沉淀溶解平衡演示文稿

沉淀溶解平衡演示文稿當(dāng)前第1頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)優(yōu)選沉淀溶解平衡當(dāng)前第2頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)主要內(nèi)容

溶度積常數(shù)沉淀生成的計(jì)算與應(yīng)用沉淀的溶解和轉(zhuǎn)化當(dāng)前第3頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

物質(zhì)的溶解度，一般是指在100g水中物質(zhì)溶解的質(zhì)量。

但在本節(jié)中討論的是沉淀溶解平衡，必須從物質(zhì)飽和溶液的平衡濃度來體現(xiàn)物質(zhì)的溶解度。

當(dāng)前第4頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)9－1－1沉淀溶解平衡的實(shí)現(xiàn)

9－1溶度積常數(shù)

把固體AgCl放到水中，它將與水分子發(fā)生作用。H2O是一種極性分子，一些水分子的正極與固體表面上的Cl－負(fù)離子相互吸引，而另一些水分子的負(fù)極與固體表面上的Ag+

正離子相互吸引。當(dāng)前第5頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

這種相互作用使得一部分

Ag+和

Cl－成為水合離子，脫離固體表面進(jìn)入溶液，從而完成溶解過程。

另一方面，隨著溶液中

Ag+

和Cl－的不斷增多，其中一些水合Ag+和Cl－在運(yùn)動(dòng)中受固體表面的吸引，重新析出到固體表面上來，這就是沉淀程稱。當(dāng)前第6頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

當(dāng)溶解過程產(chǎn)生的Ag+和Cl－的數(shù)目與沉淀過程消耗的Ag+和Cl－的數(shù)目相同，即兩個(gè)過程進(jìn)行的速率相等時(shí)，便達(dá)到沉淀溶解平衡。

平衡建立后，溶液中離子的濃度不再改變，但兩個(gè)過程仍在各自獨(dú)立地不斷地進(jìn)行，所以沉淀溶解平衡象所有化學(xué)平衡一樣，屬于動(dòng)態(tài)平衡。當(dāng)前第7頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

AgCl在

H2O

中有如下沉淀溶解平衡AgCl（s）Ag+（aq）+Cl－（aq）

由于反應(yīng)方程式左側(cè)是固體物質(zhì)，故K

的表達(dá)式是離子活度乘積的形式。

所以沉淀溶解平衡的平衡常數(shù)稱為溶度積常數(shù)，寫作Ksp。?K

＝

a

?

aAg+Cl－?當(dāng)前第8頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

應(yīng)該指出，嚴(yán)格講

Ksp

是平衡時(shí)的活度之積。

但因?yàn)殡y溶物的飽和溶液的濃度肯定非常小，所以用濃度代替活度是合理的。故?Ksp

＝

[

Ag+]

[

Cl－]

a

?

aAg+Cl－Ksp

＝?當(dāng)前第9頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)9－1－2溶度積原理Qi

＝（Ab+）a?（Ba-）b

AaBb（s）

aAb+＋bBa–

平衡時(shí)Ksp

＝（Ab+）a?（Ba-）b

某時(shí)刻當(dāng)前第10頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)Qi

>Ksp時(shí)，平衡左移，將生成沉淀

上述結(jié)論稱之為溶度積原理。Qi

<Ksp時(shí)，平衡右移，沉淀將溶解Qi＝

Ksp時(shí)，達(dá)到沉淀溶解平衡AaBb（s）

aAb+＋bBa–

當(dāng)前第11頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)9－1－3鹽效應(yīng)對(duì)溶解度的影響

根據(jù)溶度積原理，當(dāng)Qi

>Ksp時(shí)，將生成沉淀。

但是在配制溶液和進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)的過程中，有時(shí)Qi

>

Ksp，卻沒有觀察到沉淀物的生成。

例如AgClAg++Cl－當(dāng)前第12頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

當(dāng)[

Ag+]

