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有機(jī)小分子熒光探針的研究有機(jī)小分子熒光探針的研究什么是熒光探針?
熒光探針是建立在光譜化學(xué)和光學(xué)波導(dǎo)與測(cè)量技術(shù)基礎(chǔ)上,選擇性的將分析對(duì)象的化學(xué)信息連續(xù)轉(zhuǎn)變?yōu)榉治鰞x器易測(cè)量的熒光信號(hào)的分子測(cè)量裝置。熒光探針受到周?chē)h(huán)境的影響,使其發(fā)生熒光發(fā)射發(fā)生變化,從而使人們獲知周?chē)h(huán)境的特征或者環(huán)境中存在的某種特定信息有機(jī)小分子熒光探針的研究熒光分子探針的優(yōu)點(diǎn)靈敏度高選擇性好使用方便成本低不需預(yù)處理不受外界電磁場(chǎng)影響遠(yuǎn)距離發(fā)光有機(jī)小分子熒光探針的研究熒光分子探針的結(jié)構(gòu)熒光分子探針通常由三部分組成:識(shí)別基團(tuán)(receptor)報(bào)告基團(tuán)(fluorophore)連接體部分(spacer)
識(shí)別基團(tuán)決定了探針?lè)肿拥倪x擇性和特異性,報(bào)告基團(tuán)則決定了識(shí)別的靈敏度,而連接體部分則可起到分子識(shí)別樞紐的作用。有機(jī)小分子熒光探針的研究熒光分子探針的設(shè)計(jì)原理
熒光分子探針的設(shè)計(jì)原理主要有以下幾種:鍵合-信號(hào)輸出法、置換法和化學(xué)計(jì)量計(jì)法。1、鍵合-信號(hào)輸出法
熒光連接體識(shí)別被分析物信號(hào)輸出基團(tuán)基團(tuán)鍵合-信號(hào)輸出法是指將探針中的識(shí)別基團(tuán)和熒光基團(tuán)通過(guò)共價(jià)鍵連接起來(lái)設(shè)計(jì)熒光探針的方法。
有機(jī)小分子熒光探針的研究
當(dāng)識(shí)別基團(tuán)與被分析物結(jié)合時(shí)會(huì)引起熒光基團(tuán)的化學(xué)環(huán)境發(fā)生變化,通過(guò)顏色的改變、光譜的移動(dòng)、熒光強(qiáng)度的增減等現(xiàn)象來(lái)表現(xiàn),這些變化可被裸眼或者儀器識(shí)別。這是目前為止在設(shè)計(jì)熒光探針中應(yīng)用最廣泛的方法。有機(jī)小分子熒光探針的研究作為熒光基團(tuán)的香豆素和作為識(shí)別基團(tuán)的鄰氨基苯硫醚以席夫堿相連,加入鋅離子后,與硫醚上的硫原子、席夫堿上的氮原子及香豆素上的氧原子配位得到結(jié)構(gòu)2,抑制了席夫堿上C=N鍵的旋轉(zhuǎn),實(shí)現(xiàn)了熒光從無(wú)到有的變化基于鍵合-信號(hào)輸出法設(shè)計(jì)的鋅離子熒光探針
有機(jī)小分子熒光探針的研究2、置換法
識(shí)別基團(tuán)被分析物識(shí)別基團(tuán)熒光基團(tuán)結(jié)合熒光基團(tuán)結(jié)合被分析物
基于置換法設(shè)計(jì)的熒光探針該原理是利用識(shí)別基團(tuán)分別與熒光基團(tuán)和被分析物結(jié)合能力的不同來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)被分析物的檢測(cè)。識(shí)別基團(tuán)和熒光基團(tuán)形成絡(luò)合物,當(dāng)被分析物加入到該體系中時(shí),由于識(shí)別基團(tuán)與被分析物的結(jié)合能力要強(qiáng)于識(shí)別基團(tuán)與熒光基團(tuán)的結(jié)合能力,因此被測(cè)物將熒光基團(tuán)置換出來(lái),從而引起了整個(gè)體系熒光等化學(xué)參數(shù)的變化,進(jìn)而為儀器或者裸眼識(shí)別,該原理常用于設(shè)計(jì)陰離子熒光探針。
