù)③根據(jù)被測溶液體積變化計算。終點誤差公式的林邦形式設(shè)ΔpH=pHep－pHsp則[H+]ep=[H+]sp·10－ΔpH=·10－ΔpH·10－ΔpH=·10－ΔpH

式(1)根據(jù)終點誤差簡化式式(2)≈并將式(1)代入式(2)又因為Kt=說明：①ΔpH=pHep－pHsp；pHep=

pKHIn；pHsp根據(jù)化學(xué)計量點溶液組成計算②③根據(jù)被測溶液體積變化計算。2.8.2強(qiáng)堿滴定一元弱酸HA強(qiáng)酸滴定一元弱堿NaA其中:P71例題25、262.8.3強(qiáng)堿滴定多元弱酸第二終點(NaOH滴定H3A)第一終點說明:多元酸的分布滴定條件由此推出終點誤差公式應(yīng)用及例題例1：用0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHAc,若終點偏離化學(xué)計量點0.5pH，求Et%。(Ka=1.7510–5)解:1.求終點誤差2.計算滴定突躍例2：用0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHB,若允許誤差Et%=0.1%,求滴定突躍范圍。(Ka=1.010–6)Et%=0.1%,由誤差公式求得pH0.45,pHsp=9.35滴定突躍=9.350.45pH突躍范圍:8.90~9.80解:3.酸堿準(zhǔn)確滴定的可行性判斷教材P72例題:27多元酸堿分步滴定的條件由2-51、2-52(P73)推出.酸堿滴定終點誤差計算通式

(較復(fù)雜的滴定體系)酸滴堿：堿滴酸：Cep酸計量點產(chǎn)物的PBE中失質(zhì)子產(chǎn)物－得質(zhì)子產(chǎn)物Et＝Et＝計量點產(chǎn)物的PBE中得質(zhì)子產(chǎn)物－失質(zhì)子產(chǎn)物

Cep堿例題用0.1mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定0.1mol/LHCI和0.2mol/LHCIO(Pka=7.52),問:1.滴定HCI應(yīng)選擇何種指示劑?2.滴定HCI至化學(xué)計量點時,HCIO反應(yīng)的百分?jǐn)?shù).3.如以甲基紅做指示劑(PKHIn=5.1),計算終點誤差.2.9酸堿滴定法的應(yīng)用1.混合堿的測定(如NaOH,NaHCO3,Na2CO3

的混合物或單一組分)2.極弱酸（堿）的測定3.銨鹽中氮的測定

4.酸堿滴定法測定磷(自學(xué))5.氟硅酸鉀法測定硅(自學(xué))6.有機(jī)化合物中氮的測定--凱氏定氮法(自學(xué))

2.9.1混合堿的測定第一份NaClH2CO3第二份BaCl2NaOHBaCO3NaOHNa2CO3V2mlHCl酚酞甲基橙V1mlHCl1.NaOH+Na2CO3(1)BaCl2法(ms克樣品平均兩等份)NaOHNa2CO3NaClBaCO3甲基橙可以嗎?(2)雙指示劑法V1mlHCl酚酞NaClHCO3-黃色橙色紅色無色注：V2不是V總V1＞V2思考:如何判定其組成？V2mlHCI甲基橙NaOHNa2CO3NaClH2CO3

2.NaHCO3+

Na2CO3

(雙指示劑法)方法同上:V2＞V1思考:如樣品組成未知,如何定性？3.未知堿樣組成的判定(雙指示劑法)

1.

已知一混合堿可能含有NaOH、或NaHCO3、或Na2CO3

或是幾種物質(zhì)的混合物，試分析其組成.12345NaOHNa2CO3NaHCO3NaOH+Na2CO3Na2CO3+NaHCO3V1>0V1=V2V2>0V1>V2V1<V2V2=0V1=02.用雙指示劑法滴定可能含有NaOH及各種磷酸鹽的混合溶液,取一定體積該溶液,先用酚酞做指示劑,耗HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液18.02ml.然后加入甲基橙,繼續(xù)滴定至終點,又耗HCl20.50ml,則溶液組成為:

①Na3PO4②Na2HPO4

③NaOH+Na3PO4④Na3PO4+Na2HPO4

2.9.2極弱酸的測定方法強(qiáng)化滴定絡(luò)合強(qiáng)化法沉淀強(qiáng)化法氧化還原強(qiáng)化法例:H3BO3PKa=9.24非水滴定:P78加入甘露醇或甘油絡(luò)合酸

Ka~10-52.9.3銨鹽中氮含量的測定(其他形式的N先處理成NH4+)

吸收劑滴定劑終點產(chǎn)物指示劑

H3BO3HCIH3BO3+NH4CI甲基紅HClNaOHNH4CI+NaCI甲基紅（H2SO4)（定、過、標(biāo)）1.蒸餾法NH4+OH-蒸餾NH3NH4Cl+HCl（定、過、標(biāo))NH4H2BO3

+

H3BO3（過量）

HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收(經(jīng)典)H3BO3

溶液吸收(改進(jìn))Ka=5.6×l0-10改進(jìn)后有何優(yōu)點?2.甲醛法原理:4NH4++6HCHO＝(CH2)6N4H++3H+

+6H2O

②以酚酞作指示劑，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至微紅.由NaOH的濃度和消耗的體積，計算氮的含量。

計量關(guān)系:1molNaOH～1molN注意問題:如果試樣中含有游離酸，事先以甲基紅作指示劑，用堿中和。為什么不能以酚酞做指示劑？①樣品中加入甲醛Ka′＝7.1×l0-6計算公式?

酸堿滴定法試驗設(shè)計應(yīng)熟練掌握的基本知識:1.常見酸、堿、鹽的分步滴定、準(zhǔn)確滴定情況:如碳酸及其鹽、磷酸及其鹽等.2.常用指示劑的變色點.3.特殊組分的一般方法:H3BO3

、NH4+基本思路