2008年全國(guó)高中學(xué)生化學(xué)競(jìng)賽省級(jí)賽區(qū)試題及答案

第22屆高中學(xué)生化學(xué)競(jìng)賽（省級(jí)賽區(qū)）收集整理 資。123456789970.510.511方程式不配平不得分0.51(14分

N N H2 H

(2分答(-H

或CH2NH(CH2COO2

2+Pb2Ca(EDTA)2Ca2Pb (1分不能。若直接用EDTA二鈉鹽溶液，EDTA陰離子不僅和Pb2+反應(yīng),也和體內(nèi)的Ca2+結(jié)合造成鈣的流 (答案和原因各0.5分，共1分)H O

(2分有極性）12分。 Na2[Fe(CN)5(NO)]的磁矩為零，給出鐵原子的氧化態(tài)。Na2[Fe(CN)5(NO)]S2的試劑，二者反應(yīng) 答II或+2也 (2分 (1分 CaSO42H2OHNO31molL1)、HClO41molL1)CaSO4在酸4CaSO4HCa2HSO (1分42CaSO42HNO3Ca(NO3)2Ca(HSO4)2H2SO42PbSO4難溶物)HNO33molL1)HClO43molL1)，充分混合，PbSO4HNO3HClO4PbSO4HNO3中溶解的原因。3Pb2+與NO形成絡(luò)離子(配離子或配合物) (1分3 3PbSO4+H++NO-=HSO-+Pb(NO)+ 33Pb(NO)3XY在周期表中相鄰。CaCO3XB和一種氣態(tài)氧化物；BY的D、E、XY。B: D:C2H2或Ca(OH) X: (0.53分第2題(5分)化合物X是產(chǎn)量大、應(yīng)用廣的二元化合物，大量用作漂白劑、飲水處理劑、劑等。年300X的原料，92%X—在酸性水溶液中用鹽酸、二氧化硫或草酸X。X有極性和順磁性，不nXπ鍵（mn3 3

(12分X 22 2ClO+HCO+2H+=2ClO+2CO+2HO (1分)或2NaClO3H2C2O4H2SO42ClO2 22 2NaClO2Cl22ClO2 (1分2NaClO2ClO2X 2ClO2+2NaOH=NaClO2+NaClO3+H2O (1分)或2ClO22OH=ClO+ClO 第3題(4分)是一種重要的化工產(chǎn)品，可利用甲醇脫氫，反應(yīng)式如下 CH2O(g)+

rH=84.2kJmol- m向體系中通入空氣，通過(guò)以下反應(yīng)提供反應(yīng)(1)mH2(g)+

rH=–241.8kJmol- m要使反應(yīng)維持在一定溫度持續(xù)進(jìn)行，應(yīng)保證反應(yīng)(2)放出的熱量恰好被反應(yīng)(1)全部利用，則：m甲醇與氧氣的摩爾比為：n(CH3OH):n(O2)=(2241.8)/84.2= (2分甲醇與空氣的摩爾比為：n(CH3OH):n(空氣)=5.74/5= (2分1.151.1481.5答（寫）10.87221第4題(10分 (CN)2被稱為擬鹵素，它的陰離子CN作為配體形成的配合物有重要用途HgCl2Hg(CN)2(CN)2,HgCl2Hg(CN)2Hg2Cl2 (1分畫出CN、(CN)2的結(jié)構(gòu)式[ N

(12分寫出(CN)2g)O2g)(CN)2(g)2O2(g2CO2(g (1分298K下，(CN)2g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒熱為1095kJmol1，C2H2(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒熱為1300kJmol1，C2H2g)227kJmol1，H2O(l)286kJmol1(CN)2(g)(CN)2(g)+2O2(g)=2CO2(g)+2ΔfHm(CO2)ΔfHm[(CN)2]=1095kJ2ΔfHm(CO2)=1095kJmol1+ΔfHm[(CN)2]C2H2(g)+2.5O2(g)=2CO2(g)+H2O(l)2ΔfHm(CO2)+ΔfHm(H2O)ΔfHm(C2H2)=1300kJmol-12ΔfHm(CO2)=1300kJmol1+286kJmol1+227kJmol1ΔfHm[(CN)2]=1095kJmol11300kJmol1+286kJmol1+227kJ308kJ (2分ΔfHm[(CN)210951300286227308（kJmol1）(CN)2300~500oCNCCN NCCN CNCNC