有機(jī)小分子熒光探針的研究化合物3以氟硼熒為熒光團(tuán)修飾了DPA為識(shí)別基團(tuán),探針本身熒光很強(qiáng),但與銅離子絡(luò)合后可形成結(jié)構(gòu)3,從而淬滅了氟硼熒的熒光,加入氰根離子后,由于銅離子與氰根離子的結(jié)合常數(shù)更大,從而把作為熒光基團(tuán)的氟硼熒衍生物從絡(luò)合狀態(tài)中置換出來(lái)得到結(jié)構(gòu)4,使之進(jìn)入溶液,熒光恢復(fù),而其它的陰離子沒(méi)有這樣的現(xiàn)象,因此可以實(shí)現(xiàn)對(duì)氰根離子的檢測(cè)。有機(jī)小分子熒光探針的研究3、化學(xué)計(jì)量計(jì)法
探針?lè)肿颖环治鑫镄挛镔|(zhì)A
探針?lè)肿颖环治鑫镏虚g體新物質(zhì)B新物質(zhì)C
基于化學(xué)計(jì)量計(jì)設(shè)計(jì)的熒光探針(I)被分析物和探針?lè)肿臃磻?yīng)形成了共價(jià)化合物;(II)被分析物催化探針?lè)肿臃磻?yīng)生成兩種新物質(zhì)有機(jī)小分子熒光探針的研究化學(xué)計(jì)量計(jì)法是利用探針?lè)肿雍捅环治鑫镏g發(fā)生的特定化學(xué)反應(yīng)(一般是不可逆反應(yīng))來(lái)改變探針?biāo)幍幕瘜W(xué)環(huán)境,從而對(duì)被分析物進(jìn)行識(shí)別的一種方法。根據(jù)化學(xué)計(jì)量計(jì)法設(shè)計(jì)的探針可以稱(chēng)為化學(xué)計(jì)量計(jì),主要包括兩種類(lèi)型:
一、探針?lè)肿雍捅环治鑫锇l(fā)生化學(xué)反應(yīng)后形成共價(jià)化合物(I);二、被分析物催化探針?lè)肿臃磻?yīng)生成兩種新物質(zhì)(II)。
一般而言,基于化學(xué)計(jì)量計(jì)原理設(shè)計(jì)的熒光分子探針通常具有不可逆性和較好的選擇性。有機(jī)小分子熒光探針的研究
基于化學(xué)計(jì)量計(jì)法設(shè)計(jì)的次氯酸根離子熒光探針根據(jù)次氯酸根可以氧化羥胺的特性,設(shè)計(jì)合成了化合物5,當(dāng)次氯酸根存在時(shí)可氧化羥胺結(jié)構(gòu),使羅丹明開(kāi)環(huán),從而形成結(jié)構(gòu)6,最終進(jìn)一步水解為羅丹明6G本身7,而產(chǎn)生強(qiáng)烈的熒光。而其它氧化性分子沒(méi)有這樣的特性,因此可以實(shí)現(xiàn)對(duì)水相中次氯酸根的高選擇性檢測(cè)。有機(jī)小分子熒光探針的研究熒光探針的響應(yīng)機(jī)理
熒光分子探針主要有如下幾種響應(yīng)機(jī)理:1、光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移(PET,photo-inducedelectrontransfer)2、分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移(ICT,intramolecularchargetransfer)3、熒光共振能量轉(zhuǎn)移(FRET,fluorescenceresonanceenergytransfer)4、激基締合物(excimer/exciplex)有機(jī)小分子熒光探針的研究1光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移(PET,photo-inducedelectrontransfer)
