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華東理工大《810高分子化學(xué)和物理》考研真題庫一、華東理工大學(xué)高分子化學(xué)和物理考研真題腐物1-4分別是選擇,判斷,排序,第選團(tuán)4=60分.Muxudl,跟vog.l模型的在恒定應(yīng)力F應(yīng)變隨時(shí)向變化的圖.(『5物習(xí)虺史有).GPC前分離機(jī)理.以殳相對(duì)分子垢顯對(duì)加性,Tg.站M速*、粘度.還有什次的彤響..已知Dw.Mwf這點(diǎn)站隱藏的"YT'C.女.求TixhcitA)濡度.知道公式很好聚粽上.卷「寬型四物沒有變化,已然是新物習(xí)睡集.島佬賦去年不一樣.有選帥判斷.這個(gè)出題比校酒*沒有名孵!3共聚圖.本體聚合依然葆年都看,二、配套高分子化學(xué)考點(diǎn)筆記1.1復(fù)習(xí)筆記【通關(guān)提要】通過本章的學(xué)習(xí),了解聚合反應(yīng)的機(jī)理特征,掌握聚合度、數(shù)均分子量、重均分子量和分子量分布指數(shù)的計(jì)算。【知識(shí)框架】【重點(diǎn)難點(diǎn)歸納】一、高分子的基本概念1聚合度(見表1-1-1)表1-1-1聚合度的基本知識(shí)表小法關(guān)系式①以大分子鏈中的結(jié)構(gòu)單①由一種結(jié)構(gòu)單兀組成的局分子元數(shù)目關(guān)示,記作匕,方=無£。=而一必,②以大分子鏈中的重復(fù)單②由兩種結(jié)構(gòu)單7t組成的局分子元數(shù)目表示,記作班.好衣-墻=2赤M2三大合成材料(1)合成樹脂和塑料。(2)合成纖維。(3)合成橡膠。二、聚合物的分類和命名1分類(見表1-1-2)表1-1-2聚合物的分類2命名(見表1-1-3)表1-1-3聚合物的命名分類方法單體來源命名怯由兩種單體合成的共聚物,常摘取兩單體的簡名,后綴:,樹脂”兩字來命名,例如苯酚和甲醛的縮聚物成為酚醛樹脂系統(tǒng)命名法先確定重復(fù)單兀結(jié)構(gòu),再排好其中次級(jí)單兀次序,給重復(fù)單兀命名,最后冠以"聚",就成為聚合物的名稱<■寫次級(jí)單兀時(shí),先與側(cè)基最少的兀素,再寫有取代的亞甲基,然后與■尢取代的亞甲基口三、聚合反應(yīng)1按單體-聚合物結(jié)構(gòu)變化分類分為縮聚反應(yīng)、加聚反應(yīng)和開環(huán)聚合。2按聚合機(jī)理和動(dòng)力學(xué)分類分為:逐步聚合和連鎖聚合。四、分子量及其分布1平均分子量(見表1-1-4)表1-1-4平均分子量2分子量分布分子量分布有兩種表示方法:(1)分子量分布指數(shù)(2)分子量分布曲線如圖1-1-1所示,、 、 依次增大。數(shù)均分子量接近于最可幾分子量。平均分子量相同,其分布可能不同,因?yàn)橥肿恿坎糠炙及俜直炔灰欢ㄏ嗟?。分子量分布也是影響聚合物性能的重要因素。圖1-1-1分子量分布曲線五、大分子微結(jié)構(gòu)1大分子和結(jié)構(gòu)單元關(guān)系大分子具有多層次微結(jié)構(gòu),由結(jié)構(gòu)單元及其鍵接方式引起,包括結(jié)構(gòu)單元的本身結(jié)構(gòu)、結(jié)構(gòu)單元相互鍵接的序列結(jié)構(gòu)、結(jié)構(gòu)單元在空間排布的立體構(gòu)型等。結(jié)構(gòu)單元由共價(jià)鍵重復(fù)鍵接成大分子。