2022屆高中總復(fù)習(xí)（第1輪）化學(xué)（湖南專版）·第42講·烴和鹵代烴

第42講烴和鹵代烴考點(diǎn)1鹵代烴的水解與消去

例1(2011·江西高三月考)按以下步驟從

合成。(部分試劑和反應(yīng)條件已略去)請回答下列問題：(1)分別寫出B、D的結(jié)構(gòu)簡式：B____________、D____________。(2)反應(yīng)①～⑦中屬于消去反應(yīng)的是____________。(填數(shù)字代號)(3)如果不考慮⑥、⑦反應(yīng)，對于反應(yīng)⑤，得到的E可能的結(jié)構(gòu)簡式為________________。(4)試寫出C―→D反應(yīng)的化學(xué)方程式(有機(jī)物寫結(jié)構(gòu)簡式，并注明反應(yīng)條件)_______________________________________________________________________________?！敬鸢浮俊军c(diǎn)評】

鹵代烴與醇均能發(fā)生消去反應(yīng)，其反應(yīng)原理相似，但它們消去反應(yīng)的條件有明顯的差別，鹵代烴消去反應(yīng)的條件是NaOH醇溶液、加熱，而醇消去反應(yīng)的條件為濃H2SO4、加熱，應(yīng)用時(shí)應(yīng)注意反應(yīng)條件的差別，以免混淆?？键c(diǎn)2與鹵代烴相關(guān)的有機(jī)合成和推斷例2(1)A的結(jié)構(gòu)簡式是__________，名稱是__________。(2)①的反應(yīng)類型是__________，③的反應(yīng)類型是__________。(3)反應(yīng)④的化學(xué)方程式是______________________。

【解析】

根據(jù)反應(yīng)①的條件及產(chǎn)物可以推知A為，根據(jù)產(chǎn)物及消去反應(yīng)的特點(diǎn)，可以推出②④發(fā)生兩次消去反應(yīng)?！敬鸢浮?/p>

【點(diǎn)評】

鹵代烴是一類重要的烴的衍生物，是聯(lián)系烴與烴的含氧衍生物的橋梁，在有機(jī)合成中具有很重要的作用主要有：1．烴與鹵代之間的轉(zhuǎn)化：(烷烴)―→鹵代烴―→單烯烴―→二溴代烴―→二烯烴―→1,4加成產(chǎn)物或1,2加成產(chǎn)物。2．引入多個(gè)羥基。3．在指定位置引入官能團(tuán)?？键c(diǎn)3鹵代烴中鹵素原子的種類與數(shù)目測定實(shí)驗(yàn)例3

為了測定某鹵代烴分子中所含有的鹵素原子的數(shù)目和種類，可按下列步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)：①量取該鹵代烴液體11.4mL；②加入適量NaOH溶液，煮沸至液體不分層；③冷卻后加入稀硝酸酸化；④加入AgNO3溶液至沉淀完全；⑤過濾，洗滌沉淀并干燥；⑥稱取干燥后的沉淀的質(zhì)量?；卮鹣铝袉栴}：(1)加入NaOH溶液的目的是_______________________________________；(2)加入過量AgNO3溶液的目的是_______________________________________；(3)若加入AgNO3溶液時(shí)產(chǎn)生的沉淀為淺黃色，則此鹵代烴中的鹵素原子是______；(4)若所稱干燥的沉淀的質(zhì)量為37.6g，又知其鹵代烴液體的密度是1.65g·cm-3，其蒸氣密度是相同狀態(tài)下甲烷密度的11.75倍。則該鹵代烴的每一分子中含鹵素原子的數(shù)目為______，該鹵代烴可能的結(jié)構(gòu)簡式為___________________________。CH2BrCH2Br或CH3CHBr2促進(jìn)鹵代烴水解將水解生成的X-完全反應(yīng)生成AgX沉淀Br2【解析】

加入NaOH溶液是為了促進(jìn)鹵代烴水解，加入過量AgNO3溶液可與水解生成的NaX完全反應(yīng)生成AgX沉淀，因得到淺黃色沉淀，證明X原子是Br原子，M=11.75×16g·mol-1=188g·mol-1與AgBr的摩爾質(zhì)量吻合。說明該鹵代烴一個(gè)分子中含2個(gè)鹵素原子，烴基部分相對質(zhì)量為188-160=28，商碳求余，該鹵代烴為C2H4Br2，結(jié)構(gòu)簡式為CH2BrCH2Br或CH3CHBr2?！军c(diǎn)評】

