紅外光譜測(cè)定注意事項(xiàng)及定性分析演示文稿

紅外光譜測(cè)定注意事項(xiàng)及定性分析演示文稿本文檔共92頁；當(dāng)前第1頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分優(yōu)選紅外光譜測(cè)定注意事項(xiàng)及定性分析本文檔共92頁；當(dāng)前第2頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分紅外光譜基本概念傅立葉紅外光譜儀樣品制備及注意事項(xiàng)定性分析本文檔共92頁；當(dāng)前第3頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分一、紅外光譜基本概念

1、紅外光譜又稱分子振動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)光譜，屬分子吸收光譜。樣品受到頻率連續(xù)變化的紅外光照射時(shí)，分子吸收其中一些頻率的輻射，分子振動(dòng)或轉(zhuǎn)動(dòng)引起偶極矩的變化，使振-轉(zhuǎn)能級(jí)從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，相應(yīng)于這些區(qū)域的透射光強(qiáng)減弱，記錄百分透過率T%(或吸光度）對(duì)波數(shù)或波長(zhǎng)的曲線，即為紅外光譜。本文檔共92頁；當(dāng)前第4頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分2、紅外光譜的表示方法：

透光率是紅外透過樣品光強(qiáng)與紅外透過背景光強(qiáng)的比值，用百分?jǐn)?shù)表示，吸光度是T的負(fù)對(duì)數(shù)。一般科學(xué)論文中以吸光度表示。

波數(shù)與波長(zhǎng)換算公式：光譜圖的表示方法：等分法、分裂法（2000cm-1，2200cm-1、1000cm-1）圖譜處理：基線校正，校正背景漂移100%、扣除背景（藥典法）、通過計(jì)算消除水峰。平滑降供低噪聲改善形狀等T(%)紅外光譜以T~或T~來表示，苯酚的紅外光譜。

本文檔共92頁；當(dāng)前第5頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分紅外光譜(0.75~1000m)遠(yuǎn)紅外(轉(zhuǎn)動(dòng)區(qū))(25-1000m)中紅外(振動(dòng)區(qū))(2.5~25m)近紅外(泛頻）(0.75~2.5m)倍頻分子振動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)分子轉(zhuǎn)動(dòng)分區(qū)及波長(zhǎng)范圍躍遷類型（常用區(qū)）13158~4000/cm-1400~10/cm-14000~400/cm-13、紅外光區(qū)劃分本文檔共92頁；當(dāng)前第6頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分

4、特點(diǎn)1、藥典所說的紅外區(qū)實(shí)為中紅外(振動(dòng)區(qū))(2.5~25m、4000~400/cm-1)，是分子吸收能量產(chǎn)生的振動(dòng)能級(jí)的躍遷，所產(chǎn)生的振動(dòng)光譜。2、紅外光譜（IR），是確定分子組成和結(jié)構(gòu)的有力工具。主要用于化合物鑒定及分子結(jié)構(gòu)表征，亦可用于定量分析。（與NMR、UV、MS并稱四大光譜）3、根據(jù)光譜中吸收峰的強(qiáng)度、位置和形狀，可確定分子中包含哪些基團(tuán)（官能團(tuán)）。4、優(yōu)點(diǎn)：靈敏度高、波數(shù)準(zhǔn)確、重復(fù)性好本文檔共92頁；當(dāng)前第7頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分

5、基本概念吸收峰的位置（峰位）即振動(dòng)能級(jí)躍遷所吸收的紅外線的波長(zhǎng)或波數(shù)?；l峰是分子吸收光子后從一個(gè)能基躍遷到相鄰的高一能基產(chǎn)生的吸收。倍頻峰是分子吸收比原有能量大一倍的光子之后，躍遷兩個(gè)以上能基產(chǎn)生的吸收峰，出現(xiàn)在基頻峰波數(shù)n倍處。為弱吸收。和頻峰是在兩個(gè)以上基頻峰波數(shù)之和或差處出現(xiàn)的吸收峰。為弱峰。基團(tuán)頻率處于不同有機(jī)物分子的同一種官能團(tuán)的振動(dòng)頻率變化不大，具有明顯的特征性。即各基團(tuán)有其自已特征的吸收譜帶