光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移是指電子給體或電子受體受光激發(fā)后,激發(fā)態(tài)的電子給體與電子受體之間發(fā)生電子轉(zhuǎn)移的過(guò)程。識(shí)別基團(tuán)與被分析物結(jié)合之前,熒光基團(tuán)受激發(fā),最終被光激發(fā)到激發(fā)態(tài)的電子不能躍遷到基態(tài),使得熒光基團(tuán)的熒光淬滅。而識(shí)別基團(tuán)與被分析物結(jié)合后,PET過(guò)程受阻,熒光基團(tuán)的熒光得以恢復(fù)。有機(jī)小分子熒光探針的研究
PET過(guò)程可以用前線軌道理論具體解釋?zhuān)寒?dāng)識(shí)別基團(tuán)不存在時(shí),熒光團(tuán)被光激發(fā)后,其最高占據(jù)軌道(HOMO)的一個(gè)電子躍遷到最低空軌道(LUMO),能夠產(chǎn)生熒光;若外來(lái)識(shí)別基團(tuán)的HOMO或LOMO軌道介于熒光團(tuán)兩軌道能量之間,此時(shí)就可以發(fā)生識(shí)別基團(tuán)與熒光團(tuán)之間的電子轉(zhuǎn)移而導(dǎo)致熒光的猝滅。即PET過(guò)程阻止了熒光團(tuán)的一個(gè)電子從激發(fā)態(tài)到基態(tài)的非輻射躍遷途徑,降低了熒光團(tuán)的量子產(chǎn)率,表現(xiàn)為熒光強(qiáng)度的減弱或淬滅。PET識(shí)別分析物理論示意圖有機(jī)小分子熒光探針的研究PET1識(shí)別基團(tuán)對(duì)熒光團(tuán)的PET過(guò)程發(fā)生和受阻的前線軌道理論解釋
第一種是識(shí)別基團(tuán)對(duì)熒光基團(tuán)的電子轉(zhuǎn)移(PET1),如圖1.9所示,即識(shí)別基團(tuán)的HOMO軌道介于熒光基團(tuán)的HUMO和LUMO軌道之間,當(dāng)被分析物不存在時(shí),熒光基團(tuán)被激發(fā)后,識(shí)別基團(tuán)的HOMO軌道的電子轉(zhuǎn)移到熒光基團(tuán)的HOMO軌道,致使熒光基團(tuán)被激發(fā)到LUMO軌道上的電子無(wú)法回到基態(tài)而難以產(chǎn)生熒光,導(dǎo)致熒光淬滅,即PET1過(guò)程發(fā)生。當(dāng)識(shí)別基團(tuán)與被分析物結(jié)合后,識(shí)別基團(tuán)HOMO軌道能量降低,使PET過(guò)程受阻,這樣熒光基團(tuán)的激發(fā)態(tài)電子可以返回基態(tài),熒光恢復(fù)。有機(jī)小分子熒光探針的研究
總的來(lái)說(shuō),識(shí)別基團(tuán)對(duì)熒光基團(tuán)的電子轉(zhuǎn)移,即識(shí)別基團(tuán)的HUMO軌道上的電子占據(jù)了熒光基團(tuán)的HOMO軌道;熒光基團(tuán)對(duì)識(shí)別基團(tuán)的電子轉(zhuǎn)移(PET2),即識(shí)別基團(tuán)LUMO消耗掉了熒光基團(tuán)被激發(fā)的電子,兩者最終導(dǎo)致熒光基團(tuán)被激發(fā)的電子不能回到基態(tài),使熒光被淬滅。有機(jī)小分子熒光探針的研究2、分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移
(ICT,intramolecularchargetransfer)