[

Cl－]略大于Ksp，即Qi

略大于Ksp時(shí)，

這是由于離子強(qiáng)度偏大時(shí)，活度系數(shù)f偏離1的程度較大，離子的有效濃度變小造成的。

其活度積可能還小于Ksp，故不能生成沉淀，當(dāng)然觀察不到。

a

?

aAg+Cl－

可以歸因于鹽效應(yīng)使溶解度增大。當(dāng)前第13頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

有時(shí)因缺少結(jié)晶中心，也不會(huì)有沉淀物生成，將形成過飽和溶液。

正常的視力，只有當(dāng)沉淀的量達(dá)到10－5g?cm－3

時(shí)，才可看出溶液渾濁。

實(shí)際上即使有沉淀生成，若其量過小，也可能觀察不到。當(dāng)前第14頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)9－1－4溶度積與溶解度的關(guān)系

溶解度用

s

表示，其意義是實(shí)現(xiàn)沉淀溶解平衡時(shí)，溶解掉的某物質(zhì)的體積摩爾濃度。

盡管二者之間有根本的區(qū)別，但其間會(huì)有必然的數(shù)量關(guān)系。

Ksp

從平衡角度描述了物質(zhì)的同一種性質(zhì)——溶解性。?當(dāng)前第15頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

解：

AgCl

Ag++Cl－t000t平

x

x

x

表示兩種離子的相對(duì)濃度。

＝

x2

＝

1.810－10

例9―1

已知AgCl的Ksp

＝

1.8×0－10，求AgCl的溶解度。?

Ksp

＝

[

Ag+]

[

Cl－]?當(dāng)前第16頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

所以AgCl在水中的溶解度為1.3×10－5mol?dm－3

在本例中[

Ag+]和[

Cl－]均等于s。

解得

x

＝

1.3×10－5mol?dm－3

x2

＝

1.810－10

Ksp

與s

之間的數(shù)量關(guān)系，取決于離子的平衡濃度與溶解度之間的數(shù)量關(guān)系。?當(dāng)前第17頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)分析：關(guān)鍵的問題，是找出溶解度s

與離子濃度的數(shù)量關(guān)系。Ag2CrO42Ag++CrO42－

1mol2mol1mol

每有1mol

Ag2CrO4溶解，則有2molAg+

和1molCrO42－

生成。例9―2

已知某溫度下Ag2CrO4

的溶解度為

6.50×10－5mol?dm－3，求Ag2CrO4

的Ksp。?當(dāng)前第18頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

因此平衡時(shí)

[

CrO42－]等于

Ag2CrO4

的溶解度s；

而[

Ag+]等于Ag2CrO4

的溶解度s

的2倍。?

Ksp

＝

[

Ag+]2

?[

CrO42－]＝

4s3

解：

Ag2CrO42Ag++CrO42－平衡濃度2s

s

＝

2s

2?s（）當(dāng)前第19頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

＝

46.510－5

3

＝

1.110－12

（）所以Ag2CrO4的溶度積常數(shù)

Ksp

＝

1.1×10－12

?Ksp

＝

4s3?當(dāng)前第20頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)s

1.3×10－5

（?。﹕

6.5×10－5（大）

比較例9―1和例9―2的結(jié)果，觀察AgCl和Ag2CrO4的Ksp

和s

的數(shù)值大小關(guān)系：?AgClKsp1.8×10－10（大）

Ag2CrO4Ksp

1.1×10－12（小）??當(dāng)前第21頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

原因是兩者的正負(fù)離子的個(gè)數(shù)比不一致。

對(duì)于正負(fù)離子個(gè)數(shù)比一致的難溶鹽，

Ksp和

s

的數(shù)值大小關(guān)系一致。?