實(shí)驗(yàn)要注意溶液的酸堿性影響，本實(shí)驗(yàn)鹵代烴的水解是堿性條件下進(jìn)行，進(jìn)行鹵素離子檢驗(yàn)時(shí)必須先酸化，又如糖類物質(zhì)水解是在酸性條件下進(jìn)行，故對產(chǎn)物的檢驗(yàn)時(shí)，應(yīng)該對溶液先堿化再進(jìn)行。通常所說的“酸化”與“堿化”。

鹵代烴中鹵素原子的檢驗(yàn)一般有兩個(gè)錯(cuò)誤：一是誤認(rèn)為鹵代烴中鹵素原子是以離子狀態(tài)存在，直接加入量AgNO3溶液進(jìn)行檢驗(yàn)；二是忽視鹵代烴水解的條件及水解后所得溶液的呈堿性，必須加入硝酸酸化后再加入AgNO3溶液這一操作。

1.(2010·全國卷Ⅰ)下圖表示4-溴環(huán)己烯所發(fā)生的4個(gè)不同反應(yīng)。其中，產(chǎn)物只含有一種官能團(tuán)的反應(yīng)是()A．①④B．③④C．②③D．①②B2.(2011·江西省玉山二中月考)下列各烴分別與H2完全加成，不能生成2,2,3-三甲基戊烷的是()

C3.(2011·上海卷)b-月桂烯的結(jié)構(gòu)如下圖所示，一分子該物質(zhì)與兩分子溴發(fā)生加成反應(yīng)的產(chǎn)物(只考慮位置異構(gòu))理論上最多有()A．2種B．3種C．4種D．6種【解析】

注意聯(lián)系1,3-丁二烯的加成反應(yīng)。CB4.有人認(rèn)為CH2===CH2與Br2的加成反應(yīng)，實(shí)質(zhì)是Br2先斷裂為Br+和Br-，然后Br+首先與CH2===CH2一端碳原子結(jié)合，第二步才是Br-與另一端碳原子結(jié)合。根據(jù)該觀點(diǎn)如果讓CH2===CH2與Br2在盛有NaCl和NaI的水溶液中反應(yīng)，則得到的有機(jī)物不可能是()A．BrCH2CH2BrB．ClCH2CH2ClC．BrCH2CH2ID．BrCH2CH2Cl...5.(2011·江門模擬)某有機(jī)物A是農(nóng)藥生產(chǎn)中的一種中間體，其結(jié)構(gòu)簡式如圖，下列敘述正確的是()A．有機(jī)物A屬于芳香烴B．有機(jī)物A和NaOH的醇溶液共熱可發(fā)生消去反應(yīng)C．有機(jī)物A和濃硫酸混合加熱，可以發(fā)生消去反應(yīng)D．1molA和足量的NaOH溶液反應(yīng)，最多可以消耗2molNaOHB【解析】

由結(jié)構(gòu)簡式可知該物質(zhì)中除含C、H之外，還有氧、氯兩種元素，所以不能稱之為芳香烴，A錯(cuò)；連Cl原子碳的鄰位碳上有氫，故可發(fā)生消去反應(yīng)；因該分子中含羥基碳的鄰位碳上無氫原子，故A不能與濃H2SO4在加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)，C錯(cuò)誤；1mol該物質(zhì)中的1mol酯基可以消耗2molNaOH，另外1mol—Cl消耗1molNaOH，故D項(xiàng)說法不正確。6.從溴乙烷制取1,2-二溴乙烷，下列轉(zhuǎn)化方案中最好的是()C

【解析】

遵循步驟少，條件簡單，產(chǎn)物唯一的要求，應(yīng)選擇加成反應(yīng)，取代反應(yīng)副產(chǎn)物多。故選C。7.某有機(jī)物甲經(jīng)水解可得乙，乙在一定條件下經(jīng)氧化后可得丙，1mol丙和2mol甲反應(yīng)得一種含氯的酯(C6H8O4Cl2)。由此推斷有機(jī)物丙的結(jié)構(gòu)簡式為()A．Cl—CH2—C