第二章官能團(tuán)的選擇性互變詳解演示文稿

第二章官能團(tuán)的選擇性互變詳解演示文稿當(dāng)前第1頁\共有20頁\編于星期五\9點(diǎn)優(yōu)選第二章官能團(tuán)的選擇性互變當(dāng)前第2頁\共有20頁\編于星期五\9點(diǎn)例：例：例：例：

當(dāng)前第3頁\共有20頁\編于星期五\9點(diǎn)Birch

還原：負(fù)離子自由基機(jī)理：反應(yīng)機(jī)理：當(dāng)前第4頁\共有20頁\編于星期五\9點(diǎn)例：例：當(dāng)前第5頁\共有20頁\編于星期五\9點(diǎn)二、羰基化合物的還原例：例：

酯在惰性溶劑如苯、甲苯中用鈉還原得雙分子還原產(chǎn)物，稱為醇酮縮合反應(yīng)；若使用乙醇作反應(yīng)溶劑得單分子還原產(chǎn)物，稱為鮑維特－勃朗克（Bouveault-Blanc）反應(yīng):

當(dāng)前第6頁\共有20頁\編于星期五\9點(diǎn)反應(yīng)歷程：當(dāng)前第7頁\共有20頁\編于星期五\9點(diǎn)例：當(dāng)前第8頁\共有20頁\編于星期五\9點(diǎn)三、含氮化合物的還原

四、碳－雜原子鍵的氫解（O,S,N,Cl），將C-X轉(zhuǎn)變成C-H鍵最易的是芐基型和烯丙基型的結(jié)構(gòu)當(dāng)前第9頁\共有20頁\編于星期五\9點(diǎn)當(dāng)前第10頁\共有20頁\編于星期五\9點(diǎn)例：例：例：當(dāng)前第11頁\共有20頁\編于星期五\9點(diǎn)例：當(dāng)前第12頁\共有20頁\編于星期五\9點(diǎn)第二節(jié)氧化反應(yīng)一、烯烴的氧化1、環(huán)氧化（構(gòu)型不變）

常見的過氧酸：HCOOOH,CH3COOOH,CF3COOOH（強(qiáng)過氧酸）、C6H5COOOH、m－ClC6H5COOOH（MCPBA,較穩(wěn)定，固態(tài)，運(yùn)輸、保存方便）、p-NO2C6H4COOOH

當(dāng)前第13頁\共有20頁\編于星期五\9點(diǎn)例：（二甲亞砜）

當(dāng)前第14頁\共有20頁\編于星期五\9點(diǎn)2、羥基化例：當(dāng)前第15頁\共有20頁\編于星期五\9點(diǎn)例：例：當(dāng)前第16頁\共有20頁\編于星期五\9點(diǎn)3、臭氧化例：當(dāng)前第17頁\共有20頁\編于星期五\9點(diǎn)二、醇的氧化反應(yīng)1、Jones氧化劑：CrO3/H2SO4

例：2、Collins氧化劑：CrO3－2C5H5N（三氧化鉻的吡啶絡(luò)合物）（對酸敏感的基團(tuán)存在時可以用此氧化劑）酸敏感的結(jié)構(gòu)不能使用當(dāng)前第18頁\共有20頁\編于星期五\9點(diǎn)3、CrO3-C5H5N-HCl（簡稱PCC）對酸敏感的基團(tuán)存在時也可以使用（Sarrett氧化劑）。THP（四氫吡喃基）4、新生態(tài)的MnO2為較溫和的氧化劑，特別易氧化烯丙羥基、芐醇:當(dāng)前第19頁\共有20頁\編于星期五\9點(diǎn)例：例：5、酮＋Al〔OCH(CH3)2〕:異丙醇鋁的酮絡(luò)合物稱Oppenauer氧化劑（歐朋腦爾）（妊娠素