基團(tuán)頻率受分子中其余部分影響較濉有特征性，可用于鑒別基團(tuán)，

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關(guān)聯(lián)峰6、各種可能的振動(dòng)形式（以甲基和亞甲基為例）。本文檔共92頁；當(dāng)前第9頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分7、影響紅外光譜吸收頻率的因素影響基本振動(dòng)躍遷的波數(shù)或頻率（基團(tuán)頻率）的直接因素為化學(xué)鍵力常數(shù)k和原子質(zhì)量。k大，化學(xué)鍵的振動(dòng)波數(shù)高，如:kCC(2222cm-1)>kC=C(1667cm-1)>kC-C(1429cm-1)

質(zhì)量m大，化學(xué)鍵的振動(dòng)波數(shù)低，如:mC-C(1430cm-1)<mC-N(1330cm-1)<mC-O(1280cm-1)

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誘導(dǎo)效應(yīng)（吸電效應(yīng)）使振動(dòng)頻率移向高波數(shù)區(qū)共軛效應(yīng)：使振動(dòng)頻率移向低波數(shù)區(qū)本文檔共92頁；當(dāng)前第11頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分氫鍵效應(yīng)：使伸縮頻率降低（OH,COOH,NH2,H2O等）分子內(nèi)外

其強(qiáng)度增加但峰形變寬雜化的影響：雜化軌道中s軌道成分↑，鍵能↑，鍵長(zhǎng)↓，υ↑（如苯環(huán)C-H，大于3000cm-1）分子互變結(jié)構(gòu)C=0C-OH成鹽空間效應(yīng)空間位阻成環(huán)，張力↑υ

↓，位阻υ↑費(fèi)米共振峰距離加大樣品所處物態(tài)（液態(tài)、固態(tài)）a蒸氣（134℃）b液體（室溫）正己酸在液態(tài)和氣態(tài)的紅外光譜本文檔共92頁；當(dāng)前第12頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分8、特征區(qū)與指紋區(qū)

特征區(qū)：4000~1250cm-1的高頻區(qū)包含H的各種單鍵、雙鍵和三鍵的伸縮振動(dòng)及面內(nèi)彎曲振動(dòng)特點(diǎn)：吸收峰稀疏、較強(qiáng)，易辨認(rèn)指紋區(qū)：1250~400cm-1的低頻區(qū)包含C—X（X：O，H，N）單鍵的伸縮振動(dòng)及各種面內(nèi)彎曲振動(dòng)特點(diǎn)：吸收峰密集、難辨認(rèn)→指紋在紅外分析中，通常一個(gè)基團(tuán)有多個(gè)振動(dòng)形式，同時(shí)產(chǎn)生多個(gè)譜峰（基團(tuán)特征峰及指紋峰），各類峰之間相互依存、相互佐證。通過一系列的峰才能準(zhǔn)確確定一個(gè)基團(tuán)的存在。（如水的變曲振動(dòng)1645cm-1,伸縮振動(dòng)3400cm-1）本文檔共92頁；當(dāng)前第13頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分X-H伸縮振動(dòng)區(qū)：4000-2500cm-1

本文檔共92頁；當(dāng)前第14頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分叁鍵及累積雙鍵區(qū)（2500~1900cm-1）本文檔共92頁；當(dāng)前第15頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)（1900~1200cm-1）C本文檔共92頁；當(dāng)前第16頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分指紋區(qū)（可分為兩個(gè)區(qū)）

