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文檔簡介

廢棄油脂制備生物柴油工藝的研究杜傳林1何東平1、2(1.武漢工業(yè)學院,430023武漢;2.華中農業(yè)大學食品科學與技術學院,430070武漢)摘要:生物柴油是可再生的清潔能源,本文介紹了國內外生物柴油產業(yè)的應用現(xiàn)狀,并對不同原料制取生物柴油的工藝進行了分析,最后對其前景進行展望。關鍵詞:生物柴油;進展;策略;產業(yè)化石油資源是世界各國能源消費的主體,隨著現(xiàn)代工業(yè)的發(fā)展,對石油的需求量將越來越大,而地球石化資源有限,消費量卻不斷增加,全球能源形勢日趨嚴峻。面臨石油儲量的不斷減少,能源需求的不斷增長,以及化石燃料引起的環(huán)境污染問題,開發(fā)新的、對環(huán)境無害的、非石油類的可再生能源是未來能源發(fā)展的必然趨勢。生物柴油,亦稱燃料甲酯,是一種用植物油或動物油加工制取的新型燃料。按其化學成分分析,生物柴油是一種通過以不飽和油酸C18為主要成分的甘油酯分解而獲得的高脂酸甲酯,其性能與零號柴油相近、使用生物柴油時無需對現(xiàn)有柴油機進行結構改進,因此生物柴油正受到前所未有的矚目。1世界各國生物柴油的應用狀況目前,生物柴油產業(yè)主要集中在歐洲和美國等發(fā)達國家,它們主要以植物油為原料制備生物柴油,而日本則通過回收廢食用油來制備生物柴油(見表1)。表1國外生物柴油應用概況金國家蹲生物涼柴油近產量逼(萬雪t)革生物琴柴油紀比例剪(%震)澡原料稻現(xiàn)狀矛美國通30襪10恰~2來0匯大豆禮推廣區(qū)使用寇中煮德國范55虎5~廣20柴,權10膜0堡油菜攔籽、蜂大豆嗎、動答物油母脂繁廣泛晶使用杜中街法國司40記5~燭30少各種敢植物友油欲研究夜推廣炮中艱意大蜜利繩33浸20社~1鎮(zhèn)00貌各種條植物超油獄廣泛柜使用胡中賽奧地郊利聰5生.周5汁10遲0括油菜括籽、即廢油漿脂警廣泛粥使用費中蘭日本釀40君5己~帥20癢廢油放脂嗽廣泛術使用齡中搬保加昆利亞勇0抖.摸03陸10竊0雞向日涉葵、刺大豆您推廣蛇使用銅中譜巴西麻蓖麻鍋油陜行車績實驗降中霞澳大修利亞加10技0娃動物忌脂肪摘研究導推廣緩中喬瑞典迷2~葛10歉0館各種輕植物雹油錫廣泛揮使用乎中逮比利舊時畢24煌5~立20變各種序植物恢油戒廣泛奪使用陰中融阿根珠廷醒20挑大豆早推廣精使用捆中屋加拿清大頃2~躍10調0炮桐油籠、動汗物脂昏肪帳推廣愉使用汗中扶韓國燦5~銀20紐米糠稠、回明收食誼物油掉和豆襖油延推廣開使用都中辦馬來濤西亞辱棕櫚睜油電研究鑄推廣躺中注:生物柴油比例是指使用過程中,燃料中含生物柴油的體積百分比。2生物柴油制取工藝生物柴油是一種生物質能,其中含77%的碳、12%的氫、11%的氧以及微量的硫和氮。生物柴油作為動、植物油的酯交換產物,按化學成份分析,一般由14至18個碳原子的高級脂肪酸單酯組成,在含硫量、蒸余物殘?zhí)?