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26.(15)正丁醛是一種化工原料。某實(shí)驗(yàn)小組利用如下裝置合成正丁醛。Na2CrNa2Cr2O7H2SO4加熱CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHO反應(yīng)物和產(chǎn)物的相關(guān)數(shù)據(jù)列表如下:沸點(diǎn)/。c密度/(g·cm-3)水中溶解性正丁醇11.720.8109微溶正丁醛75.70.8017微溶實(shí)驗(yàn)步驟如下:將6.0gNa2Cr2O7放入100mL燒杯中,加30mL水溶解,再緩慢加入5mL濃硫酸,將所得溶液小心轉(zhuǎn)移至B中。在A中加入4.0g正丁醇和幾粒沸石,加熱。當(dāng)有蒸汽出現(xiàn)時(shí),開(kāi)始滴加B中溶液。滴加過(guò)程中保持反應(yīng)溫度為90—95℃,在E中收集90℃以下的餾分。將餾出物倒入分液漏斗中,分去水層,有機(jī)層干燥后蒸餾,收集75—77℃餾分,產(chǎn)量2.0g?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)實(shí)驗(yàn)中,能否將 Na2Cr2O7溶液加到濃硫酸中,說(shuō)明理由。(2)加入沸石的作用是。若加熱后發(fā)現(xiàn)未加沸石,應(yīng)采取的正確方法是。(3)上述裝置圖中,B儀器的名稱是,D儀器的名稱是。(4)分液漏斗使用前必須進(jìn)行的操作是(填正確答案標(biāo)號(hào))。a.潤(rùn)濕 b.干燥c.檢漏d.標(biāo)定(5)將正丁醛粗產(chǎn)品置于分液漏斗中分水時(shí),水在層(填“上”或“下”(6)反應(yīng)溫度應(yīng)保持在90—95℃,其原因是。(7)本實(shí)驗(yàn)中,正丁醛的產(chǎn)率為%。賞析:以合成正丁醛為載體考察化學(xué)實(shí)驗(yàn)知識(shí)。涉及濃硫酸稀釋、沸石作用、儀器名稱、分液操作、分層分析、原因分析和產(chǎn)率計(jì)算。(1)不能將Na2Cr2O7溶液加到濃硫酸中,應(yīng)該將濃硫酸加到Na2Cr2O7溶液,因?yàn)闈饬蛩崛苡谒畷?huì)放出大量熱,容易濺出傷人。(2)沸石的作用是防止液體暴沸,若加熱后發(fā)現(xiàn)未加沸石,應(yīng)采取的正確方法冷卻后補(bǔ)加,以避免加熱時(shí)繼續(xù)反應(yīng)而降低產(chǎn)率。(3)B儀器是分液漏斗,D儀器是冷凝管。(4)分液漏斗使用前必須檢查是否漏水。(5)因?yàn)檎∪┑拿芏仁?.8017g·cm-3,比水輕,水層在下層。(6)反應(yīng)溫度應(yīng)保持在90—95℃,根據(jù)正丁醛的沸點(diǎn)和還原性,主要是為了將正丁醛及時(shí)分離出來(lái),促使反應(yīng)正向進(jìn)行,并減少正丁醛進(jìn)一步氧化。(7)按反應(yīng)關(guān)系,正丁醛的理論產(chǎn)量是:4.0g×EQ\f(72,74)=3.9g,實(shí)際產(chǎn)量是2.0g,產(chǎn)率為:EQ\f(2.0,3.9)×100%=51.3%。參考答案:(1)不能,濃硫酸溶于水會(huì)放出大量熱,容易濺出傷人。(2)防止液體暴沸;冷卻后補(bǔ)加;(3)分液漏斗;冷凝管。(4)c(5)下(6)為了將正丁醛及時(shí)分離出來(lái),促使反應(yīng)正向進(jìn)行,并減少正丁醛進(jìn)一步氧化。(7)51%28.(14號(hào))在1.0L密閉容器中放入0.10molA(g),在一定溫度進(jìn)行如下反應(yīng)應(yīng):A(g)B(g)+C(g)△H=+85.1kJ·mol-1反應(yīng)時(shí)間(t)與容器內(nèi)氣體總壓強(qiáng)(p)的數(shù)據(jù)見(jiàn)下表:時(shí)間t/h0124816202530總壓強(qiáng)p/100kPa4.915.586.327.318.549.509.529.539.53回答下列問(wèn)題:(1)欲提高A的平衡轉(zhuǎn)化率,應(yīng)采取的措施為。(2)由總壓強(qiáng)P和起始?jí)簭?qiáng)P0計(jì)算反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率α(A)的表達(dá)式為。平衡時(shí)A的轉(zhuǎn)化率為_(kāi),列式并計(jì)算反應(yīng)的平衡常數(shù)K。(3)①由總壓強(qiáng)p和起始?jí)簭?qiáng)p0表示反應(yīng)體系的總物質(zhì)的量n總和反應(yīng)物A的物質(zhì)的量n(A),n總=mol,n(A)=mol。②下表為反應(yīng)物A濃度與反應(yīng)時(shí)間的數(shù)據(jù),計(jì)算a=反應(yīng)時(shí)間t/h04816C(A)/(mol·L-1)0.10a0.0260.0065分析該反應(yīng)中反應(yīng)反應(yīng)物的濃度c(A)變化與時(shí)間間隔(△t)的規(guī)律,得出的結(jié)論是,由此規(guī)律推出反應(yīng)在12h時(shí)反應(yīng)物的濃度c(A)為mol·L-1賞析:考察化學(xué)平衡知識(shí),涉及平衡移動(dòng),轉(zhuǎn)化率、平衡常數(shù)、平衡計(jì)算、反應(yīng)速率、表格數(shù)據(jù)分析。(1)根據(jù)反應(yīng)是放熱反應(yīng)特征和是氣體分子數(shù)增大的特征,要使A的轉(zhuǎn)化率增大,平衡要正向移動(dòng),可以采用升高溫度、降低壓強(qiáng)的方法。(2)反應(yīng)前氣體總物質(zhì)的量為0.10mol,令A(yù)的轉(zhuǎn)化率為α(A),改變量為0.10α(A)mol,根據(jù)差量法,氣體增加0.10α(A)mol,由阿伏加德羅定律列出關(guān)系:EQ\f(0.10,0.10+0.10α(A))=EQ\f(pO,p)α(A)=(EQ\f(p,po)-1)×100%;α(A)=(EQ\f(9.53,4.91)-1)×100%=94.1%平衡濃度C(C)=C(B)=0.1×94.1%=0.0941mol/L,C(A)=0.1-0.0941=0.0059mol/L,故答案為:.37.【化學(xué)——選修三:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】(15分)黃血鹽(亞鐵氰化鉀,K4[Fe(CN)6])易溶于水,廣泛用做食鹽添加劑(抗結(jié)劑),食鹽中黃血鹽的最大使用量為10mg?kg﹣1.黃血鹽經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間火炒,超過(guò)400℃回答下列問(wèn)題:(1)寫出基態(tài)Fe2+的核外電子排布式.K4[Fe(CN)6]中Fe2+與CN﹣之間的作用力是.(2)CN﹣中碳原子的雜化方式為;1molCN﹣中含有π鍵的數(shù)目為
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