分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移是指分子在激發(fā)態(tài)時(shí)發(fā)生分子內(nèi)電子轉(zhuǎn)移,造成正負(fù)電荷分離,形成分子電荷轉(zhuǎn)移態(tài)。分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移熒光探針?lè)肿油ǔJ菬晒鈭F(tuán)上同時(shí)連有推電子基團(tuán)(電子給體,Donor)和吸電子基團(tuán)(電子受體,Acceptor),通過(guò)π鍵提供電子轉(zhuǎn)移的通道,形成強(qiáng)的推-拉作用的共軛體系,其吸電子基團(tuán)或推電子基團(tuán)本身充當(dāng)識(shí)別基團(tuán)的一部分。當(dāng)識(shí)別基團(tuán)和被分析物結(jié)合后,作為識(shí)別基團(tuán)的供電子部分或拉電子部分的推拉電能力發(fā)生的改變,整個(gè)體系的的π電子結(jié)構(gòu)重新分布,從而導(dǎo)致吸收光譜,發(fā)射光譜發(fā)生變化,主要是光譜紅移或藍(lán)移。有機(jī)小分子熒光探針的研究識(shí)別基團(tuán)分別為電子供體和電子受體的ICT過(guò)程光譜移動(dòng)示意圖(其中D、A分別表示電子給體和電子受體)有機(jī)小分子熒光探針的研究化合物8是另一類(lèi)香豆素?zé)晒馓结槪谙愣顾氐?號(hào)位以烯鍵連接了一個(gè)苯并拉電子基,7號(hào)位修飾了一個(gè)二乙胺基供電子基,構(gòu)成了推拉電子體系的熒光分子探針。當(dāng)羥基自由基存在時(shí),能夠?qū)⒒衔?氧化為化合物9,這樣化合物9共軛度大大擴(kuò)大,氮原子帶正電荷增強(qiáng)了其拉電子能力,使整個(gè)體系p電荷離域程度增大,從而導(dǎo)致吸收光譜和熒光光譜分別紅移了60nm和156nm,發(fā)射波長(zhǎng)已位于近紅外,基本不受樣品熒光背景的干擾,熒光顏色由綠色變?yōu)榧t色,該探針可對(duì)細(xì)胞中的羥基自由基進(jìn)行比率檢測(cè),比率信號(hào)可達(dá)210倍。
89有機(jī)小分子熒光探針的研究3熒光共振能量轉(zhuǎn)移(FRET,fluorescenceresonaceenergytransfer)
熒光共振能量轉(zhuǎn)移指一個(gè)熒光體系含有兩個(gè)熒光團(tuán),一個(gè)充當(dāng)能量供體D,另一個(gè)為能量受體A,當(dāng)用供體D的激發(fā)去激發(fā)熒光體系時(shí),可以發(fā)生從D到A的非輻射能量轉(zhuǎn)移,從而發(fā)射出受體熒光團(tuán)的熒光。熒光共振能量轉(zhuǎn)移發(fā)生必須具備以下幾個(gè)條件:(1)能量供體熒光團(tuán)D的熒光發(fā)射位于短波長(zhǎng)處,且發(fā)射光譜和能量受體熒光團(tuán)A的吸收光譜有一定重疊,能量受體能夠在能量供體的發(fā)射波長(zhǎng)處吸收能量;(2)能量供體與能量受體相隔的距離必須遠(yuǎn)大于它們之間的碰撞直徑(有時(shí)甚至為70-100?);(3)能量供體與能量受體還必須以適當(dāng)?shù)姆绞脚帕小S袡C(jī)小分子熒光探針的研究化合物10是以氟硼熒和羅丹明為熒光團(tuán)設(shè)計(jì)的FRET熒光探針,由于氟硼熒的熒光發(fā)射光譜與羅丹明的吸收光譜有較大范圍重疊,通過(guò)連接臂連接,氟硼熒作為能量供體,羅丹明作為能量受體,加入被分析物后,熒光共振能量轉(zhuǎn)移過(guò)程便能實(shí)現(xiàn)。加入汞離子之前,表現(xiàn)為氟硼熒的綠色熒光,汞離子的存在能促使氨基硫脲形成噁二唑酮類(lèi)化合物而致使羅丹明內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)開(kāi)環(huán),此時(shí)氟硼熒的能量傳遞給羅丹明,最終使得共振能量轉(zhuǎn)移發(fā)生,氟硼熒的發(fā)射峰減弱,從而發(fā)射出羅丹明的紅色熒光,從而實(shí)現(xiàn)了對(duì)汞離子的比率型檢測(cè)。