、灰分、銅片腐蝕、水分、機械雜質、運動粘度、凝點、冷濾點、閃點、餾程等指標達到車用柴油的要求,與普通柴油相當[1]。在燃燒動力,排放指標和使用的方便性、燃燒功效、燃燒耗氧量,對水源的危害以及生物可降解性方面明顯優(yōu)于普通柴油(見表2)。表2生物柴油和石化柴油的性能比較洪物化訴性質肯生物索柴油拒石化煤柴油姻夏季甩產品億冷濾閉點(模CF懼PP沿)/和℃穩(wěn)-1撒0復0合冬季道產品烏冷濾壩點(揉CF完PP姑)/冷℃胞-2總0溝-2心0偏20憲℃的匯密度鴿/g寇.頓mL掠-1脹0帖.躬88低0驢.范83遠40存℃動瞇力粘峰度/籮mm泰2再.遵s-鉗1濟4~綱6忍2~蝕4逮閉口螞閃點叮/℃稈>1問00驢>6晨0未十六寺烷點艱≥5拖6翼≥4判9用熱值解/M在J際.塊L-么1衡32怨35先燃燒虎功效慎(柴蚊油=恩10盛0%史),鈴%弟10胃4撫10攻0女硫含次量(碎質量呈分數咸),遇%突<0此.三00脆1序<0雪.兼2宜氧含卡量(道體積咽分數套),端%撓10洋0批燃燒貝1哥kg顏燃料稻按化蛛學計趁算法恭的最訂小空府氣耗眨量/晴kg陡12那.石5醉14春.激5衡水危牽害等照級侍1巧2使用生物柴油發(fā)動機尾氣有害組分較石化柴油明顯改善(見表3)[2]。表3發(fā)動機尾氣有害組分改善情況拆項目露(%春)斯B1雷00閘比石擁化柴鑒油減縱少的袍比例吹B2晃0比程石化屢柴油穗減少土的比娛例童CO題43名.長2麥12鈔.秤6粒HC店56保.仆3器11室.鞏0居SO壘X黎10沾0計20饑顆粒私物旅55付.拜4掛18舟.池0論多環(huán)盲芳烴絞80列13因此,作為可再生能源,它的開發(fā)具有深遠的戰(zhàn)略意義,目前根據原料性質的不同我們采用以下不同的生產工藝:2.1地溝油制取生物柴油的研究[3]呆2顫.證1暖.勸1遮原理炮和生培產工脾藝熄2覺.既1音.收1手.已1亡酯交視換庸原理熄厭匠酯交喬換(肢醇解牛)是頌通過頸有催后化劑鳳氫氧籮化鈉杰(N愚aO折H)饒存在條下與匪甲醇曉的下稿述反梯應來趟達到意的酯馬交換尚:CHCH2-OC0-RCH2-OH∣∣CH-OCO-R+3CH3OH→CH-OH+3R-COOCH3∣∣CH2-OCO-RCH2-OH辯同時興發(fā)生蝶副反猶應:CHCH2-OC0-RCH2-OH∣∣CH-OCO-R+3NaOH→CH-OH+3R-COONa∣∣CH2-OCO-RCH2-OH喚本實懇驗將獻預熱伴好的月地溝兩油,匯甲醇疑以及蘆反應掙中作處為催宜化劑槳的氫暖氧化荷鈉在賠反應漠器混程合反篇應,腐為保組證酯窗交換防反應叢的完擊全,慰初次平酯交戲換的序反應逮產物缸在第市二反惜應器舒中再子次反立應。跟該反泥應產璃物在浙采用發(fā)一特騙殊設鍛計可巧連續(xù)最工作豐的分辰離器代中被逃分為言生物篇柴油貢和甘庭油相四。將盟生物倡柴油擱相在率反應陪器中蝴水洗鼠,以搶除去辜其中丟殘留獄的催痰化劑毒、溶睛解皂僻和甘嘆油并葉在隨禁后將不其加罵以分豐離,妖分出威的水薪相和湖甘油著相,貌以使箱殘留該的皂雙由生墻物柴虧油中顫分離江出來菠。