本文檔共92頁；當(dāng)前第17頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分基頻峰分布圖

本文檔共92頁；當(dāng)前第18頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分9、紅外光譜的吸收強(qiáng)度峰強(qiáng)度可用很強(qiáng)（vs）、強(qiáng)（s）、中（m）、弱（w）、很弱（vw）等來表示。本文檔共92頁；當(dāng)前第19頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分10、影響紅外光譜吸收強(qiáng)度的因素振動(dòng)中偶極矩的變化幅度越大，吸收強(qiáng)度越大極性大的基團(tuán)，吸收強(qiáng)度大。分子對(duì)稱度高，振動(dòng)偶極矩小，產(chǎn)生的譜帶就弱；如C=C，C-C因?qū)ΨQ度高，其振動(dòng)峰強(qiáng)度??；而C=X，C-X，因?qū)ΨQ性低，其振動(dòng)峰強(qiáng)度就大。使基團(tuán)極性降低的誘導(dǎo)效應(yīng)使吸收強(qiáng)度減小，使基團(tuán)極性增大的誘導(dǎo)效應(yīng)使吸收強(qiáng)度增加。共軛效應(yīng)使π電子離域程度增大，極化程度增大，吸收強(qiáng)度增加。振動(dòng)耦合使吸收增大，費(fèi)米振動(dòng)使倍頻或組頻的吸收強(qiáng)度顯著增加。氫鍵使參與形成氫鍵的化學(xué)鍵伸縮振動(dòng)吸收顯著增加。

本文檔共92頁；當(dāng)前第20頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分二、傅立葉紅外光譜儀本文檔共92頁；當(dāng)前第21頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分1、紅外光譜儀

目前有兩類紅外光譜儀：色散型和傅立葉變換型

色散型：與雙光束UV-Vis儀器類似，目前已少用本文檔共92頁；當(dāng)前第22頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分2、傅立葉紅外光譜儀20世紀(jì)70年代引入我國(guó)

它是利用光的相干性原理而設(shè)計(jì)的干涉型紅外分光光度儀。儀器組成為：紅外光源擺動(dòng)的凹面鏡擺動(dòng)的凹面鏡邁克爾遜干擾儀檢測(cè)器樣品池參比池同步擺動(dòng)干涉圖譜計(jì)算機(jī)解析紅外譜圖還原M1BSIIIM2D光學(xué)系統(tǒng)光闌本文檔共92頁；當(dāng)前第23頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分

邁克遜干涉儀

本文檔共92頁；當(dāng)前第24頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分干涉圖

本文檔共92頁；當(dāng)前第25頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分單色光單色光二色光多色光單、雙及多色光的干涉示意圖本文檔共92頁；當(dāng)前第26頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分3、FTIR光譜儀的優(yōu)點(diǎn)

光學(xué)部件簡(jiǎn)單，只有一個(gè)動(dòng)鏡在實(shí)驗(yàn)中運(yùn)動(dòng)，不易磨損。測(cè)量波長(zhǎng)范圍寬，其波長(zhǎng)范圍可達(dá)到45000~6cm-1精度高，光通量大，所有頻率同時(shí)測(cè)量，檢測(cè)靈敏度高。掃描速度快，可作快速反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究，并可與GC、LC聯(lián)用。雜散光不影響檢測(cè)。對(duì)溫度濕度要求不高。

本文檔共92頁；當(dāng)前第27頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分4、紅外光譜儀的保養(yǎng)和維護(hù)儀器安裝：電源：220V，火、零、地三相電源，并安裝磁力啟動(dòng)器。如無規(guī)范的地線應(yīng)單獨(dú)安裝，要求接地良好，電阻在1?

，以下最好配穩(wěn)壓電源。環(huán)境：溫度17--27℃，相對(duì)濕度50%左右，濕度太低易產(chǎn)生靜電，太高儀器部件易損。注意防塵，地面不宜鋪地毯并與化學(xué)實(shí)驗(yàn)室分開，防止鹵化物進(jìn)入。實(shí)驗(yàn)臺(tái)應(yīng)結(jié)實(shí)、牢靠，防止長(zhǎng)期放置產(chǎn)生變形彎曲，儀器后留一定空間，離墻壁0.5米以上本文檔共92頁；當(dāng)前第28頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分