以上的結(jié)論是兩種物質(zhì)Ksp和

s

的大小關(guān)系，并不一致。?當(dāng)前第22頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)9－1－5同離子效應(yīng)對(duì)溶解度的影響例9―3

求在1.0mol·dm－3的鹽酸中，AgCl固體的溶解度。解：在1.0mol?dm－3的鹽酸中AgClAg++Cl－t平

s1.0+s1.0

t001.0

當(dāng)前第23頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

＝

1.0s

＝

1.8×10－10

所以s＝

1.8×10－10

Ksp

＝

[

Ag+]

[

Cl－]AgClAg++Cl－t平

s1.0+s

1.0

純水中s

＝

1.3×10－5

（見例9－1）

在1.0mol?dm－3

的鹽酸中，AgCl的溶解度明顯變小。這是同離子效應(yīng)的影響。

當(dāng)前第24頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)9－2沉淀生成的計(jì)算與應(yīng)用

根據(jù)溶度積原理，當(dāng)Qi

>Ksp時(shí)，將生成沉淀。例

9―4

向

1.010－2mol?dm－3的

CdCl2溶液中通入H2S氣體，求（1）開始有CdS沉淀生成時(shí)的[

S2－]；（2）Cd2+沉淀完全時(shí)的[

S2－]。已知

Ksp（CdS）＝

8.0×10－27當(dāng)前第25頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

Ksp＝[

Cd2+][

S2－]解：（1）

ZnSZn2++S2－

Ksp

[

Cd2+

][

S2－]＝＝1.010－28.010－27＝

8.010－25[

S2－]＝

8.010－25

mol?dm－3

時(shí)，開始有CdS沉淀生成當(dāng)前第26頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

Ksp＝[

Cd2+][

S2－]ZnSZn2++S2－

（2）一般認(rèn)為溶液中某離子被沉淀劑消耗至1.0×10－5

mol?dm－3時(shí)，即認(rèn)為被沉淀完全。Ksp

[

Cd2+

][

S2－]＝當(dāng)前第27頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)＝1.010－58.010－27＝

8.010－22[

S2－]＝

8.010－22

mol?dm－3

時(shí)，CdS將被沉淀完全。Ksp

[

Cd2+

][

S2－]＝當(dāng)前第28頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

使用與上例相同的計(jì)算方法，根據(jù)FeS的Ksp＝

6.310－18，可以計(jì)算出

[

S2－]＝

6.310－13

mol?dm－3

時(shí)，F(xiàn)eS將被沉淀完全。

當(dāng)[

S2－]＝

6.3

10－16

mol?dm－3

時(shí)，1.010－2

mol?dm－3

的Fe2+開始生成沉淀。

這些數(shù)據(jù)說明，通過控制體系中

[

S2－]的方法可以分離Cd2+

和Fe3+。當(dāng)前第29頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

控制體系中

[

S2－]，是采用在一定

pH體系中通H2S氣體來實(shí)現(xiàn)的。見下例。例

9―5

向

0.10mol?dm－3的

FeCl2

溶液中通H2S氣體至飽和

（濃度約為0.10mol?dm－3）時(shí)，溶液中剛好有FeS沉淀生成，求此時(shí)溶液的[

H+]。當(dāng)前第30頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

分析：體系中涉及兩種平衡，沉淀溶解平衡和弱酸解離平衡的同時(shí)平衡。

溶液之中的[

H+]將影響

H2S

解離出的

[

S2–]，而S2–

又要與

Fe2+

共處于沉淀溶解平衡之中。

于是可先求出與0.10mol·dm–3的

Fe2+

共存的

[

S2–]，再求出與飽和

H2S

及

S2–平衡的[

H+]。當(dāng)前第31頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

Ksp＝[

Fe2+][

S2－]解：先求出剛好有FeS沉淀生成時(shí)的[

S2－]

FeSFe2++S2－[

Fe2+]Ksp[

S2－]＝6.310－18＝0.10＝

6.310－17

再求[H+]，即當(dāng)[

S2－]＝6.310－17，且H2S飽和時(shí)的[

H+]。當(dāng)前第32頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

平衡常數(shù)表示式為K

＝

K1K2

＝

[

H+

]2[

S2－

]

[

H2S

]

K1K2

[

S2－

]

[

H2S

]