希2己.阻1瓣.壽1領.房2構工藝文流程職酯交充換視反應由的工碎藝流輔程如瞎下:氫氫氧化鈉→甲醇水↓↓地溝油→酯交換→分離→水洗→干燥→生物柴油↓粗甘油→精制→甘油土2范.湯1塵.音2石材狡料與處方法往2勵.首1村.喂2顆.惰1外原叔料類地溝斤油蕉2說.嗽1獄.曲2耽.郊2威試知劑勤氫氧飲化鈉短、過菊碘酸兄鉀、襖甲醇頓。羞2捧.掉1憐.萬2酬.咸3嶼實硬驗儀寇器懲恒溫灶水浴圍鍋、佛冷凝儲管、義真空尖泵、校三口仁圓底屢燒瓶枕、分戰(zhàn)液漏先斗、態(tài)電子慶天平巡。薪2快.色1愧.所2面.峰4齡方法升2明.銅1并.頂2標.戰(zhàn)4晃.映1裳分別對取2貝00籌g慨油,知按摩旦爾比把為3難.絞5:跌1,啊4壯.主5:鎖1,敵5丸.瓣5:類1,扔6黎.云5:頭1的偵比例催分別車加入鎖甲醇層,同扮時加智入油而重0介.沖5%慎,0閥.腐8%精,1沫.板1%嘗的固遲體燒來堿,貌(燒雞堿事開先配堵制成世燒堿伙甲醇么溶液卷)劇協(xié)烈攪辱拌使急反應惹物料征充分挑混合勿;繁2杰.工1軍.持2墳.鐮4在.鹽2噸分別埋置于脖60錄℃芒、7抱0飽℃事、8慧0村℃庫水浴謹中反買應1兼hr敞;走2納.暫1嫂.遭2適.軍4守.稠3護靜置區(qū)分離婆反應儉混合辮物中嶄的甘適油層保,迅錄速并疏用計趣算量搜的濃咐硫酸豈中和程,離列心分淹離,叢得到姑酸化黃油、恨粗甘引油、鴉和硫貼酸鈉蘭;猴2暈.麗1皇.流2渡.項4望.哭4露在按爹第一狹次比菊例的也30侄%加兇入甲詠醇和技Na甩OH續(xù)催化辱劑,驗劇烈切攪拌煎后置堂相同喂的溫舅度條替件下輝反應喉;摸2組.寬1戲.曲2烏.攔4火.奸5抄靜置捷分離這反應遷混合溪物中絲的甘早油層痛,迅陵速并芒用計希算量乓的濃艇硫酸影中和筒,離殖心分桶離,洽得到叮酸化朱油、懂粗甘吐油、窗和硫豐酸鈉沉;粘2存.賺1哈.仔2陵.澡4蛇.雜6晉在油棒層中斤加入等80?!姘甑乃廴芤豪蜗礈灬u后,狗離心撲分離針,分粗出水遲層;視2裝.吧1幫.賄2愚.類4塘.潛7美蒸餾丟得到索的生費物柴咳油,逮至無鳥甲醇揭蒸出膊為止伐;全2貌.撤1匪.煉2自.賣4朱.眨8襯冷卻朵并過霧濾生絨物柴件油。筑2庭.悄2百混合拾脂肪魔酸制洋取生掌物柴健油的列研究叢[4于]醒2敘.浸2竄.麗1佩原理灣和生拳產工鴿藝樣2巴.腫2此.哨1拿.虎1蛋酯快化原產理梁脂肪唉酸酯浩化是壇通過陜有催籠化劑該硫酸快存在相下與篩甲醇臨的下敬述反送應來勒達到仁甲酯熱化:HH2SO4RCOOH+CH3OH——→RCOOCH3+H2O街2訪.居2宏.腳1牢.確2盆工藝膽流程蒜酯化瘦反應舟的工肝藝流往程如賠下:甲醇硫酸甲醇硫酸水↓↓混合脂肪酸→酯化→分離→水洗→干燥→生物柴油↓廢水戶2動.岡2擱.蜜2左材滅料與引方法令2蜂.婆2寧.旦2謊.兵1叼原釣料乳混合居脂肪辟酸絞2昌.完2冠.仙2器.啦2段試劑借硫酸弟、過幕碘酸塔鉀、監(jiān)甲醇戀。錦2帶.肥2鏟.曾2嶄.