2大分子的立體構(gòu)型(見表1-1-5)表1-1-5大分子的立體構(gòu)型六、線形、支鏈形和交聯(lián)形聚合物(見表1-1-6)表1-1-6線形、支鏈形和交聯(lián)形聚合物分類特點(diǎn)線性,皮鏈聚合物加熱時(shí)可熔融塑化,特卻時(shí)則固化成型,這類聚合物稱作物塑性髡合物.支鏈形聚合物小容易結(jié)晶,高度支化甚至難溶解,只能溶脹交聯(lián)聚合物交聯(lián)程度法的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),受熱時(shí)尚可軟化,但不燔融孑適當(dāng)溶劑可使具溶脹,但不溶解口交聯(lián)程度深的體用結(jié)構(gòu),受熱時(shí)小冉軟化,也不易被溶劑所溶脹,而成剛性固體七、凝聚態(tài)和熱轉(zhuǎn)變1凝聚態(tài)聚合物凝聚態(tài)可以粗分成非晶態(tài)(無定形態(tài))和晶態(tài)兩類。聚合物的結(jié)晶能力與大分子主鏈、側(cè)基的微結(jié)構(gòu)有關(guān),涉及規(guī)整性、鏈柔性、分子間力等。結(jié)晶程度還受拉力、溫度等條件的影響。2玻璃化溫度和熔點(diǎn)非晶態(tài)熱塑性聚合物低溫時(shí)呈玻璃態(tài),受熱至某一溫度范圍,則轉(zhuǎn)變成高彈態(tài),這一轉(zhuǎn)變溫度特稱作玻璃化溫度Tg,代表鏈段解凍開始運(yùn)動(dòng)的溫度。晶態(tài)聚合物繼續(xù)受熱,則出現(xiàn)另一轉(zhuǎn)變溫度——熔點(diǎn)Tm,這代表整個(gè)大分子容易分離而運(yùn)動(dòng)的溫度。在大分子中引入芳雜環(huán)、極性基團(tuán)和交聯(lián)是提高玻璃化溫度和耐熱性的三大重要措施。八、高分子材料和力學(xué)性能1拉伸試驗(yàn)的應(yīng)力-應(yīng)變曲線(圖1-1-2)聚合物的力學(xué)性能可以用拉伸試驗(yàn)的應(yīng)力-應(yīng)變曲線中3個(gè)重要參數(shù)來表征(1)彈性模量代表物質(zhì)的剛性或?qū)ψ冃蔚淖枇Γ灰云鹗紤?yīng)力除以相對(duì)伸長率來表示,即應(yīng)力-應(yīng)變曲線的起始斜率。(2)抗張強(qiáng)度使試樣破壞的應(yīng)力(N笛「)。(3)(最終)斷裂伸長率(%)。
圖1-1-2聚合物的應(yīng)力-應(yīng)變曲線2橡膠、纖維、軟硬塑料的結(jié)構(gòu)和性能(見表1-1-7)表1-1-7橡膠、纖維、塑料的結(jié)構(gòu)和性能特征分類結(jié)構(gòu)性能橡膠非極性非晶態(tài)的聚合物,分子鏈柔性大,特征是分子量很高,玻璃化溫度低高彈性,很小的作用力就能產(chǎn)生很大的變形,外力除去后能立刻恢復(fù)形變纖維多選用帶有極性基團(tuán)而結(jié)構(gòu)簡單的高分子,使其聚集成晶態(tài)。特征是強(qiáng)極性或氫鍵可以造成較大的分子間力較高的拉伸強(qiáng)度和高模量,有較高的熱轉(zhuǎn)變溫度塑料以單體為原料,通過加聚或縮聚反應(yīng)聚合而成的高分子化合物介于橡膠和纖維之間,種類整多。軟塑料的玻璃化溫度低,類似橡膠。硬塑料的特征是剛性大,難變形,抗張強(qiáng)度和模量較高三、配套《高分子物理》習(xí)題和考研真題1.1課后習(xí)題詳解1請(qǐng)你列舉出20種日常生活中經(jīng)常接觸到的高分子材料,并寫出其中10種聚合物的名稱和化學(xué)式。