所以[

H+

]＝

H2S2H++S2－

[

H+

]＝1.110－71.310－130.106.310－17

故[H+]＝

4.810－3（mol?dm－3）當(dāng)前第33頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

若

[H+]過大，則

[S2－]過低，

若[H+]過小，則[S2－]過高，H2S未飽和時(shí)，[

S2－]就已經(jīng)使Fe2+生成沉淀。

不滿足沉淀溶解平衡的需要，即沒有FeS沉淀生成。

當(dāng)前第34頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

根據(jù)一些硫化物的溶度積常數(shù)，可得如下結(jié)論：

若在一定濃度的鹽酸中通入H2S氣體，其中的Pb2+，Bi3+，Cu2+，Cd2+，Hg2+，As3+，Sb3+和Sn2+等離子將生成沉淀；

而Fe2+，Co2+，Ni2+，Zn2+和Mn2+等離子繼續(xù)保留在溶液中。當(dāng)前第35頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

這種現(xiàn)象，稱為分步沉淀。

如果一種溶液中同時(shí)含有Fe3+和

Mg2+，當(dāng)慢慢滴入氨水時(shí)，剛開始只生成Fe

OH3

沉淀；加入的氨水到一定量時(shí)才出現(xiàn)Mg

OH2沉淀。（

）（

）

可利用分步沉淀，完成離子分離。當(dāng)前第36頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)例9―6

溶液中Fe3+和Mg2+的濃度都為0.010mol·dm–3，求使Fe3+

沉淀完全而Mg2+不沉淀的pH范圍。

解：沉淀完全時(shí)

[

Fe3+]＝

1.0×10－5mol?dm－3

Ksp

＝[

Fe3+][

OH－]3

＝

2.8×10－39已知Fe

OH3Ksp＝

2.810－39

Mg

OH2

Ksp

＝

5.610－12（

）（）Fe

OH3Fe3++3OH－（）當(dāng)前第37頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

即pOH＝

11.2，pH＝

2.8

解得[

OH－]＝

6.5×10－12

同樣可以算得，當(dāng)0.010mol·dm–3Mg2+開始沉淀時(shí)，[

OH－]＝

2.4×10－5，即pOH＝

4.6，

pH＝

9.4

因此只要將pH值控制在2.8~9.4之間，即可將Fe3+和Mg2+分離開來。

當(dāng)前第38頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)9－3沉淀的溶解和轉(zhuǎn)化

9－3－1沉淀在酸中的溶解

沉淀物與其飽和溶液共存，如果能使Qi減小，當(dāng)

Qi

<Ksp時(shí)，已有的沉淀將發(fā)生溶解，使達(dá)到Qi

＝

Ksp，重新建立平衡。

有幾種途徑，可以使

Qi減小，破壞已有的沉淀溶解平衡，從而使沉淀發(fā)生溶解。當(dāng)前第39頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)1.使相關(guān)離子生成弱酸2.將相關(guān)離子氧化3.將相關(guān)離子絡(luò)合

氧化還原方法和生成配位化合物的方法將在后面的有關(guān)章節(jié)討論；

本節(jié)著重討論酸堿解離平衡對(duì)沉淀溶解平衡的影響。當(dāng)前第40頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)1使相關(guān)離子生成弱酸

要使FeS溶解，可以加鹽酸。H2S+H+

HCl=H++Cl－

FeSS2－

+Fe2+HS－+使S2－離子生成弱酸HS－，H2S。當(dāng)前第41頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

只要HCl

的量能滿足需要，F(xiàn)eS就能溶解。

鹽酸的H+

和FeS中溶解下來的S2－相結(jié)合，形成弱電解質(zhì)HS－

和H2S，于是FeS繼續(xù)溶解。

FeS+2H+

＝H2S+Fe2+當(dāng)前第42頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)例9―7

使

0.010mol的

ZnS

溶于1dm3

鹽酸中，求所需鹽酸的最低的濃度。H2S的K1＝

1.110－7

K2

＝

1.310－13已知Ksp（ZnS）＝

2.510－22

解：依題意，當(dāng)0.010mol的

ZnS

完全溶于1dm3

鹽酸時(shí)，生成的[

Zn2+]＝0.010mol?dm－3當(dāng)前第43頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)與0.010mol?dm－3的Zn2+