邪3齒實驗悟儀器浸恒溫擾水浴驅鍋、欄冷凝志管、慨真空沒泵、施三口卵圓底鴿燒瓶未、分精液漏槍斗、舞電子礦天平霧。施2個.斥2蛾.傲2申.性4恰制取偉方法辯2塊.砍2拾.返2障.燭4筑.館1覆酯化堅酯化述條件門,脂鳴肪酸券:甲闖醇:適H仙2塘S0露4糞=1煮:0磨.4跪5:識0.檢03泥(重淹量比什),在反應老溫度賄為7錯5~棍95宴℃析,時筋間:蔑6~吩8h臂,將巧定量和的脂蹄肪酸負及甲娘醇加憶入籮燒瓶仍中在階攪拌喪下慢亮慢滴工加H開2傲S0吹4涼,H繞2療S0咐4獎滴加慈完畢籠、升闖溫,啦調節(jié)后好甲模醇的飼蒸出寨量及炕回流眠量。參2待.叢2芹.鬧2臣.購4宮.插2尾竭脫醇逢酯化刷結束伐后蒸而出過正量的惱甲醇歡,含迅水甲踐醇通隆過分桿餾分逢離甲胡醇以靈供回貧用,罪最后寶真空旗脫甲殘醇。呼2丙.繳2慚.欠2飼.梅4理.懷3焰豐中和寫脫醇援終止檔、冷條卻、煉靜置遇,放擋出底莫層硫森酸,象用氫播氧化辭鈉水禮溶液撫中和撓,靜末置分凱層,悲分去謊下層治水溶攝液。鞏2咸.狐2剝.冤2奶.耍4獲.曾4擁湊脫水獨分去震水層睛的甲茄酯經蠟真空稼脫水穗至燒捏瓶中螺液面滲無氣表泡為聰止。萍壓力士為,多溫度沸為1挎00膚~1殿20喂℃朽。晉2處.幼3暢潲水心油陪制取糕生物鴨柴油根的研筐究跨由于球回收住的潲竭水油顧的成秧分比據較復律雜,趨含有容機械盯雜質充及蛋括白質手、磷他脂等冠混溶證性雜稍質及忍少量撐的水奉分,淋若不愿進行住預處易理,項勢必傭使轉當酯化盛反應奪難以溜進行吊,同狡時使諒設備惹的利吩用率套降低奧[5斧]崗。實曉驗過侵程中纖,我族們采夢取沉夕淀除反雜、身酸化還脫膠稼、水丈蒸汽伙蒸煮順脫臭亞、真向空脫消水后膊所得攜的原密料油贊,完感全能泛滿足巾制備薪反應閘的需精要,諷反應鑰的轉張化率蘋和收劍率都靈很高蹄。一鑄定程龍度上蝦,轉府酯化緩反應幼能否遼順利定進行芒及進細行的啄程度禮取決張于原史料預睜處理乓的好且壞。令2傭.雷3低.非1笑工藝段流程潲水油潲水油→堿煉→水洗→干燥→精煉油→甲酯化→生物柴油↓皂腳→皂化酸解→脂肪酸→甲酯化→生物柴油誰可以岡先青將忍潲水屬油鵝進行逆堿煉愧,將岡游離嚷脂肪閑酸分孤離出退去,踩然后茂再使堡用堿碗作催堅化劑三按照屆甲酯屬化工烤藝制柄取生異物柴物油。殲分離殿出的苦皂腳卻生產著脂肪休酸,倉脂肪姜酸采鹽用硫撕酸作消催化守劑進要行甲集酯化細生產海生物峰柴油土。肝2.達3親.2走材瀉料與無方法頸2.果3病.2打.1俘原無料拴潲水汪油予2.變3樂.2喉.2朋晨試劑件氫氧替化鈉務、夫硫酸穗、過頂碘酸供鉀、逐燒堿熱、組甲醇克。偷2.棕3門.2番.3辨肅實驗錯儀器鏟恒溫熊水浴梨鍋、谷冷凝往管、詞真空帥泵、捧三口忠圓底抓燒瓶鍛、分送液漏怨斗、父電子誤天平餡。轉2咬.鍵3織.詠2革.4駁方法于捧雪2照.撕3蛙.辨2麗.4姐.慮1硬堿益煉姻堿煉法即N著aO濱H溶股液中拼和毛謹油中新的F假FA囑,它沈是化截學反屈應,盞也是專放熱勞反應戀。在棕堿煉飼過程變中主洗要會檔發(fā)生仙中和遙、水踐解、駝皂化匪等化抹學化甩應。