驗(yàn)收：儀器的最高分辨率（紅外儀最重要指標(biāo)，一般測(cè)量水汽光譜吸收峰半高寬）。儀器的信噪比（透射率光譜100%線峰-峰值）穩(wěn)定性和基線的傾斜程度（4cm-1分辨率測(cè)100%線，10min測(cè)1次測(cè)6次）波數(shù)的準(zhǔn)確性和重復(fù)性（聚苯乙烯薄膜）4000---2000cm–1允許誤差±8cm-1，2000cm–1以下±4cm-1本文檔共92頁；當(dāng)前第29頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分

7個(gè)峰大于18%本文檔共92頁；當(dāng)前第30頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分本文檔共92頁；當(dāng)前第31頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分本文檔共92頁；當(dāng)前第32頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分日常管理1、電源通電15分能量就能達(dá)到最高，開機(jī)30分即可測(cè)試樣品，減少開關(guān)機(jī)次數(shù)，下班后關(guān)機(jī)切斷電源。2、控制空氣濕度，特別夏天，致少每周開機(jī)幾小時(shí)，如天天使用，即使空氣濕度大，對(duì)儀器也不會(huì)造成影響。3、紅外光譜儀除樣品艙外，其余部分為密閉體系，并安裝有干燥劑除濕，要經(jīng)常觀察干燥劑的顏色，及時(shí)處理和更換失效的干燥劑。樣品艙中放干燥劑，并經(jīng)常于120℃干燥，放至室溫后放入樣品艙。4、發(fā)束器和檢測(cè)器最容易損壞，由于含有溴化鉀或碘化銫結(jié)晶最怕潮氣，一定要保持光學(xué)部分的干燥劑處于有效狀態(tài)。分束器不要輕易取出，光學(xué)臺(tái)定期用干燥的氮?dú)饣蚩諝獯祾弑疚臋n共92頁；當(dāng)前第33頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分

常見故障的處理1、干涉儀不掃描，不出現(xiàn)干涉圖計(jì)算機(jī)與紅外通訊失敗分束器沒固定好或已壞控制電路板損壞電源輸出電壓不正常室溫太高或太低He-NE激光器不亮或能量太低軟件出現(xiàn)問題本文檔共92頁；當(dāng)前第34頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分

2、干涉圖能量太低分束器出現(xiàn)裂縫光闌孔徑太小光路沒有準(zhǔn)直好檢測(cè)器損壞光源能量太低各種紅外反射鏡太臟3、干涉圖能量溢出光闌孔徑太大動(dòng)鏡傳動(dòng)速度太慢4、干涉圖不穩(wěn)定----控制電路板元件損壞或疲勞5、空氣背景光譜有雜峰----光學(xué)臺(tái)有污染氣體或反射鏡、分束器、檢測(cè)器上有污染物6、光中檢測(cè)時(shí)基線漂移----開機(jī)時(shí)間不夠長(zhǎng)本文檔共92頁；當(dāng)前第35頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分三、樣品制備及注意事項(xiàng)對(duì)固體、液體、氣體樣品，對(duì)單一組分的純凈物和多組分混物都可用紅外光譜法測(cè)定不同的樣品采用不同的制樣技術(shù)，同一樣品采用不同的制樣技術(shù)，可能會(huì)得到不同的光譜要得到一張高質(zhì)量的光譜圖，除優(yōu)良的儀器，選用合適的制樣方法，制樣技術(shù)和技巧也非常重要。可能相同的樣品，采用相同的制樣方法，不同的實(shí)驗(yàn)者制備的樣品測(cè)定的光譜差別很大。本文檔共92頁；當(dāng)前第36頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分正己酸在液態(tài)和氣態(tài)的紅外光譜a蒸氣（134℃）b液體（室溫）

本文檔共92頁；當(dāng)前第37頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分固體樣品：壓片法、糊狀法、溶液法、薄膜法

