醫(yī)學(xué)氯化物專題知識(shí)講座專題課件

氯化物專題知識(shí)講座氯離子對(duì)人體危害不大，但它能反映藥物的純度，藥物中氯化物雜質(zhì)檢查的一般意義在于可以考核生產(chǎn)工藝是否正常。若飲水中氯離子含量達(dá)到250mg/L，相應(yīng)的陽(yáng)離子為鈉時(shí)，會(huì)感覺(jué)到咸味。水中氯化物含量高時(shí)，會(huì)損害金屬管道和建筑物，甚至妨礙植物的生長(zhǎng)。氯化物的檢測(cè)方法濁度法銀量法其他即目視比色法1.鉻酸鉀指示劑法2.硫酸鐵銨指示劑法3.吸附指示劑法單硝酸汞滴定法、電位滴定法、離子色譜法、原子吸收分光光度間接法。濁度法原理：

中國(guó)藥典的氯化物檢查法是利用氯化物在硝酸酸性溶液中與硝酸銀試液作用，生成氯化銀的白色渾濁液，與一定量標(biāo)準(zhǔn)氯化鈉溶液在相同條件下生成的氯化銀渾濁液比較，以判斷供試品中的氯化物是否超過(guò)了限量。

操作加水溶解使成25ml樣品加稀硝酸10ml加硝酸銀試液1ml黑色背景上，比較加水使成約40ml用水稀釋至50ml，搖勻樣品溶液如顯堿性，可滴加硝酸使成中性。再加稀硝酸10ml標(biāo)準(zhǔn)氯化鈉溶液暗處放置5min納式比色管對(duì)于藥物中可能存在的雜質(zhì)，允許有一定限量，這一允許量被稱為雜質(zhì)的限量。通常不要求測(cè)定其準(zhǔn)確含量?！端幍洹分幸?guī)定的雜質(zhì)檢查均為限量（或限度）檢查（Limittest）。限量計(jì)算:雜質(zhì)限量=標(biāo)準(zhǔn)溶液體積×標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度/供試品量×100%

或L=V×C/S×100%也有不用標(biāo)準(zhǔn)液對(duì)比，只在一定條件下觀察有無(wú)正反應(yīng)出現(xiàn)。不溶于水的有機(jī)藥物（1）加水振搖，過(guò)濾，取濾液進(jìn)行檢查。微晶纖維素等（2）加熱，放冷，過(guò)濾，取濾液進(jìn)行檢查?；前冯撸前粪奏さ龋?）溶于有機(jī)溶劑后進(jìn)行檢查。三氯叔丁醇，羊毛脂等雙擊添加標(biāo)題文字雙擊添加標(biāo)題文字檢查有機(jī)氯雜質(zhì)，需破壞結(jié)構(gòu)后方能檢查。如為氯代脂烴，可在堿性溶液中加熱使水解。如檢查二羥丙茶堿中的氯化物，是取供試品加水和氫氧化鈉溶液，煮沸30s，使有機(jī)氯雜質(zhì)水解成氯化鈉，再依法檢查。如雜質(zhì)中氯連接于芳環(huán)上，則需采用熾灼進(jìn)行有機(jī)破壞，使氯轉(zhuǎn)化為Cl后再檢查，如苯甲酸鈉。供試液如帶顏色，內(nèi)消法與外消法先經(jīng)調(diào)色處理使對(duì)照液與供試液顏色一致，再檢查內(nèi)消色法：《中國(guó)藥典》附錄所規(guī)定方法。取兩份供試品溶液，于其中一份中先加入硝酸銀試液1.0ml，如顯渾濁，可反復(fù)濾過(guò)，至濾液澄清，即得無(wú)氯化物雜質(zhì)又具有相同顏色的澄清溶液，再在其中加入規(guī)定量的標(biāo)準(zhǔn)氯化鈉溶液與水適量使成50ml，作為對(duì)照溶液；另一份中加入硝酸銀試液1.0ml與水適量使成50ml，作為供試溶液。外消色法：根據(jù)化學(xué)性質(zhì)設(shè)計(jì)排除干擾的方法。熾灼破壞或加入其他試劑消除藥物呈色性或加入有色溶液(稀焦糖溶液或標(biāo)準(zhǔn)比色液)調(diào)節(jié)顏色。如檢查高錳酸鉀中的氯化物，可先加乙醇適量，使其還原褪色后再依法檢查。比色管使用注意事項(xiàng)1、比色管不是試管，不能加熱，且比色管管壁較薄，要輕拿輕放；2、同一比色實(shí)驗(yàn)中要使用同樣規(guī)格的比色管；3、清洗比色管時(shí)不能用硬毛刷刷洗，以免磨傷管壁影響透光度；4、比色時(shí)一次只拿兩支比色管進(jìn)行比較且光照條件要相同。注意事項(xiàng)以上檢查方法中使用的標(biāo)準(zhǔn)氯化鈉溶液每lml相當(dāng)于10μg的Cl。在測(cè)定條件下，氯化物濃度以50ml中含50~80μg的Cl為宜，相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)氯化鈉溶液5~8ml。在此范圍內(nèi)氯化物所顯乳濁梯度明顯，便于比較。檢查在硝酸酸性溶液中進(jìn)行。加入硝酸可避免弱酸銀鹽(如碳酸銀、磷酸銀以及氧化銀)沉淀的形成而干擾檢查，同時(shí)還可加速氯化銀沉淀的生成并產(chǎn)生較好的乳濁。酸度以50ml供試溶液中含稀硝酸10ml為宜為了避免光線使單質(zhì)銀析出，在觀察前應(yīng)在暗處放置5min。由于氯化銀為白色沉淀，比較時(shí)應(yīng)將比色管置黑色背景上，從上方向下觀察，比較。供試品溶液如不澄清，過(guò)濾時(shí)所用濾紙要用稀硝酸洗去濾紙上的氯離子。銀量法---鉻酸鉀指示劑法