共存的[

S2－]可以由下列沉淀溶解平衡求得

ZnSZn2++S2－

t平

0.010[

S2－]

Ksp

＝

[

Zn2+][

S2－]＝

2.5×

10－22[S2－]＝[

Zn2+]

Ksp2.5×

10－22

0.010

＝[S2－]＝2.510－20

當(dāng)前第44頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

若假定0.010mol的ZnS

溶解下來的S2－與鹽酸中的H+結(jié)合，完全轉(zhuǎn)變成H2S，則體系中[H2S]＝

0.010mol?dm－3

這種假定的合理性，后面將定量地討論。

再由

[S2－]，[H2S]

根據(jù)H2S的解離平衡求出平衡時(shí)的[H+]

H2S2H++S2－

t平

0.010[H+]2.5×

10－20當(dāng)前第45頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

H2S2H++S2－

t平

0.010[H+]2.5×

10－20

平衡常數(shù)表示式為K

＝

K1K2

＝

[

H+

]2[

S2－

]

[

H2S

]

K1K2

[

S2－

]

[

H2S

]

所以[

H+

]＝

[

H+

]＝1.110－71.310－130.0102.510－20當(dāng)前第46頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

解得[

H+]＝

0.076

[

H+

]＝1.110－71.310－130.0102.510－20

必須注意，現(xiàn)在求出的是ZnS完全溶解時(shí)的H+

的平衡濃度。

當(dāng)0.010mol的ZnS完全溶解生成0.010mol的H2S

時(shí)，曾消耗0.020molH+。當(dāng)前第47頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

這必須包括在溶解ZnS

所需要的鹽酸的最低濃度中。

所以，所需要的鹽酸的最低濃度是0.076+0.02＝

0.096（mol?dm－3）

溶解下來的S2－是否完全轉(zhuǎn)變成H2S？如何討論？

與0.01mol?dm－3

的Zn2+

共存的[

S2－]為

2.5×

10－20。當(dāng)前第48頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

所以，認(rèn)為S2－已經(jīng)可以忽略不計(jì)，是合理的。[

HS－]是否可以忽略不計(jì)？＝

1.1

10－7

由H2SH++HS－K1

＝[

H+

]

[

HS－

]

[

H2S

]所以[

HS－

]

[

H2S

]＝

1.110－7

[

H+

]當(dāng)前第49頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

若

[H+]＝

0.010mol?dm－3

＝

1.110－5

這個(gè)結(jié)果意味著

[

HS－]

與[

H2S

]相比完全可以忽略。則[

HS－

]

[

H2S

]＝

1.110－7

0.010

何況本例中[

H+]

接近于0.1mol?dm－3，[HS－]就更不必考慮了。當(dāng)前第50頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

本例還可以考慮用下面方法解之。K

＝

[

Zn2+

]

[

H2S

]

[

H+]2[

S2－

]

[

S2－

]

?

ZnS+2H+Zn2++H2S例9―7

使

0.010mol的

ZnS

溶于1dm3

鹽酸中，求所需鹽酸的最低的濃度。＝Ksp

K1K2

[

Zn2+

][S2－][

H2S

]

[

H+

]2[

S2－

]

＝當(dāng)前第51頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

ZnS+2H+Zn2++H2S

t平

[H+]0.01

0.01Ksp

K1K2

K

＝＝

2.510－22

1.110－7×1.3×

10－13所以K

＝

1.7510－2

K

＝

[

Zn2+

]

[

H2S

]

[

H+]2[

H+]

＝

[

Zn2+

]

[

H2S

]

K

當(dāng)前第52頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)則所需要的鹽酸的最低濃度是0.076+0.02

＝

0.096（mol?dm－3）

＝

0.076[

H+]

＝

[

Zn2+

]

[

H2S

]