免在中儲和過重程中移,由繳于用刷堿量合、堿償液濃悟度,餃攪拌基速度眠,操駁作條犁件不件同,統(tǒng)反應促過程納中有急時產矛生幾軋種化胞學反郵應。他為了俊減少膠中性雕油的損損失沿,必驕須選濱擇最夸佳的律操作級工藝珍,以式獲得攝更高沸效率麻。根申據F畢FA附含量塵計算切理論賤堿用塑量,血測絡定毛諸油中君FF典A%析,按匙油酸艇分子尿量(略28漆2妻.耳47敏)計律算理紗論堿云量。蜓假設誤每1名00便份毛星油含言FF魯A為禁1%攤時,瓶所需赤理論漂固體僑燒堿赤量(米Na項OH脂):笑超量技堿的墾確定臭:根塊據毛聽油的劑品質易、堿噴練工賊藝等舅方面區(qū)確定教。當她毛油糧品質今較好扣時,澤偏低她選擇既,反蓄之偏馳高選帽擇;結連續(xù)搖式堿吐煉工卸藝,專油、夠堿接初觸時馳間短散,可西偏高古選擇陵。由2墨.薯3辱.礎2及.李4.需2來水洗拿油脂委溫度儉85曉~9遙0汁℃貧,熱盼水溫鑄度9羨0~脾95朋℃敬,低控速攪匪拌,忽時間鞠5~生10爽mi伯n。婦靜置蛾,分悅離廢剛水。爽重復母1~唇2次躲。喂2飼.卡3耐.或2黎.吼4.沒3澇干燥鳥油溫芬控制鈔在9待0~劣10沾0偶℃踐,壓滋力0豎.唯09裂MP炎a,俯時間遺30其mi屈n(于油中女不冒腫氣泡慰為準銀)。盤2樓.只3仁.堪2外.揀4.秩4攜皂化是酸解鴉皂腳拼首先關用濃牢燒堿奏補充央皂化堤,然模后用獲濃硫甩酸酸磨解成們脂肪握酸,黎脂肪嘗酸經廚水洗擋干燥塌后用陪于生梳產生脫物柴致油。劇2倡.言3縮.華2攪.激4.訪5哭甲酯花化列3鏟結穿語爭生物恨柴油趟作為介一種繼新型掠燃料查,饒必然存具有迅它自嚼身的傍優(yōu)勢戀,作臥為生腳物質倚能是漲最為山理想雕的石席化能染源代智替品克。蓄在石課油資例源日眾益緊評缺的科今天涉,進歷行生術物柴戚油儲揚備是撤具有踏戰(zhàn)略兵意義洽的熟,史這叮不但懲能夠書為能弄源匱拆乏曠貢獻痕一份駕力量卡,而月且對檔環(huán)境夏也是震十分擱友善蠶的?;欢闼布壘哂心怀砷喪斓牡痰胤角。o比孫如券40抽℃刊時粘物度過揭高,幅破壞袍發(fā)動連機潤緊滑油敲性能注及其立腐蝕膏性,腳價格未偏高男等。女為此漫,站溫在國童家戰(zhàn)登略角線度上狐,大繩力發(fā)種展生做物柴婚油產賺業(yè),斯使我艷國在弓新一矩代的顆能源瓣儲備腐中處朋于不秒敗之慣地,垂必須墻由更跪加優(yōu)細惠的井政策奔,以染保證以這個窩新興利的行樸業(yè)得果到發(fā)違展棍。對匹此,利提出許以下杯建議啄僅供架參考扛。躬3械.咳1憤政糖府應跡將發(fā)溫展生布物柴罩油產怎業(yè)作鉆為??苏蠂Ъ沂暧桶矅谌?、漢保護墊環(huán)境燦生態(tài)財、促贊進經研濟和恐產業(yè)詠發(fā)展但、增葵加農姥民收饅入的駱重大錦戰(zhàn)略平措施政。示3彩.指2樂政府絡應積乎極支餓持產萌業(yè)發(fā)聚展:綱3努.行2偷.獲1丸對生嚴物柴罩油產扮業(yè)給染予適旱當的刪稅收申優(yōu)惠撕;饒3川.辭2軍.俱2沙積極誦試用霉和使袍用清欺潔的凳生物捐柴油治作為象“短綠色尋奧運蔬”匪;牛3伯.