答:常見的高分子材料:聚乙烯塑料桶、聚丙烯編織袋答:常見的高分子材料:聚乙烯塑料桶、聚丙烯編織袋、滌綸(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯) 、EVA熱熔膠(聚乙烯和聚醋酸乙烯酯的共聚物)、順丁橡膠鞋底、尼龍襪、ABS塑料、環(huán)氧樹脂黏合劑、環(huán)氧樹脂泡沫、聚氨酯泡沫、聚氨酯涂料、油改性聚酯清漆、育秧薄膜(聚氯乙烯)、電線包皮(聚氯乙烯 )、有機(jī)玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯)、維尼龍(聚乙烯醇縮甲醛)、尼龍66 、奶瓶(聚碳酸酯)、聚四氟乙烯 、丁苯橡膠、塑料拖鞋(聚氯乙烯)、手機(jī)表面的光敏涂料、天然橡膠、復(fù)合地板(脲醛樹脂)、涼水塔(不飽和樹脂玻璃鋼)等。2有8本小說,它們的厚度不同,分別為250頁、280頁、300頁、350頁、400頁、450頁、500頁和600頁,請(qǐng)算出它們的數(shù)均頁數(shù)和重均頁數(shù)以及分布寬度指數(shù)。請(qǐng)思考為什么重均頁數(shù)大于數(shù)均頁數(shù)。答:391.25數(shù)均頁教二250-280-300-35Q-400-450-500-60Q391.25數(shù)均頁教二q—k-28O2-3OO2-3SO1-4(H)j-45O2-5OO2-600J …―申t寧]匚口中 =TilJ8■£}1壬■■----- iwn」『sin上加nn-與n-wraul新nn分布寬度指數(shù)二重均頁數(shù)數(shù)均頁數(shù)=423.61/391.25=1.08;按書頁重量統(tǒng)計(jì)平均的頁數(shù)為重均頁數(shù),其值等于每書的頁數(shù)乘以其重量分?jǐn)?shù)的總和。數(shù)均頁數(shù)相當(dāng)于總頁數(shù)除以書本數(shù)。對(duì)于重均頁數(shù),重的分子的權(quán)重大,數(shù)均頁數(shù)的話,權(quán)重都是1。所以重均頁數(shù)大于數(shù)均頁數(shù)3試上俄聚苯乙烯與苯乙烯在性能上有哪些差別。答:差別:(1)聚苯乙烯是有一定強(qiáng)度的高聚物,在外觀上是固體,在分子結(jié)構(gòu)上沒有雙鍵;苯乙烯是小分子的液體,分子結(jié)構(gòu)上有雙鍵。(2)苯乙烯做出來的產(chǎn)品比聚苯乙烯做出來的產(chǎn)品要脆。另外苯乙烯暴露在空氣中會(huì)逐漸被氧化,而聚苯乙烯不會(huì)。4為什么說黏度法測得的分子量是相對(duì)的分子量,滲透壓法測得的是數(shù)均分子量,光散射法測得的是重均分子量?答:(1)黏度法是由公式 得到,而a又是從 得到。在測a時(shí)所用到的[可是通過相對(duì)黏度 和增比占度計(jì)算得到。因此[用不是溶劑的絕對(duì)黏度,那么得到的分子量也是相對(duì)的分子量。(2)滲透法測定分子量依據(jù)為4二0時(shí)
所以即滲透壓法測得分子量為數(shù)均分子量。(3)在光散射法中常用。=90°時(shí)的瑞利比口90計(jì)算溶質(zhì)的分子量。因此測得的是重均分子量 。5如果知道聚合物的分子量分布函數(shù)或分布曲線,如何求得和答:6證明證明:由定義可知:所以,當(dāng)a=-1時(shí),而當(dāng)a=1時(shí),由于a的值通常在0.5~1之間,所以小于而大于。7今有一混合物,由1g聚合物A和2g同樣類型的聚合物B組成。A的分子量MA=lx105g/mol;B的分子量MB=2x105g/mol。計(jì)算該混合物的數(shù)均分子量Mn重均分子量Mw和多分散指數(shù)d。解:工科 1+28利用高分子稀溶液的依數(shù)性質(zhì)測定其分子量時(shí),常常需要將所測的物理量對(duì)溶液濃度外推,求取濃度為零時(shí)的外推值作為計(jì)算的依據(jù),為什么?在什么條件下不需外推?