K

＝

0.010.01

1.7510－2當(dāng)前第53頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)根據(jù)Ksp（CuS）＝

6.3×10－36

采用例9?7的方法，可以計(jì)算出將

CuS

溶于鹽酸中，所需鹽酸的最低濃度為

4.8×105

mol?dm－3

這種濃度的鹽酸根本不可能存在。

實(shí)際上CuS不能溶于鹽酸。當(dāng)前第54頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

上述計(jì)算說明，利用金屬硫化物在酸中的溶解性的差別，可以將金屬離子分離。

這是定性分析化學(xué)的基礎(chǔ)。

反應(yīng)

CuS+2H+Cu2++H2S

的平衡常數(shù)過小

K＝

＝

4.4×10－16Ksp

K1K2

當(dāng)前第55頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)9－3－2沉淀的轉(zhuǎn)化

若難溶性強(qiáng)電解質(zhì)解離生成的離子，與溶液中存在的另一種沉淀劑結(jié)合而生成一種新的沉淀，我們稱該過程為沉淀的轉(zhuǎn)化。

試管中盛有PbSO4

飽和溶液，溶液底部尚有白色固體PbSO4。

若向其中加入

Na2S溶液，將會(huì)發(fā)生什么反應(yīng)，產(chǎn)生什么現(xiàn)象呢？當(dāng)前第56頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

結(jié)論是，在一定的條件下白色的PbSO4固體將轉(zhuǎn)化成黑色的PbS沉淀。

上例就是由一種沉淀轉(zhuǎn)化為另一種沉淀的沉淀轉(zhuǎn)化過程。

因?yàn)镻bS

也是一種難溶物。PbSO4的Ksp

＝

2.5×10－8

PbS

的

Ksp

＝

8.0×10－28

當(dāng)前第57頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

不生成PbS沉淀。

當(dāng)加入少量S

2－時(shí)，

[

Pb2+][

S2－]<

Ksp（PbS）

繼續(xù)加入S2－，必將有一時(shí)刻剛好達(dá)到Qi=Ksp

即[

Pb2+][

S2－]＝

Ksp（PbS）

這時(shí)，體系中同時(shí)存在兩種平衡。當(dāng)前第58頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

繼續(xù)加入S2－，白色的

PbSO4

轉(zhuǎn)化成黑色的PbS，其反應(yīng)為PbSO4＋

S2－PbS＋

SO42－

PbSO4

Pb2＋＋SO42－

Na2S＝

S2－＋2Na+

＋PbS當(dāng)前第59頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

我們來討論轉(zhuǎn)化的條件，若上述兩種沉淀溶解平衡同時(shí)存在，則有

兩式相除得

[

S2－

]

[

SO42－

]

＝

1

3.1×1019

KspPbSO4

＝[

Pb2+][

SO42－]＝

2.5×

10－8（）

KspPbS＝[

Pb2+][

S2－]

＝

8.0×10－28（）當(dāng)前第60頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)對(duì)于[

S2－]的要求非常低。

[

S2－

]

[

SO42－

]

＝

1

3.1×1019

這說明在加入新的沉淀劑S2－時(shí)，只要能保持[

S2－]>

[

SO42－]

1

3.1×1019則PbSO4

就會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)镻bS。當(dāng)前第61頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

而由溶解度極小的PbS轉(zhuǎn)化為溶解度較大的PbSO4則非常困難。

只有

[

SO42－]>3.21019[

S2－]

時(shí)，才能使PbS轉(zhuǎn)化為PbSO4。

這樣的轉(zhuǎn)化條件是不可能的。

實(shí)際上要完成

PbS向

PbSO4轉(zhuǎn)化，是通過氧化反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的。當(dāng)前第62頁\共有67頁\編于星期三\4點(diǎn)

從上面的事實(shí)中，我們應(yīng)該得出一條普遍適用于沉淀轉(zhuǎn)化的規(guī)律：

溶解度大的沉淀轉(zhuǎn)化成溶解度小的沉淀，轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)大；

溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化成溶解度大的沉