(2分

也得2分。但畫

1電鍍廠向含化物的電鍍廢液中加入漂白粉以消除的CN，寫出化學(xué)方程式（漂白粉用ClO表2CN5ClOH2O2HCO3N2 (2分3CO2只要配平，也得38oC即分解為和水。1994年的文獻(xiàn)：該礦物晶體中的Ca2+離子被氧原子包圍，其中2個(gè)氧原pm,c=1102pm,β=110.2°d=1.83gcm3，Z=4。ikaiteV=abcsinβ=(8.878.2311.0210-24cm3)sin110.2°=7.5510-22cm3（0.5分）設(shè)晶胞中含有n個(gè)水分子，晶胞的質(zhì)量：m=4(100+18n)/NA(g) （0.5分）晶體密度：d=m/V=4(100+18n)/(6.0210237.5510-22)（gcm3）=1.83gcm-10018n n (0.5分該晶體的化學(xué)式為CaCO3 (0.5分61.5 (0.5分)8ikaite參比物 (0.5分實(shí)驗(yàn)結(jié)果說(shuō)明ikaite的結(jié)構(gòu)跟冰相似。 (1分)實(shí)驗(yàn)結(jié)果，說(shuō)明含水的摩爾分?jǐn)?shù)越大膨脹越大,可以得0.5分。 (0.5分6H2O，它們以分子間作用力（氫鍵和力）構(gòu)成晶體。(0.5分6(11分900oC(221)的復(fù)合氧化物，其中錳可能以+2、+3、+4或者混合價(jià)態(tài)存在。為確定該復(fù)合氧化物的化學(xué)式，進(jìn)行如下分析：25.00mL0.05301molL125mL5mL6molKMnO4溶液的濃度。 2 2MnO5CO216H2Mn210CO 2 2 22KMnO4溶液濃度：(2/5)0.0530125.00/27.75=0.01910（molL1） (1分)反應(yīng)方程式反應(yīng)物CO2-寫HC2 220.4460g25.00mL30mL6molL110.02mL。根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果推算復(fù)合氧化物中錳的價(jià)態(tài)，給出該復(fù)合氧化物的化學(xué)式，寫出樣品溶解La138.9。LaCaMn221，鑭和鈣的氧化態(tài)分別為+3和+2，錳的氧化態(tài)為+2~+4，初步判斷復(fù)合氧化物的化學(xué)式為L(zhǎng)a2Ca2MnO6+x,其中x=0~1。 (1分)222加入CO2總量：25.00mL0.05301molL1=1.3253mmol (0.5分)樣品溶解后，滴定消耗高錳酸鉀：10.02mL0.01910molL1=0.1914mmol (0.5分)樣品溶解后剩余CO2量: 0.1914mmol5/2=0.4785mmol (0.5分)樣品溶解過(guò)程所消耗的CO2量:1.3253mmol0.4785mmol=0.8468mmol (0.52222 在溶樣過(guò)程中，CO22 20.8468mmol1.694 (0.5分x0.4460g508.916.0xg (0.5分La2Ca2MnO6+x中，錳的價(jià)態(tài)為:[2(6+x)2322]= (1分溶樣過(guò)程中錳的價(jià)態(tài)變化為：(2+2x2)=2x (0.5分)錳得電子數(shù)與C2O42給電子數(shù)相等：2x0.4460g[(508.916.0xgmol120.8468103 (1分x1.012 (0.5分3.522CO2，可見錳的價(jià)態(tài)肯定不會(huì)是+2價(jià)。若設(shè)錳的價(jià)態(tài)為+3價(jià)，La2Ca2MnO6.5,516.9gmol-120.4460g/(516.9gmol-1)=8.628104 (0.5分1.689103mol8.628104mol) (05分 2+1.96= (0.5分3.96與3差別很大，+3價(jià)假設(shè)不成立 (0.5分而結(jié)果提示Mn更接近于+4價(jià) (0.5分Mn為+4價(jià),La2Ca2MnO7,524.9gmol-1 220.84681030.4460524.9)3.99 (0.5分假設(shè)與結(jié)果吻合，可見在復(fù)合氧化物中，Mn為+4價(jià) (0.5分3.52該復(fù)合氧化物的化學(xué)式為L(zhǎng)a2Ca2MnO7 (1分)2La2Ca2MnO7CO214H2La32Ca2Mn22CO2 (12La2Ca2MnO717(14分AX4(A為中心原子，如硅、鍺；X為配位原子，如氧、硫)在無(wú)機(jī)化合物中很常見。（T2T3··· T4超四面體的化學(xué)式為 (1分 分別超四面體T3、T4中各有幾種環(huán)境不同的X原子，每種X原子各連接幾個(gè)A原子？在上述兩X原子的數(shù)目各是多少？T33X原子。(1分4個(gè)XA1；(0.5分12個(gè)XA2；(0.5分4個(gè)原子在超四面體的面上，所連接A原子數(shù)為3。(1分 (共3分T4超四面體中有5種不同環(huán)境的X原子 （2分其中4個(gè)X原子在頂點(diǎn)上，所連接A原子數(shù)為1； (0.5分)12個(gè)X原子在超四面體的邊上但不在邊的中心，所連接A原子數(shù)為 (0.5分6個(gè)X原子在超四面體的邊的中心，所連接A原子數(shù)為 (0.5分12個(gè)原子在超四面體的面上，所連接A原子數(shù)為 (0.5分1個(gè)在超四面體的中心，所連接A原子數(shù)為4 (1分（5分化學(xué)式分別為AX2, (每式0.5分，共2分)答分別為AX2, A20X33也可。10 10 X取S2-，給出帶三種不荷的骨架的化學(xué)式（各給出一種，結(jié)構(gòu)單元中的離子數(shù)成簡(jiǎn)單整數(shù)比。AX4+只能是GeS4+10 10A10X18可以是Zn2Ge8S18，In2ZnGe7S18，In4Ge6S18； (1分)只要答出其中一種，得1分；10AX4106 2 3 4 5Zn4GeS4InGeS4InZnGeS4In6 2 3 4 58(9分)7.6%，氫的密度37pmMg2+8-1寫出該氫化物中氫的存在形式，并簡(jiǎn)述理由。 (1分鎂-194.8pm，Mg2+72pm194.8pm－72pm＝123pm。此值遠(yuǎn)大于氫原子的共價(jià)半徑,這說(shuō)明HH離子的形式存在。(1分)Mg2NiH4晶胞中的位置(寫出推理過(guò)程)。 (3分)314,14,14；14,14,34；34,34,14；34,34,14,34,1414343434,141434,14,34。0.5分，不得負(fù)分。Mg2NiH4646.5pm159.9pm124.6pm。dMg-