1011有機(jī)小分子熒光探針的研究4激基締合物/復(fù)合物(excimer/exciplex)
激基締合物指一些熒光團(tuán)在激發(fā)態(tài)與另一相同或不同的基態(tài)熒光團(tuán)接近時(shí)往往能生產(chǎn)激基締合物(通過(guò)π-π堆積作用形成激基締合物)可觀察到雙重?zé)晒?。它的發(fā)射光譜不同于單體的熒光,新的熒光會(huì)產(chǎn)生一定的紅移,且出現(xiàn)強(qiáng)而寬的,無(wú)精細(xì)結(jié)構(gòu)發(fā)射峰。這種作用本質(zhì)上是光致電荷轉(zhuǎn)移作用,在兩個(gè)相同的熒光分子之間形成激基締合物以及在兩個(gè)完全不同的熒光分子之間形成激基復(fù)合物,可以用下式表示:A*+AA*-A(excimer)A*+BA*-B(exciplex)有機(jī)小分子熒光探針的研究激基締合物對(duì)距離的要求更為苛刻,只有激發(fā)態(tài)分子和基態(tài)分子達(dá)到碰撞距離~3?時(shí)才可能形成激基締合物,因此可以利用各種分子間作用力改變兩個(gè)熒光團(tuán)之間的距離,通過(guò)結(jié)合客體前后單體和激基締合物的熒光光譜的變化來(lái)表達(dá)客體被識(shí)別的信息。由于萘、芘、葸等熒光團(tuán)具有較長(zhǎng)的激發(fā)單線態(tài)壽命,易形成激基締合物等特點(diǎn),因此常常被用于此類(lèi)探針中。有機(jī)小分子熒光探針的研究化合物12基于激基締合物的熒光探針,加入汞離子之前兩個(gè)芘分子相距很遠(yuǎn),因此發(fā)射的是芘單體熒光,當(dāng)汞離子存在時(shí),O、N原子與其配位形成化合物13,從而拉近了兩個(gè)芘分子之間的距離,且讓其平行排列,最后產(chǎn)生二聚體熒光。
1213有機(jī)小分子熒光探針的研究5、有機(jī)載體在熒光分子探針中的應(yīng)用
羅丹明羅丹明及其衍生物是一種氧雜蒽類(lèi)熒光染料,由于苯環(huán)間氧橋的存在,從而分子具有剛性共平面結(jié)構(gòu),使其分子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性增強(qiáng),開(kāi)環(huán)狀態(tài)下,在激發(fā)光的作用下能產(chǎn)生強(qiáng)烈的吸收和熒光,其最大發(fā)射波長(zhǎng)位于500-700nm之間,為紅色可見(jiàn)光區(qū),可有效的避開(kāi)生物體系背景熒光,從而能提高探針的靈敏度,因此是生物分析中經(jīng)常用到的熒光探針,具有很高的研究和應(yīng)用價(jià)值。
有機(jī)小分子熒光探針的研究羅丹明內(nèi)酰胺螺環(huán)結(jié)構(gòu)具以下特點(diǎn):1)羅丹明的內(nèi)酰胺螺環(huán)是非共軛結(jié)構(gòu)的,因此在長(zhǎng)波長(zhǎng)處無(wú)吸收,無(wú)色,無(wú)熒光;2)內(nèi)酰胺螺環(huán)結(jié)構(gòu)在酸性條件或者與被分析物結(jié)合后能夠誘導(dǎo)羅丹明內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)開(kāi)環(huán),氧雜蒽結(jié)構(gòu)電子重新排布,共軛結(jié)構(gòu)恢復(fù),因此在長(zhǎng)波長(zhǎng)有吸收,有顏色,強(qiáng)熒光。