液體樣品的制備：溶液法、成膜法氣體樣品的制備：充入氣體樣品槽。藥品檢驗(yàn)中最常見為固體樣品壓片法

紅外樣品的制備本文檔共92頁；當(dāng)前第38頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分固體樣品的制備---壓片法壓片法需稀釋劑（KBr或kCl）、瑪瑙研缽、壓片磨具和壓片機(jī)取供試品1-1.5mg，置瑪瑙研缽中，加入干燥的稀釋劑細(xì)粉約200--300mg（為200：1），充分研磨均勻，置壓片機(jī)中，使鋪布均勻，抽真空2分鐘，加壓至8—10T/cm2，保持壓力2分鐘撤去壓力并放氣后取出制成的供試片，目視檢測(cè)，片子應(yīng)呈透明狀，其中樣品分布應(yīng)均勻，并無明顯的顆粒狀樣品。亦可采用其它直徑的壓模制片，樣品與分散劑的用量需相應(yīng)調(diào)整以制得濃度合適的片子。

本文檔共92頁；當(dāng)前第39頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分注意事項(xiàng)為了保證一次成功，粉未用天平稱量，特別是1mg的樣品，非結(jié)晶粉未輕，結(jié)晶粉未重。量太少光譜吸收度太低，信燥比不能滿足要求，水汽峰干擾嚴(yán)重；量大，會(huì)有全吸收；最強(qiáng)吸收峰吸光度在0.5—1.4（透射率約4%---30%）。含強(qiáng)極性基團(tuán)的樣品，如含羰基化合物，特別是脂肪酸類；氰根化合物，碳酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、硝酸鹽，樣品只需取0.5mg左右。溴化鉀取150mg為宜，太少易碎，太多不易透明。潮濕的樣品需真空或40℃烘箱干燥后方可壓片極易吸潮的樣品不能用KBr壓片法易由固變液的樣品不能用KBr壓片法本文檔共92頁；當(dāng)前第40頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分注意事項(xiàng)分析純溴化鉀可滿足測(cè)試要求溴化鉀易吸潮，用前至少需經(jīng)120℃干燥4小時(shí)，并置于干燥器中保存。新購的溴化鉀，經(jīng)空白片測(cè)定，其光譜圖中未有雜質(zhì)吸收峰即可使用溴化鉀烘干前應(yīng)研磨至2.5μm以下，顆粒大小在2.5---25μm,會(huì)引起散射，供試品研磨應(yīng)適度，通常以粒度2～5μm為宜。供試品過度研磨有時(shí)易引起本身的分解破壞，粒度不夠細(xì)則易引起光散射能量損失，使整個(gè)光譜基線傾斜，甚至嚴(yán)重變形。該現(xiàn)象在4000～2000cm-1高頻端最為明顯。

本文檔共92頁；當(dāng)前第41頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分不同分辨率下的背景光譜本文檔共92頁；當(dāng)前第42頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分本文檔共92頁；當(dāng)前第43頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分若供試品為鹽酸鹽，為避免可能發(fā)生的離子交換反應(yīng)，以使用氯化鉀為宜，若供試品與溴化鉀并不反應(yīng)，則仍可使用溴化鉀。將磨好的樣品裝入模具后，用扁鏟將混合物鋪平，用壓桿下壓并旋轉(zhuǎn)，合混合更加平整后再壓片，否則壓出的錠片會(huì)局部不透明。壓力過大、研磨過度可能改變樣品的晶型抽真空比不抽真空壓出的錠片更透明。壓片模具每次用后均應(yīng)清洗，并將其保存在干燥器中本文檔共92頁；當(dāng)前第44頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分壓片法制成的片厚在0.5mm以下或金字錠片壓得又透明又增整時(shí)會(huì)在光譜記錄上產(chǎn)生干涉條紋特別是在低頻，對(duì)樣品自身弱峰能產(chǎn)生干擾。一般可將片厚調(diào)節(jié)至0.5mm以上即可避免。也可用金相砂紙將片稍微磨毛一些以去除，或錠片斜對(duì)著光路，防止干涉。