只需由單一濃度的數(shù)據(jù)即可計(jì)算出正確結(jié)果?答:(1)因?yàn)楦叻肿尤芤旱臒崃W(xué)性質(zhì)與理想溶液的偏差很大,只有在無限稀釋的情況下才基本符合理想溶液的規(guī)律,而無限稀釋的溶液不可能配制,只能用外推法取濃度為零時(shí)的數(shù)據(jù)。(2)如果選用合適的溫度或合適的溶劑(即。溫度或。溶劑下),總會(huì)使體系的A2為零,此時(shí)相當(dāng)于理想溶液,不需要外推。因?yàn)閚/C=RT/M,直接帶入測得的n和c的值就能求出M。9在20℃,100cm3的容量瓶中配制天然橡膠的苯溶液。干膠重1.00g,密度為0.911g/cm,分子量為2x105g/mol,苯的摩爾體積為89.0cm3/mol。假定混合時(shí)沒有體積變化,計(jì)算此溶液的濃度C(g/cm3),溶質(zhì)的摩爾數(shù)n2,摩爾分?jǐn)?shù)x2,體積分?jǐn)?shù)①2。解:干膠的體積V1=m/p=1.097ml,則溶劑的體積V廣100-1.097二98.903ml。溶劑苯的物質(zhì)的量n=98.903/89.0=1.111mol。所以溶液的濃度C=0.01g/cm3,溶質(zhì)的摩爾數(shù)n2=5x10.6,摩爾分?jǐn)?shù)x2=0.00045%,體積分?jǐn)?shù)①2=1.097%。10在用稀溶液的依數(shù)性質(zhì)測定聚合物的分子量時(shí),若試樣在測定條件下有締合作用或電離作用,將對(duì)測定結(jié)果產(chǎn)生什么影響,試分別討論之。答:如果溶質(zhì)分子有締合作用,則測得的表觀分子量將大于其真實(shí)分子量;如果溶質(zhì)發(fā)生電離作用,則測得的表觀分子量將小于其真實(shí)分子量。11于25℃,測定不同濃度的聚苯乙烯甲苯溶液的滲透壓,結(jié)果如下:試求此聚苯乙烯的數(shù)均分子量和第二維利系數(shù)a2。解:將題中的數(shù)據(jù)作圖,橫坐標(biāo)為濃度C,縱坐標(biāo)為n/c,如圖1-1所示。圖1-1得函數(shù)為y=12.409x+76.603,由n/C=RT(1/M+A2C),將直線外推,C=0時(shí),RT/M=76.603x10一3,Mn=32300g-mol-1,A2=12.409O12現(xiàn)有7個(gè)陰離子聚合法制備的單分散聚苯乙烯試樣。用光散射法測定了各試樣的分子量,并在30℃的苯溶液中測定了各試樣的特性黏數(shù)[可,結(jié)果如下:M.X1-Q4 4325 31.77 26.18 23.07 15.89 12.62 4.83h](mL-g) 147 117 101 92 70 59 29根據(jù)上述數(shù)據(jù)求出黏度公式[n]=KMa中的兩個(gè)常數(shù)K和a。解:將黏度公式[n]=KMa兩端同取對(duì)數(shù)得iog[n]=iogK+aiogM,由于題中給出的是單分散試樣,故Mn*M3,將題中數(shù)據(jù)取對(duì)數(shù),以login]為縱坐標(biāo)、logM為橫坐標(biāo)作圖,如圖1-2所示。圖1-2則logK=0.1334,即K=1.3596,a=0.3257。13同樣都是高分子材料,在具體用途分類中為什么有的是纖維,有的是塑料,有的是橡膠?同樣是純的塑料薄膜,為什么有的是全透明的,有的是半透明的?答:(1)高分子材料的用途分類取決于材料的使用溫度和彈性大小。當(dāng)材料的使用溫度在玻璃化溫度Tg以下時(shí),是塑料;Tg以上則為橡膠,否則會(huì)軟化。
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