14

3a4

3646.5pm279.9

(2分分。用原子半徑相加計(jì)算鎂-Mg2NiH4的儲(chǔ)氫能力（假定0.0708gcm3）儲(chǔ)氫能力＝4MMg2NiH43.622ANA

0.0708gcm-

(2分 4111.34gmol-6.0221023mol-1(6.46510-8

3.6220.0708gcm-==2分；算法（式）1分；無(wú)過(guò)程不得分。11.0081.391.59(7分A、BC92.37.7%。1molA179.2L二氧化碳（標(biāo)準(zhǔn)狀況。A是芳香化合物，分子中所有的原子共平面；B是具有兩個(gè)支鏈的鏈狀化合物，分子中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，偶極矩等于零；C是烷烴，分A、BC (1分A、BCAHCC

(2分寫 或鍵線 也得分；苯環(huán)畫 也可，其他答案不得分BHC C

C (2分寫成鍵線 也得分；其他答案不得分C H H H

(2分HC 寫成

H

10(11分)A、B、CD136，分子中只含碳、氫、氧，其中側(cè)鏈上只含一個(gè)官能團(tuán)。4個(gè)化合物在堿性條件下可以進(jìn)行如下反應(yīng)：ANaOH溶液 酸 NaOH溶液 酸 BNaOH溶 酸C

E(C7H6O2)+FG(C7H8O)+I(芳香化合物)+NaOHD

K+A、B、CD (1分A、B、CDA

(1分B

或

(1分C6H5CH2OCHOC或D

(1分

(1分C6H5CH2COOHADNaOHA與NaOH溶液發(fā)生了酯的堿性水解反應(yīng)。 (0.5分)答堿性水解反應(yīng)、酯的水解反應(yīng)或水解反應(yīng)、皂化、取代反應(yīng)也得0.5分。D與NaOH溶液發(fā)生了酸堿中和反應(yīng)。 (0.5分)答酸堿反應(yīng)或中和反應(yīng)也得0.5分；其他答案不得分。H醛基和羧基 各0.5 (共1分E、GI。取3個(gè)試管，各加2mL水，分別將少許E、G、I加入試管中，再各加1-2滴FeCl3溶液，呈現(xiàn)藍(lán)紫色的試管中的化合物為苯酚I。 (2分)2N