敲2蹈.沃3賄國家附將生士物柴看油列紐入國符家有泛關產垂業(yè)發(fā)光展計巧劃,所并列鉗入國柄家有蹄關科粱技發(fā)猴展計慣劃,癥組織笑攻關恢,促疼進企扮業(yè)技迷術創(chuàng)灶新。換網梨3迫.推3眉國家虎有關乘部委坊應盡忘快建叫立生慨物柴遇油相偏關的獎質量公、生娃產流群程、賽工藝順設計萄以及鄙安全絲生產舒方面揉的國奴家標肚準,姻保障減優(yōu)質片產品木進入猛市場義,確巡保安埋全生朽產。啄3廳.今4裂國家聚有關細部委矮應積調極協(xié)恒調生啊物柴衛(wèi)油產等業(yè),沸使藝生物味柴油跪要進趙入汽超車燃若料市桶場。宜3遲.諷5睜應當匙因地準制宜總,在晝比較末經濟憶效益蜘顯著突的地建區(qū)種禮植油郊料作始物。償在綠歡化山吉區(qū)以儲及退清耕還羞林過名程中注種植緣油料秤樹木糠。救參考雄文獻放:么[1兩]辱Ge勒rh等ar符d朽Kn泄ot例he銀a,防A蓋nd答re口w搖C恢.吸M播at孟he裝au場sb慶,怖Th炎om兄as潮W碑.冰R岔ya才n變II塵I茄.壯Ce佳ta牲ne決n閣um痛be啄rs滔o熔f搬br件an女ch河ed乎a壟nd擁s漆t(yī)r渣ai廚gh泰t-幻ch析ai受n臉fa搜tt批y唐es刷te尤rs礦d芳et暖er攻mi團ne纏d賢in劉an趴i燃gn廊it燥io微n研qu給al至it爭y譯te氧st憂er馳.租Fu杠el谷8固2螞(2叼00盒3)談9燙71須–9駱75闖[2廟]棚A怎nn假e陣S租me正ke絲ns窩,差R稼ic舟ar亮do挽H感en目ri扭qu笨e攀M鄰or端et犁on昂G爭od懇oi慌.舞C煮ha認ra幸ct庫er籃is強at狠io趕n蛙of管S潛oo取t犯Em黑it婦te銅d蟻by夸D跌om烤es晃ti撞c武He豪at經in為g,顧A梢ir摩cr格af衫t黃an迷d患Ca督rs揀U姥si才ng冊D膛ie似se冰l策or享B偉io歲di月es榆el胳.描J凳ou烈rn呢al凱o衰f剖At僑mo錯sp棄he龍ri稀c絹Ch深em秩is者tr掃y雖(2曲00課5)普5飽2:隸4猜5–件62孝[3泉]貸M伏.攜P草.統(tǒng)Do模ra偏do片a,薄E巴.賠Ba名ll兄es站te些ro門sb離,沃J斥.呆M木.共Ar斗na污lc尸,怨J捧.說Go飲me劉zc企,巖F省.抽J吉.鬧Lo雙pe世z宇.卷Ex魂ha旅us籃t框em脈is潔si搏on裙s炊fr虧om升a啄D溪ie勒se舒l倚en結gi榜ne姿f慣ue揀le捉d授wi鞋th資t紐ra眼ns漂es峽te謊ri弓fi球ed蹲wa警st瘦e隙ol漸iv秘e汁oi染l近.籍Fu寺el靠8芝2剩(2娘00壯3)估1圓31喬1–占13滲15胸[糧4茂]統(tǒng)何東蕉平綠張世饞宏更齊玉巡堂等尼.柔我國識生物更柴油思的發(fā)勿展與倉展望始.溜糧油納

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