本文檔共92頁；當(dāng)前第45頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分研磨好的樣品在紅外燈下烤0.5h，除水分扣空白和差減方法本文檔共92頁；當(dāng)前第46頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分由于晶型影響，與標(biāo)準(zhǔn)不一致的按規(guī)定的前處理方法處理有特殊要求的在藥品紅外光譜集或該藥品正文中會(huì)列出預(yù)處理方法，如重結(jié)晶和干燥條件，如光譜集952圖利福定規(guī)定：取供試品適量，加少量無水乙醇溶解，置水浴上蒸干，真空干燥后測(cè)定一般處理后圖譜應(yīng)一致，如不一致，可用對(duì)照品平行操作后測(cè)定如還不一致，可改用溶液法本文檔共92頁；當(dāng)前第47頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分含結(jié)晶水的樣品，可能由于風(fēng)化使圖譜不一致，如：葡萄糖、枸椽酸葡萄糖，可于105度干燥2小時(shí)以上后測(cè)定，與無水葡萄糖標(biāo)準(zhǔn)圖譜比較枸椽酸，可用水重結(jié)晶后測(cè)定本文檔共92頁；當(dāng)前第48頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分譜庫圖，相似度0.7本文檔共92頁；當(dāng)前第49頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分重結(jié)晶后本文檔共92頁；當(dāng)前第50頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分本文檔共92頁；當(dāng)前第51頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分本文檔共92頁；當(dāng)前第52頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分糊法取供試品約5mg，置瑪瑙研體中，粉碎研細(xì)后，滴加少量液狀石蠟或其它適宜的糊劑，研成均勻的糊狀物，取適量糊狀物夾于兩個(gè)窗片或空白溴化鉀片(每片約150mg)之間，作為供試片，另以溴化鉀約300mg制成空白片作為補(bǔ)償。亦可用專用裝置夾持糊狀物。制備時(shí)應(yīng)注意盡量使糊狀樣品在窗片間分布均勻。

本文檔共92頁；當(dāng)前第53頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分糊法可克服出現(xiàn)水吸收帶和發(fā)生離子交換在樣品表面形成保護(hù)膜，保護(hù)樣品，研磨中一般不發(fā)生轉(zhuǎn)晶石蠟是飽合直鏈碳?xì)浠衔?，有碳?xì)湮辗澹疚臋n共92頁；當(dāng)前第54頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分膜法參照上述糊法所述的方法，將能形成薄膜的液體樣品鋪展于適宜的鹽片中，形成薄膜后測(cè)定。若為高分子聚合物，可先制成適宜厚度的高分子薄膜，直接置于樣品光路中測(cè)定。熔點(diǎn)較低的固體樣品可采用熔融成膜的方法制樣。溶液法將供試品溶于適宜的溶劑中，制成1～10%濃度的溶液，灌入適宜厚度的液體池中測(cè)定。常用溶劑有四氯化碳、三氯甲烷、二硫化碳、己烷、環(huán)己烷及二氯乙烷等。選用溶液應(yīng)在被測(cè)定區(qū)域中透明或僅有中～弱的吸收，且與樣品間的相互作用應(yīng)盡可能小。

本文檔共92頁；當(dāng)前第55頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分氣體樣品測(cè)定需氣體池，壓力5—10kPa本文檔共92頁；當(dāng)前第56頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分四、定性分析與物質(zhì)的其它物理性質(zhì)一樣，紅外光譜與物質(zhì)間的對(duì)應(yīng)關(guān)系很嚴(yán)格，光譜中吸收峰的位置和強(qiáng)度不僅與組成此原子的質(zhì)量和化學(xué)鍵的性質(zhì)有關(guān)，而且也被化合物的幾何構(gòu)型所決定（位異構(gòu)、順反、多晶）紅外光譜在藥品分析中，主要用于定性鑒別和物相分析。官能團(tuán)分析本文檔共92頁；當(dāng)前第57頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分已知物的驗(yàn)證方法選擇合適的樣品制備方法定性鑒別時(shí)，主要著眼于供試品光譜與對(duì)照光譜全譜譜形的比較。比較圖譜時(shí),首先是譜帶的有與無，然后是各譜帶的相對(duì)強(qiáng)弱；先比較最強(qiáng)的吸收峰的位置和形狀是否一致,然后再中等強(qiáng)度峰和弱峰是否相對(duì)應(yīng),如完全一致,認(rèn)為是同一物質(zhì)(只有少數(shù)例外，如有些光學(xué)異構(gòu)體或大分子同系物等)。若兩光譜圖不同，則可判定兩化合物不同。也可檢索紅外標(biāo)準(zhǔn)譜圖數(shù)據(jù)庫也可求導(dǎo)后進(jìn)行波譜比較本文檔共92頁；當(dāng)前第58頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分若兩光譜圖不同，則可判定兩化合物不同。但下此結(jié)論時(shí)，須考慮供試品是否存在多晶現(xiàn)象，純度如何，以及其他外界因素的干擾。多晶現(xiàn)象一般可按照《藥品紅外光譜集》中重結(jié)晶處理后排除。其影響常可通過修改制樣技術(shù)而解決。若開形狀相似，但波數(shù)有差距，可用聚苯乙烯薄膜測(cè)定，檢查儀器的準(zhǔn)確性；再增加測(cè)定次數(shù)波數(shù)的允差范圍，在4000～2000cm-1間允許誤差為±8cm-1，2000cm-1以下，允許誤差為±4cm-1