由于此結(jié)構(gòu)的優(yōu)勢(shì),羅丹明內(nèi)酰胺類(lèi)衍生物是一類(lèi)很好的OFF-ON型熒光傳感器熒光團(tuán)。因此可以用羅丹明作為母體來(lái)進(jìn)行設(shè)計(jì),首先使它形成具有酰胺螺環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物,當(dāng)它與被分析物作用時(shí),內(nèi)酰胺螺環(huán)結(jié)構(gòu)被打開(kāi),信號(hào)從無(wú)到有,達(dá)到對(duì)被分析物的識(shí)別的目的。1415有機(jī)小分子熒光探針的研究芘芘分子由四個(gè)苯環(huán)構(gòu)成,是一種四環(huán)多環(huán)芳香類(lèi)物質(zhì),有很強(qiáng)的熒光,在丙酮中量子產(chǎn)率可達(dá)0.99,其晶體加電壓可發(fā)光,最初用于電致發(fā)光研究。芘熒光基團(tuán)是最有用的熒光化學(xué)敏感器之一,芘基團(tuán)附近連接一氨基已被廣泛采用的在選擇具體的金屬離子,通過(guò)控制信號(hào)光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移(PET)過(guò)程來(lái)選擇性識(shí)別金屬離子。
有機(jī)小分子熒光探針的研究
檢測(cè)銀離子:化合物16和17,加入了Ag+后,該探針熒光由單體熒光變?yōu)榧せ喓衔锏臒晒?,?duì)Ag+有高靈敏度和高選擇性。其中,化合物17對(duì)Ag+只有微弱的響應(yīng),這是由于化合物16帶有羥基與Ag+配位起了決定性的作用。在自由態(tài)時(shí),化合物18表現(xiàn)出很強(qiáng)的激基締合物熒光,Ag+存在時(shí)與氮配位,使兩個(gè)芘分子距離變遠(yuǎn),激基締合物熒光減弱,單體熒光增強(qiáng),因此可以對(duì)銀離子進(jìn)行比率型檢測(cè)。16-171816R=OH17R=H有機(jī)小分子熒光探針的研究有機(jī)熒光探針最新研究進(jìn)展
隨著熒光探針的合成及應(yīng)用技術(shù)的不斷改進(jìn),人們對(duì)有機(jī)熒光化合物的認(rèn)識(shí)和研究也不斷深入,有機(jī)熒光探針的發(fā)展前景將越來(lái)越廣闊。有機(jī)小分子熒光探針的研究1BODIPY類(lèi)二氟化硼-2-二吡咯甲烷(BODIPY)是一類(lèi)重要的有機(jī)熒光染料,由于其分子結(jié)構(gòu)易于改性,近十年來(lái)研究人員合成了一系列的BODIPY衍生物,并在熒光探針技術(shù)上得到應(yīng)用。這類(lèi)熒光染料具有熒光量子產(chǎn)率高、摩爾吸光系數(shù)大、穩(wěn)定性好、對(duì)pH、溶液極性不敏感等優(yōu)點(diǎn),因而在金屬離子檢測(cè)、PH值測(cè)定、DNA的標(biāo)記及測(cè)序等方面得到重要應(yīng)用。有機(jī)小分子熒光探針的研究1.1基于BODIPY的金屬離子熒光分子探針研究進(jìn)展
對(duì)金屬離子探針的研究早在20世紀(jì)七八十年代就已開(kāi)始,2008年,SerdarAtilgan