原理：在中性或者弱堿性溶液中，以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀滴定氯化物。由于氯化銀的溶解度小于鉻酸銀的溶解度，氯離子首先被完全沉淀后，鉻酸銀才以磚紅色的沉淀形式表現(xiàn)出來(lái)。指示氯離子滴定的終點(diǎn)。終點(diǎn)前:Ag++Cl-→AgCl↓終點(diǎn)時(shí):2Ag++CrO42-→Ag2CrO4↓(磚紅色)本法的相對(duì)偏差不得超過(guò)0.3%。本法適用的濃度范圍為10-500mg/L.注意事項(xiàng)按照標(biāo)準(zhǔn),控制好溶液酸堿度,最好把pH控制在6.5--10.5范圍之內(nèi).酸性條件下鉻酸根離子容易水解難以形成鉻酸銀沉淀(造成終點(diǎn)的滯后).2CrO42-+2H+→2HCrO4-→Cr2O72-+H2O堿性太強(qiáng),Ag+將形成Ag2O沉淀.Ag++OH-→AgOH2AgOH→Ag2O↓+H2O由于指示劑本身具有一定的顏色,對(duì)滴定終點(diǎn)的顏色有一定干擾,而且經(jīng)過(guò)試驗(yàn)證明,計(jì)量點(diǎn)附近終點(diǎn)出現(xiàn)的早晚與溶液中[CrO42-]有關(guān),所以指示劑的用量應(yīng)該控制在一定的濃度范圍.以50~100ml溶液中加5%K2CrO41ml為宜.

優(yōu)點(diǎn)：方法簡(jiǎn)便。適用于中性、弱堿性介質(zhì)，適用于測(cè)Cl-、Br-。缺點(diǎn)：選擇性差，凡能與CrO42-或Ag+生成沉淀的陽(yáng)或陰離子均干擾測(cè)定。滴定不能在氨性溶液中進(jìn)行，因AgCl和Ag2CrO4皆可生成[Ag(NH3)2]+而溶解。如果溶液的酸性較強(qiáng)怎么辦呢？可用硼砂、NaHCO3或CaCO3中和，或改用硫酸鐵銨指示劑法。銀量法---硫酸鐵銨指示劑法原理在酸性溶液中，用NH4SCN（或KSCN）為滴定液滴定Ag+，以Fe3+為指示劑的滴定方法。滴定反應(yīng)為：終點(diǎn)前Ag++SCN-→AgSCN↓

終點(diǎn)時(shí)Fe3++SCN-→Fe(SCN)2+（淡棕紅色）鹵化物的測(cè)定可用回滴法，需向檢品溶液中先加入定量過(guò)量的AgNO3滴定液，以為Fe3+指示劑，用NH4SCN滴定液回滴剩余的AgNO3，滴定反應(yīng)為：終點(diǎn)前Ag+（過(guò)量）+X-→AgX↓Ag+（剩余量）+SCN-→AgSCN↓終點(diǎn)時(shí)Fe3++SCN-→Fe(SCN)2+（淡棕紅色）注意事項(xiàng)1、硫酸鐵銨指示劑法應(yīng)在稀硝酸溶液中進(jìn)行。2、硫酸鐵銨指示劑法加硝酸銀滴定液沉淀后，應(yīng)加入5ml鄰苯二甲酸二丁酯或1～3ml硝基苯，并強(qiáng)力振搖，使硝基苯包在AgCl