本文檔共92頁；當(dāng)前第59頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分紅外光譜的分區(qū)4000-2500cm-1:這是X-H單鍵的伸縮振動(dòng)區(qū)。2500-2000cm-1:此處為叁鍵和累積雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)2000-1500cm-1:此處為雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)1500-600cm-1:此區(qū)域主要提供C-H彎曲振動(dòng)的信息本文檔共92頁；當(dāng)前第60頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分

常見的外界干擾因素大氣吸收(1)二氧化碳2350cm-1,667cm-1。(2)水氣3900～3300cm-1,1800～1500cm-1。(3)溶劑蒸汽干涉條紋規(guī)律性的正弦形曲線疊加在光譜圖上紅外定性分析

本文檔共92頁；當(dāng)前第61頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分二氧化碳峰

二氧化碳2350cm-1667cm-1

本文檔共92頁；當(dāng)前第62頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分正己烷的紅外光譜圖

二甘醇HOCH2CH20CH2CH2OH丙二醇CH2OHCHOHCH3水蒸汽本文檔共92頁；當(dāng)前第63頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分本文檔共92頁；當(dāng)前第64頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分與紅外譜庫進(jìn)行比較本文檔共92頁；當(dāng)前第65頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分二甘醇（紅），丙二醇分析純一階段導(dǎo)數(shù)本文檔共92頁；當(dāng)前第66頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分二甘醇分析醇與樣品一階段導(dǎo)數(shù)本文檔共92頁；當(dāng)前第67頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分二甘醇（紅），丙二醇分析純二階段導(dǎo)數(shù)本文檔共92頁；當(dāng)前第68頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分二甘醇分析醇與樣品二階段導(dǎo)數(shù)本文檔共92頁；當(dāng)前第69頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分紅外光譜技術(shù)的進(jìn)展及其應(yīng)用紅外顯微鏡(IRmicroscope)漫反射傅立葉變換紅外光譜技術(shù)（diffusereflectancespectroscopy,DRS）衰減全反射傅立葉變換紅外光譜技術(shù)（attenuatedtotalinternalreflectanceFTIR,ATR-FTIR）光聲光譜技術(shù)（photoacousticspectoscopu,PAS）紅外聯(lián)用技術(shù)：氣相色譜/紅外聯(lián)用（GC/IR）技術(shù)、超臨界流體色譜與紅外光譜聯(lián)用本文檔共92頁；當(dāng)前第70頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分全反射光路圖（n1光密物質(zhì)n2光疏物質(zhì)dp光在光疏物質(zhì)中入射深度）光線在樣品和棱鏡間多次全反射圖中上層為樣品，下層為棱鏡

本文檔共92頁；當(dāng)前第71頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分圖4-47人毛發(fā)的截面圖象（a）可見圖象