等人通過(guò)逐步法合成了一種高靈敏的鋅離子熒光探針。有機(jī)小分子熒光探針的研究WenwuQin,MukuleshBaruah等人合成了含氮雜冠醚取代基的BODIPY衍生物,這種基于BODIPY的染料分子表現(xiàn)強(qiáng)烈的依賴溶劑的熒光發(fā)射特征有機(jī)小分子熒光探針的研究XiaojunPeng研究組合成了一個(gè)能專(zhuān)識(shí)別Cd2+離子的熒光探針,該探針具有較好的細(xì)胞穿透性,并且首次被應(yīng)用于活體細(xì)胞內(nèi)Cd2+的檢測(cè),其機(jī)理為分內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移機(jī)理(IcT)。探針的最大發(fā)射波長(zhǎng)為656nm與Cd2+絡(luò)合后藍(lán)移至597nln,而Zn2+及其它金屬離子沒(méi)有干擾,結(jié)構(gòu)如圖所示有機(jī)小分子熒光探針的研究YufangXu和XuhongQian則根據(jù)PET機(jī)理設(shè)計(jì)合成另一種高選擇性的鎘離子熒光探針。探針?lè)肿颖旧碓谌芤褐袔缀鯚o(wú)熒光,而且不易受PH的影響。Zn2+,Pb2+,Cr3+,Fe3+,Cu2+,Hg2+,Ag+,Ba2+,Mg2+,Co2+,Cs+,Na+,K+,Ca2+和Ni2+的存在幾乎不影響熒光發(fā)射廣譜,對(duì)Cd2+展示出高度的選擇性。有機(jī)小分子熒光探針的研究
MingjianYuan等設(shè)計(jì)了一個(gè)基于PET和ICT雙重機(jī)理的Hg2+熒光探針,該探針包含有兩個(gè)受體,分別以PET機(jī)理和ICT機(jī)理與Hg2+結(jié)合。加入Hg2+前熒光較弱,最大發(fā)射波長(zhǎng)在668nm,而絡(luò)合Hg2+后熒光增強(qiáng)超過(guò)7倍,最大發(fā)射波長(zhǎng)藍(lán)移到578nm,對(duì)Hg2+顯示出良好的選擇性和高度的敏感性。結(jié)構(gòu)如圖所示有機(jī)小分子熒光探針的研究XuhongQian等以BODIPY為熒光團(tuán),以聚酰胺為受體,合成一系列基于PET機(jī)理的Hg2+熒光探針,每個(gè)探針?lè)肿幽軌蚪j(luò)合兩個(gè)Hg2+,熒光增強(qiáng)顯著,該系列探針擁有專(zhuān)一的選擇性、高靈敏性以及良好的水溶性,也許是因?yàn)樗苄蕴盟圆荒軌蛲高^(guò)細(xì)胞膜,未能做到在細(xì)胞內(nèi)熒光成像。結(jié)構(gòu)如圖所示有機(jī)小分子熒光探針的研究1.2基于BODIPY的pH熒光分子探針的研究進(jìn)展
pH在許多體系扮演重要角色,因而測(cè)定pH具有重大的意義。目前測(cè)定pH的方法很多,熒pH熒光探針是其中一種重要手段。相較其他分析方法,pH熒光探針具有不破壞待測(cè)體系、高靈敏度的特性,故在細(xì)胞生物學(xué)、藥物學(xué)、生物化學(xué)上應(yīng)用廣泛。近年來(lái),人們合成了多種pH熒光探針。有機(jī)小分子熒光探針的研究1.3基于BODIPY的染料的其它熒光探針
目前以BODIPY染料為母體結(jié)構(gòu)的熒光探針多數(shù)都是用于檢測(cè)金屬離子及pH的,但研究人員的興趣不局限于此,近來(lái)利用BODIPY染料合成了一些可以對(duì)某些酸、酸根離子或氧化物響應(yīng)的熒光探針。有機(jī)小分子熒光探針的研究EnginU.Akkaya
合成了一種BODIPY衍生物可以檢測(cè)溶液中微摩爾濃度的氰離子。當(dāng)溶液有氰離子存在時(shí),這種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的熒光探針的發(fā)射強(qiáng)度急劇下降,溶液顏
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