（b）3300cm-1的NH伸縮振動(dòng)紅外成象紅外顯微鏡本文檔共92頁；當(dāng)前第72頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分衰減全反射傅立葉變換紅外光譜技術(shù)具有以下優(yōu)點(diǎn)

不破壞樣品，不需要對(duì)樣品進(jìn)行分離和制樣，對(duì)樣品的大小、形狀沒有特殊要求。2）可測(cè)量含水和潮濕的樣品。3）檢測(cè)靈敏度高，測(cè)量區(qū)域小，檢測(cè)點(diǎn)可為數(shù)微米。4）能得到測(cè)量位置物質(zhì)分子的結(jié)構(gòu)信息，某化合物或官能團(tuán)空間分布的紅外光譜圖象及微區(qū)的可見顯微圖象。5）能進(jìn)行紅外光譜數(shù)據(jù)庫檢索以及化學(xué)官能團(tuán)輔助分析，以確定物質(zhì)的種類和性質(zhì)。6）操作簡(jiǎn)便、自動(dòng)化，用計(jì)算機(jī)進(jìn)行選點(diǎn)、定位、聚焦和測(cè)量。本文檔共92頁；當(dāng)前第73頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分烯烴雙鍵的特征吸收本文檔共92頁；當(dāng)前第74頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分影響雙鍵碳碳伸縮振動(dòng)吸收的因素對(duì)稱性：對(duì)稱性越高，吸收強(qiáng)度越低。與吸電子基團(tuán)相連，振動(dòng)波數(shù)下降，吸收強(qiáng)度增加。取代基的質(zhì)量效應(yīng)：雙鍵上的氫被氘取代后，波數(shù)下降10-20厘米-1。共軛效應(yīng)：使波數(shù)下降約30厘米-1。本文檔共92頁；當(dāng)前第75頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分烯烴類型CH面外彎曲振動(dòng)吸收位置（cm-1）R1CH=CH2995-985，910-905R1R2C=CH2895-885R1CH=CHR2(順)730-650R1CH=CHR2(反）980-965R1R2C=CHR3840-790=CH的面外彎曲振動(dòng)

本文檔共92頁；當(dāng)前第76頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分炔烴化合物C-H伸縮振動(dòng)：3340-3300厘米-1，波數(shù)高于烯烴和芳香烴，峰形尖銳。C-C叁鍵伸縮振動(dòng)：2100厘米-1，峰形尖銳，強(qiáng)度中到弱。干擾少，位置特征。末端炔基該吸收強(qiáng)。分子對(duì)稱性強(qiáng)時(shí)，該吸收較弱。腈類化合物，C-N叁鍵伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在2300-2220厘米-1，波數(shù)比炔烴略高，吸收強(qiáng)度大。本文檔共92頁；當(dāng)前第77頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分芳香烴

振動(dòng)類型波數(shù)（cm-1）說明芳環(huán)C-H伸縮振動(dòng)3050±50強(qiáng)度不定骨架振動(dòng)1650~1450峰形尖銳，通常為4個(gè)峰，但不一定同時(shí)出現(xiàn)C-H彎曲振動(dòng)（面外）910~650隨取代情況改變本文檔共92頁；當(dāng)前第78頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分取代苯的C-H面外彎曲振動(dòng)吸收峰位置

取代類型C-H面外彎曲振動(dòng)吸收峰位置（cm-1）苯670單取代770-730，710-690二取代1，2-770-7351，3-810-750，710-6901，4-833-810三取代1，2，3-780-760，745-7051，2，4-885-870，825-8051，3，5-865-810，730-675四取代1，2，3，4-810-8001，2，3，5-850-8401，2，4，5-870-855五取代870本文檔共92頁；當(dāng)前第79頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分

各類取代苯的倍頻吸收和面外彎曲振動(dòng)吸收α-甲基萘的紅外光譜圖

本文檔共92頁；當(dāng)前第80頁；編輯于星期六\14點(diǎn)26分醇、酚和醚醇和酚存在三個(gè)特征吸收：羥基OH伸縮振動(dòng)和彎曲振動(dòng)，C-O伸縮振動(dòng)。

基團(tuán)吸收位